5 Fenómenos interfaciales

Fenómenos interfaciales son comportamientos que se producen en la interfaz o superficie

límite entre una partícula en suspensión y el material de la fase continua en la que se
suspende. Por esta razón, los fenómenos interfaciales se asocian casi siempre con
sistemas dispersos. Recuerde que en el capítulo 3, que se dispersan sistemas constan de
fases de partículas discretas rodeadas por un medio de fase continua. Las partículas
pueden estar en la fase sólida, líquida o gaseosa; y el medio de fase continua también
puede ser sólido, líquido o gas. Por lo tanto, se dispersan sistemas pueden existir en una
cualquiera de las nueve combinaciones diferentes de fase de las partículas y la fase
continua. Algunos ejemplos de casos en los que se pueden formar interfaces se dan en la
Tabla 5.1.

La característica clave de cualquier sistema disperso es que las dos fases no pueden ser
solubles (o miscibles) con cada uno otro. Ellos deben ser inmiscibles, lo que significa que
son incapaces de disolverse en uno al otro para formar una solución. Por ejemplo, si
disolvemos una pequeña cantidad de cristales de sal o de azúcar en un vaso de agua, los
cristales desaparecen, y tenemos una solución clara (mezclable). Lo mismo podría
decirse de la mezcla de alcohol en agua. Aunque dos sustancias diferentes se mezclan
entre sí en estos ejemplos, las mezclas resultantes permanecen como sistemas
monofásicos (soluciones miscibles). Ellos no tienen dos fases separadas. Por lo tanto, no
se forma una interfaz, y ahí no se producen fenómenos interfaciales.

Por otro lado, si tratamos de mezclar aceite de cocina (o cualquier aceite) en un vaso de
agua, el aceite no se mezcla o sea que no se disuelve en el agua. El aceite se separa en
pequeñas gotitas (fase de partículas) que permanecen suspendidas y visibles en la fase
acuosa continua. Este es un ejemplo de un sistema disperso de dos fases. En este tipo de
sistema, existe una interfaz entre la superficie de cada gota (fase de partículas) y el
líquido circundante (fase continua) en contacto con la superficie de la partícula. Las
diversas reacciones y comportamientos que pueden tener lugar en este tipo de interfaces
son los fenómenos que se estudian en este capítulo.

Cuadro 5.1. Los ejemplos de casos en los que se forman las interfaces (basados en tres
estados de agregación)

interfaces de fluido-fluido interfaces sólidos-fluidos/sólidos

Líquido - gaseoso ej. cerveza - C02 Sólido - gaseosa ej. polvos, granos (en el aire)
Líquido –líquido ej. Agua - aceite Sólido – líquido ej. azúcar-aceite
Gas- liquido ej. crema batida, espuma en la cerveza Sólido – sólido ej. vidrio y plástico (acrílicos)

Cuando cualquiera de las fases en un sistema disperso de dos fases es un sólido (sólido-
gas, sólido-líquido, sólido-sólido), las interfaces en las superficies límite entre la fase de
partículas y la fase continua se consideran las interfaces rígidas (no flexible). Interfaces de
rígidos de este tipo se discutieron anteriormente en los capítulos sobre la actividad de
agua y propiedades geométricas sobre el tamaño y la forma de sistemas dispersos. En
este capítulo, nos centraremos en las interfaces entre sólo líquidos (gas-líquido), en los
que la superficie límite entre la fase de partículas y la fase continua implica interfaces
flexibles (no rígidos). Estos se llaman interfaces de fluidos.

Las moléculas dentro del interior de la partícula o material de la fase continua están
rodeadas de un ambiente de micro compuestos de moléculas vecinas similares con
propiedades similares. Esto es diferente de la microambiente que rodea moléculas en la
superficie de las partículas en una interfase entre las dos fases de material, en donde sus
vecinos pueden ser diferentes moléculas con diferentes propiedades. Por esta razón, las
moléculas en una interfaz tendrán propiedades diferentes de aquellos dentro del material
interior de cualquiera de las fases, tales como presión de vapor. A veces, la región en la
interface se llama la fase interfacial [1]. Recuerde del Capítulo 1 en la actividad de agua,
que cuando las moléculas de vapor de agua se adsorben sobre una superficie de
alimentos sólidos, las moléculas de agua que se acumulan en la interface sólido/líquido
están en un estado líquido, pero no se comportan como el agua líquida normal, porque
están atados a la interfaz. En este ejemplo, la interfaz (y la situación de la unión en la
interface molecular) juega un papel importante en el gobierno de las propiedades físicas
del material sólido [2].

