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Resumo O regime transiente é caracterizado por situações físicas nas quais a concentração do difundente
em um determinado ponto no elemento de volume varia ao longo do tempo. Tal comportamento leva à uma
distribuição da concentração do soluto tanto no espaço quanto no tempo, acarretando para cada
distribuição espacial de concentração uma concentração média variável com o tempo. Este trabalho
apresenta um modelo matemático de difusão em um meio semi – infinito em função do espaço e do tempo.
Introdução dC
J1 = − D1, 2 (1)
dx
A catalise heterogênea, um sistema onde os Onde J1é o fluxo difusivo molar (moles/L2T) e
reagentes sob a forma de um fluido passam sobre D1,2 a difusividade molecular da espécie 1 em 2
um catalisador sólido, está presente na maioria (L2/T) e C a concentração do reagente em
dos processos catalíticos. (moles/L2).
Os sistemas de catálise heterogênea são Durante o processo de difusão, as moléculas
preferidos pelas indústrias de alta conversão que individuais podem sempre se difundir dentro do
geralmente trabalham com sistemas de reação sistema de poros ou ser adsorvido na superfície.
aberta, como por exemplo, sistemas com troca Devido a presença de paredes, em adição ao
contínua de matéria e energia. processo de difusão molecular que ocorre através
Nestes sistemas, fluxos de massa e energia das colisões molécula-mólecula, outro mecanismo
são pareados com reações químicas que ocorrem ocorrera, trata-se do choque das moléculas com
nos centros ativos da superfície dos poros do as paredes do poro. Em poros onde o seu
catalisador. Portanto, uma análise cinética destes diâmetro é pequeno quando comparado com o
sistemas deve ser incluída em cooperação com as caminho livre entre as colisões molécula-mólecula,
taxas de reação na superfície, as taxas de o transporte de massa através das colisões
adsorção e desorção das moléculas do reagente parede-molécula prevalece e é denominado
nos sítios ativos na superfície e a taxas do transporte de Knudsen. O transporte de Knudsen
processo de transporte de massa e energia. é dado pela equação, segundo THOMAS (1997):
Geralmente com sistemas de reação isotérmica
os seguintes passos são considerados, de acordo ψ RT
com CHRISTOFFEL (1989): Dk = 163 ρ pSg
1.Difusão dos reagentes da massa de fluido πM (2)
para a superfície externa da partícula catalítica. O coeficiente de difusão molecular efetivo pode
2.Difusão dos reagentes dentro dos poros. calculado invocando o fator geométrico ε / τ . Da
3.Adsorção dos reagentes na superfície dos mesma forma para o coeficiente de difusão de
poros catalisador sólido. Knudsen, isto porque as paredes dos poros da
4.Reação na superfície. partícula catalítica não são lisos e possuem
5.Desorção dos produtos. rugosidades que devem ser levadas em
6.Difusão dos produtos fora dos poros. consideração. Como a partícula catalisadora
7.Difusão dos produtos da superfície externa possui poros que tem diferentes tamanhos, o
do partícula catalisadora para a massa fluída. mecanismo de difusão molecular e de Knudsen
O fluxo difusivo dos reagentes gerado pelo ocorrem simultaneamente, os coeficientes de
gradiente de concentração é descrito pela lei de difusão de ambos os casos podem ser
Fick: relacionados pela equação de Bosanquet:
s
(15) [3]THOMAS, J.M., THOMAS, W.J. “Principles and
Empregando a tabela de transformadas: Practice of Heterogeneous Catalysis”, Weinheim,
VCH, 1997.
⎛ 2 ⎞
∫
x / 2 Dt
F ( x, t ) = C 0 ⎜⎜1 − e −u du ⎟⎟
2
(16) .
⎝ π 0
⎠ [4]PERRY, H. R. , CHILTON, C.H., “Manual de
Para a função erro complementar Engenharia Química”, Rio de janeiro, editora
guanabara dois S.A., 1980.
⎛ 2 x / 2 Dt ⎞
⎜1 − ∫ e −u du ⎟
2
(17)
⎝ π 0
⎠
foi gerada uma tabela de valores de x para
vários instantes tempo t:.
0.8 t = 10.1s
0.6
0.4
0.2 t = 1.1s
x
0.002 0.004 0.006 0.008 0.01