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QUÍMICA ANALÍTICA

PROBLEMAS UNIDAD II-2. APLICACIONES DE LAS


VOLUMETRIAS ACIDO-BASE

1. Calcúlese el pH después de la adición de 0.00, 25.00, 50.00 y 55 mL de reactivo


valorante en la titulación de 50.00 mL de hidroxilamina 0.1000 M con HCl 0.1000 M.

2. Se disuelven 0.610 g de ácido benzoico (Ka=6.6·10-5 ; PM = 122 g) en 500 mL de H2O


y se valoran con NaOH 0.5 mol/L. Calcular el pH de la disolución:
a. Al comienzo de la valoración.
b. Cuando se ha neutralizado el 50% del ácido.
c. En el punto de equivalencia.

3. Un indicador ácido débil (HIn) cambia de color a pH 9.4 cuando las 2/5 partes del
mismo se encuentran en forma básica. Determinar: (1) la constante de disociación
del indicador y (2) su zona de vire. ¿En qué tipo de valoraciones puede utilizarse
dicho indicador?

4. Cierta cantidad de H2SO4 se derrama sobre una mesa de laboratorio. El ácido se


puede neutralizar espolvoreando NaHCO3 sobre él hasta que cesa la efervescencia
causada por la formación del CO2 (g) según la siguiente reacción:

NaHCO3 (s) + H2SO4 (ac)  Na2SO4 (ac) + H2O (l) + CO2 (g)

Si se derramaron 27 mL de H2SO4 6 M, ¿cuál es la masa mínima de NaHCO3


que debe agregarse a la disolución derramada para neutralizar el ácido?

5. Una muestra de 0.8160 g que contiene dimetilftalato, C6H4(CH3COOH)2 (194.19


g/mol) y especies no reactivas se calienta a reflujo con 50.00 mL de NaOH 0.1031 M
para hidrolizar los grupos éster (proceso llamado saponificación):

C6H4(CH3COOH)2 + 2NaOH  C6H4(CH3COO)2Na2 + 2H2O

Después de completar la reacción, el exceso de base se valora por retroceso con 32.25
mL de HCl 0.1251 M. Calcule el porcentaje de dimetilftalato en la muestra

6. Un gramo de acero se calienta en atmósfera de oxígeno. El CO 2 obtenido en la


oxidación del carbono se recoge en 80 mL de Ba(OH)2 y el exceso de álcali consume
86.8 mL de HCl 0.10 M. Si el porcentaje de carbono en la muestra de acero es del
0.6%. Calcular la molaridad de la disolución de barita (Ba(OH)2).

7. Se determina el contenido de fósforo en una muestra de acero que pesa 2.5 g.


Después de disolver la muestra en HNO3, se precipita el fósforo como
(NH4)3PO4·12MoO3·2H2O. El precipitado amarillo se disuelve en 20 mL de KOH 0.5
M, según la reacción:

(NH4)3PO4·12MoO3·2H2O + 22HO-  12MoO42-+ 3NH4+ + H2PO4- + 10H2O


El exceso de KOH se valora por retroceso con 20 mL de HNO3 0.333 M. ¿Cuál es el
porcentaje de fósforo en el acero? (Peso atómico del P = 30.97 g/mol)

8. Una muestra de 3.00 L de aire urbano se hace burbujear a través de una disolución
que contiene 50.0 mL de Ba(OH)2 0.0116 M, lo cual hace que se precipite el CO2 de
la muestra en forma de BaCO3. El exceso de base se valora por retroceso con 23.6
mL de HCl 0.0108 M hasta un punto final con fenolftaleína. ¿Cuál es la
concentración de CO2 en el aire, expresada en ppm (es decir, en mililitros de CO2/106
mL de aire); use 1.98 g/L como densidad del CO2

9. El ingrediente activo del Antabuse, un medicamento usado en el tratamiento del


alcoholismo crónico, es el bisulfuro de tetraetiltiuramo (disulfiramo, PM = 296.54
g/mol):

El azufre en una muestra de 0.4329 g de un preparado de este medicamento se oxida


a SO2, que se absorbe en H2O2 para obtener H2SO4. El ácido se valora con 22.13 mL
de base (NaOH) 0.03736 M. Calcule el porcentaje de ingrediente activo en el
preparado.

