“Año del Diálogo y Reconciliación Nacional”

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

Facultad de Ingeniería Geológica, Minera y Metalúrgica

INFORME DE LABORATORIO N.º 5 DE ANALISIS QUIMICO

Identificación Analítica del Cuarto Grupo

de Cationes

 Datos Generales:

INTEGRANTES:
 Gavino Romero, Diego Armando 20171487F
 Mendoza Sosaya, Eric Albert 20171296F
 Silva Cubas Geimer 20171321K

SECCION:

“R”

Escuela de Ing. de Metalurgia

 INTRODUCCION
Cuando la solución que contiene (probablemente) los iones 𝐶𝑎+2 , 𝑆𝑟 +2 y 𝐵𝑎+2, proviene de una
separación del grupo III (sulfuros) que contiene en solución un exceso de reactivos anteriores como
son las sales amoniacales y el ácido sulfhídrico es conveniente eliminarlos antes de proceder la marcha
del grupo cuarto. Para eliminarlos es necesario someter la solución a la ebullición habiendo agregado
unas gotas de ácido nítrico concentrado y continuando la evaporación hasta tener la mitad del volumen
inicial. Si con la ebullición aparece un precipitado es necesario centrifugarlo y desecharlo. La solución
debe estar completamente cristalina y además incolora. (Si tuviera coloración indicaría que
probablemente los iones coloridos habían sido eliminados).

OBJETIVOS
 Llegar a conocer a los cationes del 4to grupo (Ca +2, Sr+2, Ba+2) y sus más representativas
reacciones.
 Relacionar el análisis realizado en el laboratorio con algunos de los procesos industriales.
 Conocer las reacciones típicas de este grupo de cationes por medio de sus coloraciones básicas
en sus coloraciones clásicas en sus diferentes medios.
 El presente experimento tiene como objetivo efectuar la separación selectiva de estos cationes
aprovechando la insolubilidad de éstos en ciertos medios y a ciertas condiciones de
temperatura.

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 MARCO TEORICO
Cuarto Grupo de Cationes
El cuarto grupo analítico de cationes comprende los iones 𝐶𝑎+2 , 𝑆𝑟 +2 y 𝐵𝑎+2 . A diferencia de la
mayoría de los cationes del grupo V. Así, los sulfatos, los fosfatos, los oxalatos y los carbonatos de los
cationes del grupo IV son poco solubles. ¿En forma de que sales conviene separar el grupo de cationes
IV del grupo de cationes V? La respuesta a esta cuestión depende de una serie de consideraciones. En
primer lugar es necesario que las sales sean poco solubles en suficiente grado, es decir, que tengan los
valores de solubilidad lo menos posibles. Por ejemplo, es imposible precipitar bastante
completamente el grupo IV en solución acuosa en forma de sulfatos, porque uno de ellos (CaSO4) tiene
un valor bastante grande del producto de solubilidad (2,37x10-5). Además, las sales de un ácido fuerte
–los sulfatos- son prácticamente insolubles en ácidos y en virtud de ello su solubilización después de
la separación del grupo V representa una operación relativamente complicada.

La separación del grupo IV en forma de fosfatos y oxalatos también es dificultosa, ya que los iones
PO4-3 y C2O4-2, introducidos en la solución, complicarán el curso ulterior del análisis.

UBICACIÓN EN LA TABLA PERIODICA

Constituido por los cationes que precipitan con el (NH4)2CO3 en presencia del buffer
NH3/NH4+: Ca2+, Sr2+, Ba2

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 Reacciones de los iones Ca2+

El oxalato de amonio (NH4)2C2O2 forma con los iones Ca2+ un precipitado blanco de oxalato de calcio
soluble en ácidos minerales, pero insoluble en ácido acético.

Esta reacción, que es la reacción cualitativa más importante del ion Ca2+, es interferida por la presencia
de Ba2+ y Sr2+ que forman con (NH4)2C2O2 precipitados análogos.

Los sulfuros solubles (los iones SO42-) forman un precipitado blanco de CaSO4 solamente en las
soluciones relativamente concentradas de sales de calcio.

El precipitado es soluble en (NH4)2SO4 debido a la formación de una sal compleja de (NH4)2[CaSO4]. El

agua de yeso no forma turbidez con las soluciones de las sales de calcio (a diferencia de Ba2+ y Sr2+).

Precipitado blanco que

indica la presencia de los
cationes Ca+2

Reacciones de los iones Sr 2+

El ácido sulfúrico y los sulfatos solubles forman un precipitado blanco de SrSO4 , prácticamente
insoluble en ácidos; se puede solubilizar como BaSO4 .Como SrCO3 es menos soluble que SrSO4, la
transformación de estroncio en carbonato es incomparable mas fácil que en el caso de BaSO4.