Los ejemplos más dramáticos de cómo los fenómenos interfaciales afectan a las
propiedades físicas de los materiales son cuando las moléculas bipolares de tensioactivos
y emulsionantes son adsorbidos en las interfaces. Ellos pueden cambiar totalmente el
comportamiento del material de dos fases a las que se añaden, tales como cuando se
añade jabón o detergente (tensioactivo) a las partículas en suspensión en el agua para
obtener un gas disperso miscibles permanente y el sistema de líquido (de espuma), o
cuando un emulsionante como lecitina se añade a un sistema de aceite y dispersar el
agua para obtener una emulsión miscible permanente (mayonesa). Estas situaciones
complejas que ocurren en la interfaz entre las superficies de ambas fases se pueden
caracterizar por las fuerzas involucradas en la tensión interfacial, más comúnmente
llamados "tensión superficial" en los casos de las interfaces sólido-gas y de líquido-gas.

5.1

Tensión superficial interfacial

La figura 5.1 ilustra los diferentes microambientes que rodean moléculas en la superficie
en una interfaz, y los profundo en el interior de un material. Una molécula de M en el
interior del material tiene todos los vecinos de la misma naturaleza. Así, las fuerzas de
atracción y repulsión son los mismos en todas las direcciones, y la fuerza neta que actúa
sobre la molécula es cero. Sin embargo, una molécula en la interfaz estará rodeada por
diferentes moléculas vecinas en la superficie con menores fuerzas de atracción, como los
gases. En este caso, la fuerza neta no será cero, pero estará en la dirección hacia el
interior de la fase de interés. Por lo tanto, con el fin de atraer a una molécula desde el
interior a una interfaz en la superficie, esta fuerza neta que actúa hacia el interior necesita
ser superados. Como consecuencia, las moléculas en la interfase tienen un nivel de
energía más alto que las moléculas dentro del interior del material.

Figura 5.1. Las fuerzas intermoleculares en

una interfaz. Una molécula de M es
impulsada hacia el interior lejos de la
interfaz por la fuerza intermolecular
resultante F (tensión superficial).

Esta es la razón por la alteración de las condiciones en una interfaz (o una superficie)
requiere una entrada de trabajo o energía, tales como en la fabricación de espumas o
emulsiones. Esta es también la razón por materiales tratan de minimizar el área superficial
disponible en sus interfaces (minimizar la energía requerida). Gotitas de líquido toman la
forma de un volumen cerrado con área de superficie mínima (forma esférica). Los sólidos
no pueden hacer esto, así que no siempre están en una forma esférica. En ese caso
caracterizamos su forma con factores de forma (véase la Sección 3.1.6), que
normalmente no son necesarias para los líquidos. Aunque el requerimiento de energía
interfacial es un mínimo para las gotitas esféricas, a veces gotas de líquido no son
esféricas debido a otras fuerzas que actúan ellos, tales como la caída de gotas de lluvia
no son esferas, porque de peso gravimétrico, arrastrar y fuerzas de inercia que actúan
sobre ellos simultáneamente. Recordemos que con el fin de atraer a una molécula desde
el interior a una interfaz en la superficie, la fuerza neta que actúa hacia el interior (tensión
superficial) es necesario superar. Esto se ilustra en forma de energía de trabajo en la
Figura 5.2. Con el fin de crear un segmento adicional de la interfaz de dA = s • db,
tenemos que mover el vástago de pistón en contra de esta fuerza F por db distancia. Este
es un elemento de trabajo de energía (fuerza multiplicada por la distancia, o dE = F • dB).
La energía dividida por el área de nueva creación dA se llama σ energía interfacial
específica (específica con respecto a una unidad de superficie, no en masa).

Por lo tanto:
La energía interfacial especifica σ también se llama estrés interfacial en el caso de la
tensión superficial con gases, y no debe ser confundido con el tipo de estrés (axial o
corte) que se discutió en el capítulo sobre la reología.

Así, en el diseño de ingeniería de sistemas o métodos para producir o ampliar un área

interfacial, la energía necesaria puede calcularse por:

Es evidente que la reducción de la energía interfacial específica "σ" sería disminuir la

energía total que se necesita para alcanzar el nuevo sistema con el área interfacial más
grande, y será más estable [1,2].