10. Se hace burbujear aire a una velocidad de 30.0 L/min a través de 75 mL de una
solución al 1 % de H2O2 (H2O2 + SO2  H2SO4). Después de 10 min se valorará el
ácido con 11.1 mL de NaOH 0.00204 M. Calculé la concentración de SO 2 en el aire
en ppm (es decir en mL SO2/106 mL de aire) si la densidad del SO2 es de 0.00285
g/mL

11. La neohetramina, C16H21ON4 (PM = 285.37 g/mol), es un antihistamínico de uso


común. Una muestra de 0.1532 g que contiene este compuesto se analiza con el
método Kjeldahl, el cual convierte el nitrógeno de la muestra en amoniaco. El
amoniaco producido se recoge en H3BO3; el H2BO3- resultante se valora con 36.65
mL de HCl 0.01522 M. Calcule el porcentaje de neohetramina en la muestra

12. Una muestra de 1.219 g que contiene (NH4)2SO4, NH4NO3 y sustancias no reactivas
se diluye a 200 mL en un matraz volumétrico. Una alícuota de 50.00 mL se alcaliniza
con una base fuerte y el NH3 liberado se destila en 30.00 mL de HCl 0.08421 M. El
exceso de HCl requiere 10.17 mL de NaOH 0.08802 M Una alícuota de 25.00 mL de
la muestra se torna alcalina al añadir la aleación de Devarda que reduece el NO 3- a
NH3. El NH3 del NH4+ y del NO3- se destila posteriormente en 30.00mL de HCl
0.08421 M y el exceso de ácido se valora por retroceso con 14.16 mL de la base
(NaOH 0.08802 M). calcule los porcentajes de (NH4)2SO4 y NH3NO3 en la muestra

13. Una muestra de 0,3 g de MgO impuro se valora con HCl (3.00 mL de la disolución
de HCl equivalen a 0,0478 g de Na2C03). Se añaden 48.00 mL del ácido a la muestra
y el exceso de ácido requiere para su neutralización la adición posterior de 2.40 mL
de NaOH 0.4 M. Calcular el porcentaje de MgO de la muestra.
14. Una muestra de 1.217 g de KOH comercial contaminado con K2CO3 se disuelve en
agua y la disolución resultante se diluye a 500.0 mL. Una alícuota de 50.00 mL de
esta disolución se trata con 40.00 mL de HCl 0.05304 M y se lleva a ebullición para
eliminar el CO2. El exceso de ácido consume 4.74 mL de NaOH 0.04983 M (indicador
de fenolftaleína). Un exceso de BaCl2 se añade a otra alícuota de 50.00 mL para
precipitar el carbonato en la forma de BaCO3. Posteriormente la disolución se valora
con 28.56 ml del ácido hasta el punto final con fenolftaleína. Calcule los porcentajes
de KOH, K2CO3 y H2O en la muestra suponiendo que son los únicos compuestos
presentes en las muestras.

15. Una muestra de 0.5000 g que contiene NaHCO3, Na2CO3 y H2O se disuelve y se
diluye a 250.0 mL. Una alícuota de 25.00 mL se lleva posteriormente a ebullición con
50.00 ml de HCl 0.01255 M. Tras enfriar, el exceso de ácido en la disolución requiere
2.34 mL de NaOH 0.01063 M cuando se valora hasta el punto final de la
fenolftaleína. A continuación se trata una segunda alícuota de 25.00 mL con un
exceso de BaCl2 y 25 ml de la base; de ello resulta la precipitación de todo el
carbonato y se requieren 7.63 ml de HCl para valorar el exceso de la base. Calculé la
composición de la mezcla.

16. Una serie de disoluciones que contienen NaOH, Na2CO3 y NaHCO3, solos o en
combinaciones compatibles, se valora con HCl 0.1202 M. La tabla siguiente muestra
los volúmenes de ácido necesarios para valorar alícuotas de 25.00 mL de cada
disolución hasta puntos finales con fenolftaleína y verde de bromocresol. Use esta
información para deducir la composición de las disoluciones. Además calcule la
concentración de cada soluto en miligramos por mililitro de solución

Volumen Fenolftaleína Volumen Bromocresol


Solución
(mL) (mL)
A 22.42 22.42
B 15.67 42.13
C 29.64 36.42
D 16.12 32.24
E 0.00 33.33

17. Una muestra que pesa 1.5 g y está compuesta por NaHCO3, Na2CO3 y materia inerte
consume 20 mL de NaOH 0.05 M para su valoración utilizando fenolftaleína como
indicador. Otra muestra de 1.5 g consume 20 mL de HCl 0.1 M cuando se valora
empleando naranja de metilo como indicador. ¿Cuál es el porcentaje de NaHCO 3 y
Na2CO3 en la muestra? H2CO3 (pKa1 = 6.35; pKa2 = 10.33); NaHCO3 (PF = 84.01
g/mol) ; Na2CO3 (PF=105.99 g/mol)