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OPERACIONES CON
UNIVERSIDAD AUTONOMA “GABRIEL RENE MORENO” REACCIONES
QUIMICAS
FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS Y TECNOLOGIA
GRM INGENIERIA DE CONTROL DE PROCESOS ICP280
1. El motor de un cohete de la figura E 1.1 quema una mezcla estequiométrica de
combustible (hidrógeno líquido) con un oxidante (oxígeno líquido). La cámara de combustión
es cilíndrica. 75 cm de largo por 60 cm de diámetro, y el proceso de combustión produce 108
kg/s de gases de escape. Si la combustión es completa, calcular la velocidad de reacción
entre el oxígeno y el hidrógeno.

Indicar que tipo de reacción es; homogénea o heterogénea, y en función a esta aplicar
conceptos y resolver el problema.
2. Planta de tratamiento de aguas residuales municipales. Considerar una planta municipal
de tratamiento de aguas para una comunidad pequeña (figura P 1.1). El agua de desecho a
tratar, 32000 m3/día, fluye a través de la planta con un tiempo medio de residencia de 8
horas. Se inyecta aire a través de los tanques y los microorganismos que residen en éstos
atacan y degradan la materia orgánica:

Una corriente de alimentación representativa tiene una DBO (demanda biológica de


oxígeno) de 200 mg de O₂/litro, mientras que la DBO del efluente es insignificante. Encontrar
la velocidad de reacción o disminución de la DBO en los tanques de tratamiento.
3. Reactores de craqueo de petróleo. Los reactores tipo FCC (del inglés fluid catalytic crackers)
están entre los más grandes utilizados en la industria del petróleo. La figura P1.3 muestra un
ejemplo de este tipo de unidades. Una unidad típica tiene un diámetro interno de entre 4 y 10
m, una altura de entre 10 y 20 m, contiene cerca de 50 toneladas de un catalizador poroso con
una densidad de 800 kg/m³ y la alimentación consiste en cerca de 38000 barriles de crudo por
día (6000 m³/ día con una densidad aproximada de 900 kg/m³). Esta unidad descompone los
hidrocarburos de cadena larga para producir moléculas más cortas.

Para hacerse una idea de la velocidad de reacción en estas unidades gigantes, simplificar y
suponer que la alimentación consiste sólo en hidrocarburos C₂O o

Si 60% de la alimentación vaporizada se craquea en la unidad ¿cuál es la velocidad de reacción,


expresada como –r’ (moles reaccionados/kg cat · s) y como – r’’’ (moles reaccionados/m³
cat·s)?
TEORICAS

1. ¿Nombre los tipos de reactores existen en cinética de reacciones homogéneas ideales?

Son de tres tipos de reactores:

 discontinuos (bacth)
 continuos de flujo estacionario
 semicontinuos de flujo no estacionario

2. ¿Por qué se parte el diseño de reactores reales a partir de reactores ideales?

Se parte porque los reactores ideales son aquellos en los que el tipo de flujo es ideal
teóricamente y los reactores reales son aquellos que no son ideales

3. Suponga una única fase de reacción aA+bB→rR+sS, establezca la ecuación de reacción


cinética respecto de A, también escriba la relación que enlaza la velocidad reacciones químicas
de reactivos y productos.

aA + bB  rR + sS

La ecuación estequiométrica dice que un mol de A reacciona con b moles de B para producir r
moles de R y s moles de S. Para definir la velocidad de reacción debemos precisar primero
respecto a cuál de todas las sustancias se refiere, por ejemplo respecto al reactivo A. La
velocidad de reacción se define entonces como la variación de moles de A en el tiempo. Como
conviene definir la velocidad de reacción de manera intensiva se refiere esa variación al
volumen de reacción:

De acuerdo a esta definición la velocidad de reacción de un reactivo (velocidad de


desaparición) es positiva. Si rA se definiera respecto a un producto (velocidad de formación) la
expresión no incluye el signo de menos a los efectos de que la expresión quede positiva.