5.1.1

(Convexo / cóncavo) Interfaces curvas

Cuando un vaso precipitado se llena en exceso con agua, se forma un interfaz de curvado
en la superficie superior, y el agua alcanza un nivel ligeramente más alto que el borde del
vaso precipitado. Parece como si una piel fina sería invisible retener el agua en la parte
superior del vaso precipitado. La razón de esta "piel" es lo que llamamos "tensión
superficial", y es un resultado de la energía interfacial discutido previamente. Este
fenómeno es también la razón por la cual las moléculas en el volumen interior están
expuestas a una ligera presión, que no estaría allí sin que "piel". Esta presión se llama
presión capilar.

Supongamos que deseamos para agrandar ligeramente una pequeña gotita de líquido
(aumentar su volumen), como se muestra en la Figura 5.3. Una cantidad incremental
(Desarrollo iterativo y creciente) de la energía de trabajo es necesaria para la aplicación
de presión para aumentar la V por dV. Este trabajo incrementales se puede expresar
como dW = -p • dV. Dado que el aumento del volumen de trabajo requiere a salir del
sistema, debe ser matemáticamente negativo. Este tipo de trabajo se llama trabajo de
volumen. Para hacer que el volumen sea más grande que tenemos que superar la presión
capilar " pσ" en la interfaz.

Por lo tanto:

Figura 5.3. Aumento de volumen de una gota

de líquido (necesita energía debido a la
tensión superficial).

Una gran interfase resulta de aumentar el radio de la gota. El trabajo necesario para esta
ampliación es el trabajo interfacial dW σ.

Con referencia a la ecuación (5.3):

Esto se llama la presión capilar después de Laplace. También se le llama "la presión a
causa de la curvatura." El radio r es el radio de curvatura, y está influenciado por la
presión capilar. La presión que rodea fuera de la gota "pσ" es una sobrepresión. La
ecuación de Laplace da la diferencia de presión entre el interior y fuera de la gotita.

Cuando hay una interfaz de forma convexa en una fase (1) con un radio de curvatura r1
entonces la diferencia de presión entre esta una fase y la fase circundante (2) es:

De la ecuación (5.14) se puede observar que cuanto menor es el radio, más alta es la
presión capilar.
Cuando el radio r es muy alto, la curvatura de la interfaz es muy baja. Para r = ∞, la
interfaz es plana. Para las interfaces planas, la ecuación de Laplace da: p1 - p2 = pσ = 0
significa que no hay diferencia en la presión cuando la interfaz no tiene ninguna curvatura.

La curvatura de una interfaz puede ser convexa o cóncava. La ecuación de Laplace es

válida para ambos tipos:

La interfaz de un vaso precipitado de vidrio llena en exceso es convexa; así, r > 0. La

presión en el volumen de líquido es mayor que la presión exterior en el aire circundante.
Cuanto mayor sea esta presión, menor será r. Cuando una interfaz tiene una curvatura
cóncava, esto se indica mediante un valor negativo de r. La ecuación de Laplace da: p1 -
p2 < 0 Eso significa que la presión en la fase con la interfaz cóncava es menor que la
presión en la fase circundante. A menudo vemos que a la hora de medir un nivel de
líquido en un cilindro graduado. La superficie del líquido en la interfaz es cóncava. Ahora
vemos el origen de la ecuación (1.1) en el capítulo 1 y que usamos para calcular la
presión de vapor de agua por encima de un capilar lleno de agua. En un sistema disperso
de aire de agua, una burbuja de aire en agua es un ejemplo de una superficie cóncava
con respecto a la fase acuosa. Sin embargo, una gotita de agua en el aire es un ejemplo
de una superficie convexa con respecto a la fase de agua. La tabla 5.2 muestra un
enfoque sistemático.

Problema 5.1. Hay dos gotas de diferente tamaño de partículas que tienen diferentes
presiones capilares. Cuando se toquen entre sí, las diferentes presiones comenzarán a
equilibrar. ¿Qué pasará?
a) la gotita más grande se reducirá en tamaño

b) la gotita más pequeña disminuirá en tamaño

c) ambas gotitas van a tener el mismo tamaño

Para una interfaz esférica, el radio de curvatura r es la misma en el –x y -y dirección de

esa interfaz. Las interfaces no esféricas tienen diferentes radios de la X e Y-dirección. La
ecuación de Laplace también es válida para estas interfaces, y luego se debe utilizar
como:

5.1.2

Dependencia de la temperatura

La temperatura tiene un efecto significativo en la tensión superficial (energía interfacial

específica). La Energía interfacial disminuirá al aumentar la temperatura, y se reducirá a
cero cuando se alcanza una temperatura crítica en la que ya no hay ninguna interfaz entre
las fases líquida y gaseosa.