Reacciones de los iones Ba+2

El dicromato potásico K2Cr2O7 forma con el ion Ba+2 un precipitado amarillo de BaCrO4 y no de BaCr2O7,
como sería de esperar. La causa radica en lo siguiente. La solución de K2Cr2O7 además de los Cr2O7-2
contiene una pequeña cantidad de CrO4-2 que se forman debido a la interacción de los con el agua.

La concentración de los iones CrO4-2 es, sin embargo, suficiente para que el producto de solubilidad
BaCrO4 resulte sobrepasado antes de que sea alcanzado el producto de solubilidad de BaCr2O7.
Precisamente por eso es BaCrO4 el que forma el precipitado.

Sulfato de Bario
precipitado

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El precipitado de BaCrO4, es soluble en ácidos fuertes, pero es insoluble en ácido acético. Como el ácido
fuerte se forma aquí durante la propia reacción, esta ultima no llega hasta el final. No obstante, se
puede lograr la precipitación completa de Ba+2,si; además de K2Cr2O7,añadimos a la solución
CH3COONa;el ácido fuerte se reemplaza por un ácido débil, el acético, en el que BaCrO4 es insoluble.

En esta reacción hace falta un exceso de CH3COONa, para que una parte de este exceso quede
inutilizada, es decir, para que resulte una mezcla amortiguadora acética que mantenga
prácticamente constante, a pesar de la formación de los iones H+ durante la reacción, el PH ( ≈5)
suficiente para la precipitación completa de BaCrO4.

Los iones Sr2+ y Ca2+ no forman precipitaciones por acción de K2Cr2O4 y no ponen obstáculos para la
identificación de Ba2+. La reacción analizada se emplea no solo para identificar el íon Ba2+, sino también
para separarlos de los iones Ca2+ y Sr2+.

El precipitado de BaCrO4 se forma también por acción del cromato de potasio sobre las soluciones de
sales de bario. Pero K2CrO4 da con los iones Sr2+ un precipitado amarillo de SrCrO4 que se distingue de
BaCrO4 solo por su solubilidad en ácido acético. Para prevenir la formación de SrCrO4 hace falta
efectuar la reacción en presencia de CH3COOH o mejor todavía de una mezcla amortiguadora acética.
Los iones H+ del ácido acético fijan los aniones CrO42- formando HCrO4- , de tal manera que la
concentración de CrO42- en la solución disminuye tanto el producto iónico [Sr2+] [CrO42-] no alcanza el
valor del producto de solubilidad de SrCrO4 y el precipitado no se forma. Por el contrario, el producto
de solubilidad del cromato de bario, que es menos soluble, resuelta sobrepasado también en presencia
de ácido acético, el cual, de este modo, no obstaculiza su precipitación.

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Materiales:

- 8 tubos de ensayo - Cloruro de amonio NH4Cl

- 1 vaso de vidrio de 250 ml - Hidróxido de amonio NH4OH

- 1 embudo de vidrio - Ácido acético CH3COOH

- 1 gradilla - Carbonato de amonio (NH4)2CO3

- 1 pipeta con agua destilada - Cromato de potasio K2CrO4

- 1 pinza - Acetato de amonio (NH4)C2H3O2

- 1 baqueta de vidrio - Sulfato de amonio (NH4)2SO4

- Papel de filtro - Oxalato de amonio (NH4)2C2O4

- Papel de tornasol

- Estufa eléctrica

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PROCEDIMIENTO:

1. Neutralizamos la solución previamente filtrada, agregando 5 gotas de NH4OH (15N)

por cada gota que hemos añadido agitamos el contenido del tubo de ensayo, usamos el

papel tornasol como indicador el cual adquiere una coloración lila, luego extraemos el

papel tornasol del tubo de ensayo y agregamos HCl (6N).

Añadimos Na2S.

Tener en cuenta que solución debe mantenerse en todo momento ácida.

Filtrar cuando la precipitación sea completa.

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 2. Agregamos a la solución filtrada anteriormente unas 3-4 gotas de NH4Cl (5N), luego

alcalinizar la solución con NH4OH (15N), luego añadimos gotas de Na2S.

Filtramos.

3. Hervimos la solución filtrada previamente, para enfriarla. Añadimos 3 a 4 gotas de

(NH4)2CO3 , dejamos reposar.

Filtramos.