En sistemas homogéneos la velocidad de reacción depende de la composición de las sustancias


en la fase considerada, así como de la temperatura y presión del sistema (esta última variable
en los sistemas gaseosos). No obstante, dichas variables son interdependientes, en el sentido
de que la presión queda determinada dada la temperatura y la composición de la fase. En
consecuencia se puede escribir la siguiente ecuación cinética:

rA = f (temperatura, composición)

4. La velocidad de reacción es influenciada por dos términos dependiente, indicar cuales son.

Los términos dependientes son:

 Temperatura
 Presión
5. Indique ejemplos simples de reacciones químicas únicas y múltiples.

6. Indique ejemplos de reacciones elementales y no elementales.

Las Reacciones Elementales son aquellas que se producen en un solo paso o etapa mediante la
interacción directa de los átomos de los reactivos para formar los productos.

El concepto de reacción elemental es importante para determinar la cinética de una reacción

Nota: lo contrario a las Reacciones Elementales son la Reacciones Complejas que se suceden
en varios pasos.

A continuación varios ejemplos de reacciones complejas y sus correspondientes reacciones


elementales:

2O3 → 3O2 es una reacción compleja formada por las siguientes reacciones elementales:
Etapa 1: O3 → O2 + O

Etapa 2: O3 + O → 2O2

Reacciones no elementales: Reacción que transcurre en varias etapas elementales


secuenciales (que conforman el mecanismo de la reacción) en las que aparecen varios
intermedios de reacción, y que concluye en la formación de productos

• La suma de las etapas individuales es la reacción global


• El mecanismo de reacción debe ser corroborado experimentalmente ya que pueden
existir varios mecanismos que expliquen la reacción de estudio

NO2 (g) + CO(g) → NO(g) + CO2; Reacción global

2NO2 →NO+NO3; Reacción elemental LENTA

NO3+ CO → NO2+ CO2; Reacción elemental RÁPIDA

 La reacción global es la suma de las dos etapas elementales


 NO3 es un intermedio de reacción y generalmente no se puede cuantificar
 En la etapa controlante (más lenta) intervienen dos moléculas de NO2

La ecuación cinética de una reacción no elemental debe estar definida únicamente en función
de las especies que aparecen en la reacción global
7. Indique la molecularidad y el orden de una reacción.

La molecularidad es el número de moléculas que forman parte como reactivos en un proceso


elemental, es decir, la suma de las moléculas de cada reactivo antes de formar el complejo
activado para convertirse en los productos.
Es un concepto teórico que indica el nº de partículas individuales que participan en un paso
elemental del mecanismo de reacción.
En los procesos (pasos) elementales del mecanismo de reacción pueden coincidir orden de
reacción y molecularidad. No puede haber reacciones elementales con molecularidad superior
a 3 (Termoleculares).

Proceso unimolecular A→B+C


Proceso bimolecular A+B→ C
Proceso bimolecular 2A → F
Proceso trimolecular (Termolecular) 2A + B → C
El orden de reacción está definido como la suma de los exponentes de las concentraciones en
la ley de la velocidad de la reacción. Este es también llamado orden total de reacción, pues el
orden depende del reactivo que se analice. El orden de las reacciones se determina
experimentalmente
Para cada reacción se puede formular una ecuación, la cual describe cuantas partículas del
reactivo reaccionan entre ellas, para formar una cantidad de partículas del producto.
Para una reacción de la forma:

2A + B + C + D → E
Esto significa, que dos partículas A colisionan con una partícula B, una partícula C y una
partícula D para formar el producto E .

Más probable es que dos o tres partículas colisionen y formen un producto intermedio, este
producto intermedio colisiona con las demás partículas y forma otros productos intermedios
hasta formar el producto E, aquí un ejemplo:

2A → A2

2A+ B +C → A2 BC

A2 BC + D → E

8. ¿El orden de reacción esta dado siempre por el coeficiente estequiometrico de una reacción,
si la respuesta es no explique porque?