Una función matemática lineal (modelo) fue desarrollado por EOTVOS para predecir la
disminución de la energía interfacial como una función de la temperatura para rangos de
temperatura mucho más allá de la temperatura crítica [1]. Sin embargo, para este
propósito, la energía interfacial se basa en la cantidad de sustancia (en moles), y no era la
energía interfacial específica (dividida por el área) definido anteriormente.

Supongamos por un momento que un líquido consiste en moléculas cúbicas con longitud
I. Entonces, el volumen de 1 mol de líquido se puede expresar como:

Una de estas moléculas cúbicas en una interfaz necesitaría el espacio:

Por lo tanto, 1 mol de la sustancia necesitaría un área interfacial de:

Por lo tanto, la energía interfacial se puede calcular:

con el volumen de un mol de estas moléculas,

entonces

Para esta cantidad, Eötvös encontró una dependencia lineal de la temperatura:

Sustituyendo (5.19) para el volumen en (5.20):

y entonces

Esta es la ecuación después de Ramsey y Shield [115] para la dependencia de la

temperatura de la tensión superficial. Para materiales como el agua que tienen una
anormalmente elevada tendencia a la asociación molecular, un factor específico x se
introduce:

Donde
La figura 5.4 ilustra la relación lineal entre la tensión superficial y la temperatura después
de la ecuación (5.25).

Ejemplo 5.1. La tensión superficial del agua-aire a 20 ° C Utilizando la ecuación (5.25) con
los siguientes datos:

Esto se puede simplificar a:

Otra manera es medir valores de tensión superficial para diferentes temperaturas y, a
continuación, encontrar una función matemática para adaptarse a esta relación. Dos
enfoques de este tipo son las siguientes ecuaciones: la ecuación (5.27) es una regresión
lineal simple (a partir de [106]). La ecuación (5.28) es una regresión polinómica
recomendado por la Asociación Internacional de las propiedades del vapor [108].

Una comparación de los valores predichos calculados a partir de estas ecuaciones con
datos experimentales medidos se muestra en la Tabla 5.3.

Una comparación de los datos medidos experimentalmente con los valores calculados
muestra que la ecuación (5.28) se comporta mejor mediante la entrega de la mejor
"bondad de ajuste". También se puede ver que la regresión lineal simple en la ecuación
(5.27) proporciona valores predichos con diferencias más pequeñas que las predichas por
la ecuación (5.26). Así que vemos que el accesorio polinomio matemático proporciona
mejores valores predichos que la ecuación (5.26). Sin embargo, la ecuación (5.26) es la
que se deriva de una base teórica. Fue desarrollado por considerar el espacio geométrico
simple necesaria a escala molecular. Un "constante de asociación" factor de se introdujo,
pero no se tuvo en cuenta el hecho de que el factor es dependiente de la temperatura. Por
otra parte, la densidad también se consideró independiente de la temperatura. Así, existen
oportunidades para mejorar aún más la "bondad de ajuste" de (5.26).

Cuadro 5.3. Tensión superficial del agua: Comparación de los datos medidos con los
valores calculados.
Estos modelos ofrecen una impresión de lo que están disponibles para propósitos de
ingeniería en la simulación de procesos opciones. Podemos obtener datos experimentales
y desarrollar ecuaciones matemáticas para modelar estos datos. Podemos empezar con
las ecuaciones fundamentales que se derivan de una base teórica y, a continuación,
mejorar la precisión ("bondad de ajuste") con el análisis de regresión matemática
apropiada. Recordar todas estas opciones son aproximaciones. Las aproximaciones
tienen diferentes "grados de bondad." Incluso los datos experimentales tienen una
incertidumbre dada por errores experimentales. A menudo, se necesitan ecuaciones más
complicadas para mejorar la precisión. La elección que hagamos dependerá de la
pregunta que debe responderse. Para una estimación aproximada, una ecuación de
regresión lineal simple puede ser suficiente, y las ecuaciones más complicadas son
innecesarias. Por otro lado, si hacemos simulaciones por ordenador para el desarrollo del
proceso, no hay ningún problema para que el equipo utilice la mejor (incluso los más
complicadas) ecuación con el fin de obtener resultados con mayor precisión.

Las decisiones de este tipo implican la determinación de cuál es el nivel de precisión que
se necesita, qué nivel de potencia de cálculo es de fácil acceso, a qué hora se imponen
limitaciones, lo que será el impacto económico de la falta de precisión, etc.