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OBSERVACIONES

Del paso 2:

El precipitado blanquecino que obtuvimos evidencia la formación de un cloruro, entonces

queda constatada la presencia de cationes del grupo I; sean Ag+, Hg2+, Pb2+

Del paso 3:

Aquí procedimos a corregir la solución a un medio ácido y que al echar Na2S, inmediatamente

observamos un precipitado de color marrón oscuro el cual nos da indicio de la presencia de

cationes del segundo grupo, en este caso de Cu+2.

Del paso 4:

Aquí alcalinizamos la solución para luego echar Na2S, se notó un precipitado de marrón,

claramente cationes del tercer grupo, haciendo una simple inspección.

Del paso 5:

Previamente al hervir la solución para expulsar el gas H2S, echamos (NH4)2CO3

Y observamos un precipitado blanco y una solución cristalina, primero evidenciando cationes

del grupo IV por el color negro característico del grupo; por últimos la solución cristalina que

contiene cationes que no precipitan con ninguno de los reactivos de grupos expuesto.

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CONCLUSIONES

 Después de agregar el HCl al tubo de ensayo que contenía la solución, se empezó a

formar un precipitado color blanco, el cual se vio más claro una vez se filtró.

 El primer precipitado obtenido fue de color blanco con esto se pudo verificar que la

solución desconocida presentaba cationes del primer grupo.

 El segundo precitado logrado fue de color marrón oscuro, esto nos hizo saber que

dentro de esta muestra también habían cationes del segundo grupo.

 Luego también ocurrió con los dos precipitados sobrantes, el tercero fue de color

chocolate y por último el cuarto precipitado fue de color blanco, todo esto también nos

hizo saber la presencia del grupo III, IV de cationes.

OBSERVACIONES

 La muestra se trabaja con soluciones NH4 Cl, NH4 OH, H2 S, esto solo me sirve para

preparar el medio de trabajo. Luego de obtener el medio a trabajar, recién podremos

utilizar los reactivos precipitantes.

 En la segunda parte solo basto con echar una gota de Na2S para que el precipitado se

empiece a formar, este precipitado resalto un color marrón oscuro y demoro un largo

tiempo en sedimentar.

 Al observar la solución obtenida después de filtrar el cuarto precipitado esta era

cristalina por lo que esto nos dio a conocer que es esta solución también habían

cationes del VI grupo

 Después de haber filtrado el último precipitado se observó que la solución que quedo

era cristalina.

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CUESTIONARIO
1.¿Bajo qué conceptos teóricos se realiza la separación se realiza la separación de
cationes por grupos en la presente experiencia? ¿Cite por lo menos otros procedimientos
para realizar la separación de cationes?

Bajo el concepto del análisis cualitativo de cationes se basa en que es posible separar en grupos a los
cationes existentes en una muestra líquida (mediante la adición de determinados reactivos
denominados de grupo) y, posteriormente, identificar los cationes de cada grupo con la ayuda de
reactivos específicos.

Uno de los procedimientos analíticos clásicos es el procedimiento sulfhídrico. En este procedimiento

se separan los cationes del grupo I con HCl diluido en forma de cloruros insolubles, quedando cationes
de otros grupos en solución. Estos últimos se separan del siguiente grupo con ácido sulfhídrico y
posteriormente se procede con la separación de los cationes del grupo III, IV y V.

Dentro de cada grupo se utilizan los reactivos adecuados con los cuales se logra la separación
individual. Otro procedimiento analítico que se puede mencionar es el procedimiento amoniacal en el
cual se clasifican los cationes según reaccionan con hidróxido amónico, en el procedimiento se utiliza
tío sulfato sódico o sulfuro sódico y otros.

2. Explique la diferencia entre los diferentes tipos de precipitados observados en la

presente experiencia, ¿se aplica el concepto de post-precipitacion?

Grupo Iones Precipitado Característica del grupo

Cloruros insolubles en HCl

I Ag+, Pb2+, Hg22+ AgCl, PbCl2, Hg2Cl2
diluido

Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, HgS, PbS, Bi2S3, CuS,

II Cd2+, Sn2+, As3+, Sb3+, CdS, SnS, Sulfuros en HCl diluido
Sn+4 As2S3, Sb2S3, SnS2