No porque El orden de reacción está definido como la suma de los exponentes de las
concentraciones en la ley de la velocidad de la reacción, también porque El orden de las
reacciones se determina experimentalmente.
9. ¿Qué unidades puede tener la contacte de velocidad?

Las de la constante de velocidad, dependen del orden total de reacción:

mol/L.s=k.(mol/L)2(mol/L) → [k]=L2/mol2.s

10. ¿Las reacciones elementales pueden usar otro tipo de concentración equivalente, el orden
que esta tuviera cambia, esta afecta a la constante cinética?

Una reacción elemental es aquella que no se puede descomponer en etapas más sencillas.
Pero, aparte de esta definición de Perogrullo, La ecuación cinética de una reacción elemental
depende de la concentración de todos y cada uno de sus reactivos, y solo de ellos, y los
órdenes parciales coinciden con los coeficientes estequiometricos de cada componente. De
hecho, en el caso de reacciones elementales se habla de molecularidad y no de orden de la
reacción.

11. Describa la ecuación correspondiente a la ley de Arrhenius y defina cada variable de la que
está compuesta.

La ecuación de la ley de Arrhenius es la siguiente:

K= A eEa/RT
 k es la constante de velocidad
 A el factor de frecuencia con el que se produce las colisiones en la mezcla reactiva por
unidad de volumen
 Ea, la energía de activación
 R es la constante de los gases ideales (8.314 J/mol·K)
 T, la temperatura (K, es la temperatura expresada en grados Kelvin, (ºC) = T (ºK) –
273,15)

12. ¿Las reacciones con alta energía de activación son relativamente insensibles a la
temperatura?
Si son insensibles a la temperatura ya que una energía de activación alta corresponde a una
velocidad de reacción muy sensible a la temperatura.

La temperatura afecta a la velocidad de reacción ya que a mayor temperatura implica una


mayor energía cinética de las moléculas.

13. ¿Para el diseño ingenieril, la base con la que se consolida el dimensionamiento de equipos
está dado por la deducción netamente teórica?

La ingeniería de las reacciones químicas se basa en los conceptos cinéticos y termodinámicos


de la reacción química aplicados a nivel industrial, para diseñar y hacer funcionar
correctamente aquel equipo donde debe tener lugar, el cual se denomina REACTOR QUÍMICO.
El diseño de un reactor químico para una reacción vendrá condicionado por:

 conocimiento termodinámico: información calor de reacción y cte. de equilibrio.


 conocimiento cinético: permite determinar la velocidad de la reacción y estudiar la
influencia sobre ella de la temperatura, concentraciones, etc...

Variables que afectan a la velocidad de reacción

 Presión
 Temperatura
 Composición de la mezcla

14. Que métodos se utilizan para analizar los datos obtenidos en un reactor intermitente.

Los métodos que se utilizan son:

• Método grafico
• Método diferencian
• Método polinomio

15. Que variable es contante cuando el reactor intermitente es de volumen constante.

 El reactor intermitente es un sistema cerrado por lo tanto la masa total del mismo es
constante
 El tiempo de residencia de todos los elementos del fluido es el mismo
 Este tipo de reactor opera en estado no estacionario; las concentraciones cambian
con el tiempo.

16. Cuando se aplica el método integral y método diferencial.

MÉTODO INTEGRAL

En el método integral de análisis de datos se ensaya una ecuación cinética particular, se


Integra y se comparan los datos calculados para cada tiempo t con los datos Experimentales.
Si el ajuste no es satisfactorio se sugiere y ensaya otra ecuación Cinética.

METODO DIFERENCIAL

En el método diferencial se emplea directamente la ecuación diferencial a ensayar: se Evalúan


todos los términos de la ecuación, incluida la derivada dCA/dt y se ensaya la Bondad del ajuste
de la ecuación con los datos experimentales.

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