5.1.3

Dependencia de la concentración

Dependencia de la concentración es importante en sustancias que tienden a adsorber en

sus interfaces. Esta adsorción influye significativamente la tensión superficial, y por esta
razón estas sustancias son llamadas sustancias "interfacialmente activas". La más común
de estas sustancias son emulsionantes y tensioactivos. Un emulsionante es un (bipolar)
molécula anfifílica (o afipáticas, son aquellas moléculas que poseen un
extremo hidrofílico o sea que es soluble en agua y otro hidrófobo o sea que rechaza el
agua.) que adsorberá fuertemente a una interfaz entre el agua y el aire o entre el agua y
el aceite. Una molécula anfifílica es bipolar debido a un extremo de la molécula es atraído
a una fase en la dispersión, y el extremo opuesto se atrae a la otra fase. Por lo tanto,
estas moléculas tienen tanto liófila ("amar o atraer el disolvente") y liófoba propiedades
("temer o rechazar el disolvente"). En el caso específico de las moléculas de agua, que se
denominan propiedades hidrófilas e hidrófobas.

En el caso de los emulsionantes, esta adsorción puede conducir a una reducción

dramática en la tensión superficial, incluso cuando se utilizan cantidades muy pequeñas.
Esto es porque las moléculas se reorientan dentro de la capa interfacial para alcanzar el
nivel de energía más bajo posible. Esto reduce la energía interfacial y, por tanto, la
tensión superficial. La adsorción de moléculas de emulsionantes adicionales en la interfaz
disminuye aún más la tensión superficial hasta que están ocupados todos los espacios
disponibles para estas moléculas en la interface. En este punto, cualquier otra adición de
moléculas de emulsionantes hará que se asocian formando micelas. Esto crea una
interfaz en el sistema que conduce a un estado de energía más bajo en el que se reducen
al mínimo las interacciones con las partes "no amistosos" de las moléculas. Esta
asociación se rige por el tamaño y la geometría de los grupos polares en la micela recién
formada. Hay micelas esféricas (véase la Figura 5.7.) y micelas esféricas inversas. Pero,
también hay otros tipos como tipos laminares y hexagonales [3,136], que no se describen
en detalle aquí.

Así, la adsorción de un emulsionante o tensioactivo conduce a una disminución de la

tensión superficial al aumentar la concentración de emulsionante o agente tensioactivo
hasta que se alcanza un punto crítico cuando se empiezan a formar micelas. Entonces no
habrá mayor disminución de la tensión superficial con un mayor aumento en la
concentración. Este punto crítico en la concentración se denomina la concentración de la
formación de micelas crítica (CMC). La relación entre la tensión superficial y la
concentración de emulsionante en la fase acuosa es bien conocida, y se muestra
gráficamente, junto con la concentración crítica de formación de micelas (CMC) zona en la
Figura 5.5.

El mismo gráfico con un “σ - c” curva se muestra con una serie de vasos de precipitados
por debajo de él en la Figura 5.6. Los vasos de precipitados por debajo de la gráfica
indican la situación en la interface en las diferentes etapas de concentración.

Suponiendo que los tensioactivos forman una monocapa entre dos fases inmiscibles la
cantidad de tensioactivo necesaria (la concentración monocapa) se puede calcular
usando los modelos de adsorción que aprendimos en la Sección 1.2 , por ejemplo, el
modelo de Freundlich o Langmuir (ver Sección 1.2.3) [136] .

La ecuación de Szyszkowski permite el cálculo de la tensión superficial interfacial como

una función de la concentración de tensioactivo [22]:
Figura 5.6, Después de alcanzar la
monocapa en el punto de
concentración crítica, CMC la
tensión superficial se mantiene
constante con el aumento de la
concentración.
 Figura 5.7. Micelas esféricas (esquema).
Las partes liófobos (dibujados como líneas)
de las moléculas están dentro de la micela,
cubierta del disolvente que rodea por las
partes liófilos (dibujados como bolas) de
las moléculas.

En contraste con la adición de emulsionantes que conduce a la disminución de la tensión

superficial, hay materiales que aumentan la tensión superficial cuando se añade a un
sistema dispersado. En el caso de los sistemas acuosos son electrolitos fuertes (sales
inorgánicas) y compuestos de hidroxilo como hidratos de carbono [2]. El aumento de la
tensión superficial se produce debido a la fuerte interacción entre estas sustancias y el
disolvente. Esta interacción se denomina adsorción o el agotamiento negativo y es una
forma de hidratación que impide que estas moléculas de adsorción en la interfaz, y los
mantiene así en el interior del volumen de la fase continua. Agotamiento fuerte puede
conducir a la formación de una interfaz entre dos fases acuosas diferentes [16].