Al3+, Cr3+, Fe3+, Al(OH)3, Cr(OH)3, Hidróxidos precipitables por

IIIA
Fe2+ Fe(OH)3, Fe(OH)2 NH4OH en presencia de NH4Cl

Sulfuros precipitables por

IIIB Ni2+, Co2+, Mn2+, Zn2+ NiS,CoS, MnS, ZnS
(NH4)2S en presencia de NH4Cl

Carbonatos precipitables por

IV Ba2+, Sr2+, Ca2+ BaCO3, SrCO3, CaCO3
(NH4)2CO3 en presencia de NH4Cl

Mg2+, Na+, K+, Li+, NH4+ Sin precipitado del

V Iones que no precipitan.
grupo

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No porque el post-precipitacion es el proceso mediante el cual se deposita una impureza después de
que se ha precipitado la sustancia deseada. Para evitarlo debemos filtrar el precipitado inmediatamente
después que se formó. Contrario a la coprecipitación, la contaminación aumenta al dejar el precipitado
deseado en contacto con el licor madre.

3. Explique brevemente la razón de la concentraciones de los diversos reactivos

utilizados en esta experiencia.

Como hemos visto, el equilibrio químico representa un balance entre las reacciones directa e inversa.
Las variaciones en las condiciones experimentales pueden alterar este balance y desplazar la posición de
equilibrio, haciendo que se forme mayor o menor cantidad del producto deseado.

La variación de uno o varios de los siguientes factores pueden alterar la condición de equilibrio:

 La temperatura
 La presión
 El volumen
 La concentración de reactantes o productos

4. ¿Por qué no usamos en la presente experiencia el sulfuros de hidrogeno(g)? ¿Qué

reactivo químico lo puede reemplazar?

Porque para usar el sulfuro de hidrogeno tenemos que utilizar el generador de kipp.

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5. Según el Principio de Le Chatelier explique:

a) ¿Por qué no se puede reemplazar el HCl 6M por el HCl 3M?

Por el Principio de Le Chatelier, si se disminuye la concentración de uno de los reactivos se
compensara dicha falta hacia la formación de reactivos y también la concentración de uno de
los productos, el sistema reacciona desplazándose hacia los productos.
En realidad, si se podría reemplazar por el HCl 6M ya habría mas cantidad de productos,
entonces estaríamos trabajando con muestras (cloruros) de mayor cantidad.
b) ¿Por qué se usa una débil como el 𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯 y no el NaOH una base fuerte?
Se usa una base débil por que la disociación de esta no es completa. Es decir, no cambiaría
mucho el pH de la solución que queremos que permanezca en todo momento acida.
c) ¿Se podría reemplazar el uso del 𝑵𝑯𝟒 𝑪𝒍 por NaCl en la practica realizada?

d) ¿Utiliza algún catalizador en la presente experiencia?

Si como por ejemplo 𝑁𝐻4 𝐶𝑙 en este caso actúa como catalizador por ende sirve para que la
reacción se de en un tiempo más corto, también utilizamos un catalizador mecánico que seria
la baguete.

6. ¿Por qué se realiza la separación de los cationes del grupo V, qué método sugiere?

Se realiza para determinar propiedades macroscópicas de los reactivos presentes que se caracterizan por
tener propiedades parecidas que se diferencian de otras y así poder separarlos

También se puede emplear de manera similar pero esta vez con Carbonato de calcio. El análisis
cualitativo implica realizar una serie de manipulaciones desde la disolución de la muestra problema,
hasta llegar a la separación e identificación de iones: cationes y aniones, por medio de la aplicación de
técnicas analíticas. La técnica de separación e identificación, usando el reactivo carbonato de sodio,
clasifica los cationes más frecuentes en seis grupos (del 1 al VI).

7. ¿A qué volumen debe ser diluido un litro de disolución de un ácido débil (HA) para
obtener una solución cuya concentración de iones hidrógeno H+ sea la mita de la
disolución inicial?

𝐻𝐴 → 𝐻 + + 𝐴−

𝑀𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑥𝑉𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 𝑀𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 𝑥𝑉𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙

𝑛 𝑛
𝑥1𝐿 = 𝑥 𝑉 → 𝑉 = 2𝐿
1𝐿 2

Por lo tanto, el volumen final debe de ser 2 litros

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8. Señale los grupos óptimos de pH requeridos para obtener resultados adecuados en el
reconocimiento de la separación de cationes por grupos?