5.1.4

Líquido-líquido-gas Sistemas

La forma de una gotita de líquido dispersado dentro de otro líquido en un sistema de tres
fases se determina por las tensiones interfaciales entre las fases. Tal una gotita se
muestra en la Figura 5.8. La gota es la fase 3, y se dispersa en la interface entre las fases
2 y 1. En esta situación, tres tensiones interfaciales están actuando en la gotita, σ12, σ13 y
σ23, que son la causa de la forma de la gotita de no ser una esfera.
Los valores de los vectores σ12, σ13 y σ23 se rigen por las sustancias de las que las
fases 1, 2, 3 se hacen, pero la dirección de cada vector es una cuestión de equilibrio
estático. El equilibrio se alcanza cuando σ12 la tensión en el punto de contacto tiene el
mismo valor que el vector resultante resuelto de adición de σ13 y σ23. Eso significa que el
φ3 ángulo de contacto resultante puede tener sólo un valor posible, como se muestra en
la Figura 5.9.

Con la ayuda de la función coseno para un ángulo obtuso:

Para la ecuación (5.37) queremos distinguir tres casos: φ3 ángulo de contacto por encima
de 90°, por debajo de 90° o igual a cero. En la Tabla 5.4 se enumeran las consecuencias
para estos tres casos.

Centrémonos en el comportamiento de gotas desde un punto de vista energético: En caso

de que, la formación de una película, una mayor adhesión entre las fases 2 y 3 se lleva a
cabo. Se libera energía de adhesión. En los casos II y III, la formación de una lente o una
esfera, en lugar de la adhesión ya la cohesión de la fase 3 se lleva a cabo. Se libera la
energía de cohesión. La diferencia entre la energía de adhesión y la energía de cohesión
caracteriza la capacidad del sistema para formar una película en la fase de subyacente y
se llama propagación de la presión. Esta presión caracteriza la tendencia a la formación
de una película en la fase subyacente. Cuando una pequeña cantidad de este líquido se
deja caer en la fase subyacente, el líquido se extiende a lo largo de la interfaz de la
formación de una película delgada El espesor de esta película se puede disminuir hacia
abajo tanto como el espesor monocapa. La presión de la difusión también impulsa la tasa
de difusión cuando las moléculas de tensioactivo extienden sobre las interfaces recién
generadas por ejemplo durante la formación de espuma o emulsionando procesos [136].

5.1.4

Sólido-líquido-gas Sistemas

Cuando se forman gotas de líquido sobre una interfase sólido, la forma de la gota se rige
por las tensiones interfaciales de las fases en contacto (véase la Figura 5.10).

Figura 5.10. Tensiones interfaciales en el punto de contacto

entre tres fases con la fase 2 siendo sólido. Por ejemplo, fase 3
es un líquido y la fase 1 es un gas.
Wetting = humedeciendo

Figura 5.11. Un líquido en

una interfaz sólida: I:
humectación completa
(formación de película), II:
humedecimiento parcial,
III: no humectante

Figura 5.12. Ángulo de

contacto φ debajo de 90 °
(izquierda), y por encima
de 90 ° (a la derecha)

Veamos nuevamente centramos en tres casos en los que el ángulo de contacto φ está por
encima o por debajo de 90 ° o igual a cero. En la Tabla 5.5 se enumeran estos casos y
sus consecuencias. En la Figura 5.11 y la Figura 5.12 se ilustran los diferentes
comportamientos.

5.1.6

Cinética de los fenómenos interfaciales

El efecto de disminuir la tensión interfacial por adsorción de moléculas polares (anfifílicos)

en la interfaz es un estado de equilibrio. Hasta que se alcance el equilibrio de estas
moléculas deben hacer lo siguiente:
• (Eventualmente) separar de una micela

• encontrar su camino a la interfaz (difusión)

• ajustarse a la orientación adecuada con el fin de absorber

• encontrar espacio disponible en la interfaz para la adsorción.

Para los procesos de ingeniería como la formación de burbujas (formación de espuma) y

formación de gotitas (emulsionantes), es importante tener información acerca de la
cinética de estos pasos (velocidad o velocidad a la que se producen) [4,15]. La cinética de
la adsorción interfacial pueden ser estudiados por medición de la tensión interfacial con el
tiempo, como se discute en la siguiente subsección.

5.1.7

Cinética de adsorción en la interface sólido

Cuando las moléculas de una fase líquida van a ser adsorbidas sobre una interface sólida,
deben someterse a las mismas medidas procesales mencionadas anteriormente.
Imaginemos macromoléculas como las proteínas que van a ser adsorbidas sobre un
sólido. Ellos deben someterse primero a la interfaz de difusión antes de que puedan ser
absorbidos. Después, tienen que ajustarse a la orientación espacial derecha, y luego
tienen que encontrar un espacio disponible en la interfaz. Debido a las fuerzas de enlace
entre una macromolécula tal y la superficie sólida, la isoterma de adsorción (véase la
Sección 1.2) a menudo tiene la forma de la isoterma de Langmuir, que tiene el perfil típico
para la adsorción en la monocapa, con la máxima concentración de la interface ( véase la
Tabla 1.4) . La cinética de los procesos como este también pueden ser estudiados por
medición de la tensión interfacial con el tiempo. El caso opuesto, en el que se produce la
desorción de las macromoléculas de la interfaz en el volumen del líquido, se llama el
agotamiento. Puede ser identificado por un aumento de la tensión interfacial con el
tiempo.

5.2

Medición

5.2.1

La medición de la tensión interfacial

Uno de los métodos utilizados para la medición de interface (superficie) la tensión se

conoce como el método del alambre arco. La figura 5.13 muestra un esquema de cómo se
aplica este método. Un trozo de alambre de longitud l es levantado por una dh distancia
de una interfaz líquido. Esto hace que la superficie interfacial de aumentar en dA = 2 • l •
dh. La fuerza F necesaria para levantar el alambre se mide y se utiliza para calcular la
tensión superficial.
Una alternativa es el "método del anillo" después Du Nouy. En este método, se utiliza un
anillo hecho de alambre de platino. Al igual que en la figura 5.13 del anillo de alambre se
levantó una dh distancia, lo que resulta en la zona interfacial aumentando en dA = 2 • l •
dh con la circunferencia del anillo. Medición F y utilizando la ecuación (5.2) las siguientes
expresiones se pueden derivar:

Figura 5.13. Esquema para la medición

de la tensión superficial con el alambre
de arco. 1: forcemeter, 2: alambre de
arco, 3: pieza horizontal de alambre, 4:
muestra líquida.

Otra posibilidad es usar una placa vertical en lugar de un anillo de alambre o alambre
recto. En la figura 5.14 se muestra la placa de llamada de Wilhelmy. La fuerza interfacial
en una placa de este tipo es:

El anillo de alambre y técnicas de placa vertical después de Nouy y Wilhelmy se utilizan a

menudo para medir la tensión superficial de las soluciones acuosas. Sin embargo,
también pueden ser utilizados para medir la tensión interfacial entre dos líquidos.
Entonces, en ese caso, los efectos de flotabilidad y humectantes propiedades tienen que
ser tomadas en cuenta. En la ecuación (5.40) se asumió que el líquido en la Figura 5.13
mojaba el anillo o la placa de una manera ideal, es decir, el ángulo de contacto φ = 0 (ver
Figura 5.14). Para las interfaces entre el agua y los sólidos hidrofílicos esta aproximación
es sobre todo válida.

Otro método de enfoque para la medición de la tensión interfacial es utilizar la presión

capilar. Cuando un tubo capilar de vidrio se sumerge verticalmente en un vaso precipitado
con agua, el agua fluirá por el tubo capilar a una cierta altura formando un menisco
cóncavo en la interface aire-agua (Figura 5.15).

La altura depende del diámetro del capilar, la tensión interfacial y el ángulo de contacto
entre el material líquido y sólido. La evaluación se basa en la ecuación de Laplace.
Recordemos en un líquido con una interfaz cóncava, hay una presión más baja en
comparación con la fase de detrás de la interfaz (en este caso, el aire). La presión más
baja chupa los líquidos en el capilar hasta que se alcanza la altura vertical de equilibrio. El
equilibrio se alcanza cuando la presión en ambos lados de la menisco (interfaz con la
curvatura en la Tabla 5.2 es la misma. Que se produce cuando la presión hidrostática del
agua en el capilar (por debajo de la interfaz) alcanza la presión capilar.

Figura 5.15. La acción capilar (aumento

del nivel del líquido en el tubo capilar)
para evaluar la tensión interfacial
Para calcular el ascenso capilar, primero calculamos la energía interfacial específica para
elevar el líquido en el capilar:

El ángulo de contacto (φ en la Figura 5.15 entre la pared del capilar y el líquido de

interfaz-a veces llamado el ángulo de mojado-depende de los materiales utilizados. Los
materiales con propiedades ideales humectantes tienen ángulo de contacto cero (φ = 0).
En ese caso, cosφ = 1, y no hay ninguna influencia en el valor calculado en la ecuación
(5.51).