 En el primer y segundo grupo el ph debe ser menor de 7

 En el tercer cuarto y quinto grupo el ph debe ser mayor a 7

9.) Determinar los gramos de cada uno de los siguientes solutos que se necesitan para preparar
2.5mL de una disolución de 0.100N de:

1) En primer lugar estableceremos una relación en la cual nos ayude a calcular los gramos de soluto
presente en cada una de las disoluciones interesados en encontrar:
𝑊Ɵ
Normalidad: N=MƟ N= 𝑀𝑉

W=N (Eq) V , Entonces:

 Ɵ: Capacidad de reacción (Eq/mol),
 V:volumen disolvente
 Eq=Masa equivalente (g/eq)
 w=masa del soluto es (g)

a) Ácido perclórico: (HCl04), en forma iónica se verifica H+ (ClO4)-1, cuyo peso molecular es:
M=100.5g/mol, y Ɵ=1 y Eq=100,5g/eq
W=Nx (Eq) xV, W=0.1x100.5x2.5x10 ^-3=0.025125g
b) Peróxido de sodio: Es un oxidante fuerte cuya fórmula Na2O2 de peso molecular es
M=34g/mol, Eq=34g/eq,
Entonces: W=0.1x34x2.5x10 ^-3=8.5x10-3.
c) Dicromato de potasio: El Dicromato de potasio es una sal del hipotético ácido dicrómico, H₂Cr₂O₇. Se trata de una sustancia de
color intenso anaranjado. Es un oxidante fuerte. Cuyo peso molecular es M=294g/mol, Ɵ=2, entonces Eq=147g/eq.

W=0.1x147x2.5x10^-3=0.03675g

d) Oxalato de Amonio: (CH4)2Cr2O4 Es una sal de polvo cristalino (como la arena)

incoloro e inodoro, cuyo uso es en explosivos y sustancias para pulir metales, de masa molar
M=124,1g/mol, Ɵ =2 y Eq=62.05g/eq

W=NEqV=0.1x62.05x2.5x10-3=0.0155g

e) Permanganato de potasio (KMnO4) como agente reductor :Formado por iones potasio
(K+)y manganato MnO4(-1) es un fuerte agente oxidante tanto en sólido como en solución
acuosa , presenta un color violeta intenso y es muy utilizado en el campo de la química y la
metalurgia y en la limpieza de las aguas etc. Lo cual tiene masa molar M=159g/mol=1,
entonces Eq=159g/eq

W=NEqV=0.1x159x10 (-3)=0.0159g.

10. ¿Qué entiende por EPP y por qué es importante?

Son los instrumentos u objetos de seguridad que se deben usar en las labores de laboratorio
como, por ejemplo, los guantes, lentes de seguridad, bata, etc.

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BIBLIOGRAFIA
 V. N. ALEXEIEV (1975) .Semimicroanálisis químico cualitativo. URSS: Editorial Mir

 F. BURRIEL. Química analítica cualitativa

 ARTHUR I. VOGEL (1974). Química analítica cualitativa (Quinta Edición). Buenos Aires:

Editorial Karpelusz

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ANEXOS:
a) HOJA DE SEGURIDAD O MSDS:
El Ácido clorhídrico(HCl):

 Es irritante y corrosivo para cualquier tejido

 La mezcla del ácido con agentes oxidantes de uso común produce el tóxico gas
dicloro.
 Dependiendo de la concentración, el cloruro de hidrógeno puede producir desde leve
irritación hasta quemaduras graves en los ojos y la piel

El Cloruro de Amonio(𝑵𝑯𝟒 𝑪𝒍):

 Se almacena separado de: nitrato amónico, clorato potásico, ácidos, álcalis, sales de
plata y gasóleo. Se recomienda mantenerlo en un lugar seco.
 El cloruro de amonio se contraindica en personas con cirrosis y otras enfermedades
hepáticas en virtud de que se puede almacenar y causar intoxicación por el amoníaco.

El Hidróxido de Amonio(𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯):

 Primeros auxilios: En caso de pérdida del conocimiento nunca dar a beber ni

provocar el vómito.
 Inhalación: Trasladar a la persona al aire libre. En caso de asfixia proceder a la
respiración artificial.
 Inflamable. Mantener alejado de fuentes de ignición. Los vapores son más pesados
que el aire, por lo que pueden desplazarse a nivel del suelo. Puede formar mezclas
explosivas con aire. Riesgo de inflamación por acumulación de cargas
electrostáticas.

El Sulfuro de Sodio(Na2S):

 Toxicidad aguda, oral (Categoría 4)

 Toxicidad aguda, cutánea (Categoría 4)
 Irritación cutánea (Categoría 1B) – Lesiones oculares graves (Categoría 1)
 Peligro para el medio ambiente acuático – peligro agudo (Categoría 1)
 Peligro para el medio ambiente acuático – peligro a largo plazo (Categoría 1)

b) GALERIA DE FOTOS

MUESTRA INCIAL REACTIVOS RECIBIDOS PARA LA SEPARACION

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