La fuerza del peso del líquido en el capilar es

Hay otras posibilidades para la medición de la tensión interfacial sobre la base de la
acción capilar. El principio general es medir cantidades geométricas como diámetro, radio
o el volumen de las gotas o burbujas, y calcular una mediante la aplicación de la ecuación
de Laplace.

Una técnica simple es formar gotas con una pipeta de orificio conocido. Al medir el
volumen de las gotitas, la tensión interfacial se puede calcular. Este tipo de formación de
gota de pipeta se llama un stalagmometer, Figura 5.16 muestra un ejemplo. Una forma
fácil de trabajar con un stalagmometer es dejar caer un volumen conocido, cuente el
número de gotas y calcular el volumen promedio de una caída. Otra forma es a gotear un
número fijo de gotas, por ejemplo, 20 en un vaso sobre una balanza y medir la masa
media de una caída.

La evaluación de la tensión interfacial se basa en el equilibrio de la fuerza de peso de una

gota y fuerza de adherencia a la capilar: Con la fuerza del peso m • g de una caída y la
fuerza de adherencia 2 π rK f σ en equilibrio es
 Figura 5.16. Stalagmometer

Figura 5.17. Gota colgante / de la burbuja y sésiles

gota / burbuja (esquema)

Cuando las gotas se forman fuera de un capilar pequeño, el radio de las gotitas es mayor
que el radio capilar. Un factor de corrección f (que está disponible a partir de tablas) se
introduce para tener en cuenta para esto.

Otras técnicas basadas en este principio también comparan la fuerza gravitacional con
fuerza adhesiva. Se les llama el método de gota colgante y el método de la gota sésil (ver
Figura 5.17). Es importante tener en cuenta que la ecuación de Laplace es válida para
ambas interfaces convexas y cóncavas. Así, en lugar de una gota sésil o colgante, estos
experimentos se pueden realizar con una burbuja sésil o una burbuja colgante. En caso
de burbujas (véase el punto burbuja tensiómetro en la Figura 5.18) la fuerza de flotabilidad
tiene que ser tomado como fuerza de la gravedad. Mediante la lectura de la presión p en
el capilar y el uso de la ecuación (5.15) podemos obtener la tensión superficial entre el
gas y el líquido de interés.

Cuando se hace girar una caída, su forma se cambia hasta que las fuerzas centrífugas y
las fuerzas interfaciales están en equilibrio. La observación microscópica de una gota de
rotación para medir la tensión interfacial se llama el método de la gota de hilatura (Figura
5.19). Debido a la dependencia de la temperatura (de recordatorio Sección 5.1.2) todas
las mediciones de estos tipos deben llevarse a cabo bajo un buen control de la
temperatura.

Ejemplo 5.2. Un líquido en un capilar de vidrio de 1 mm de diámetro se eleva a una altura

de 28 mm. ¿Cuál es la tensión superficial del líquido?

Utilizando la ecuación (5.51) y suponiendo que el ángulo de contacto a ser cero y es:

Ejemplo 5.3. Tenemos un líquido con la tensión superficial de 70 mN • m-1. ¿A qué altura
se puede esperar que se eleve en un capilar con un diámetro de D = 0,5 mm?

Figura 5.18. Punto de burbuja

tensiómetro (esquema). En el orificio de
un capilar de vidrio se forma una burbuja

Figura 5.19. Esquema de girar método

de la gota. 1: camisa de calefacción
tubo alrededor giratoria, 2: gota, 3:
Líquido en tubo giratorio

Utilizando la ecuación (5.51) y suponiendo que el ángulo de contacto sea cero,

De esta manera, podemos crear una tabla con la altura a la cual un líquido se levantará
en los capilares de diferentes diámetros:

5.2.2

La medición del ángulo de contacto

La medición del ángulo de contacto con el uso de la ecuación de Young (5.39) puede
proporcionar información sobre la tensión interfacial y la capacidad humectante, y también
puede proporcionar información sobre la cinética de los efectos interfaciales. La medición
del ángulo de contacto se realiza normalmente por medios ópticos. Con la ayuda de un
instrumento óptico, junto con el software de procesamiento de imágenes adecuada , la
forma de una sola gota puede ser analizada y evaluada . Esto se conoce como análisis de
forma de la gota (DSA).

El ángulo de contacto también puede ser aproximado con el método de Wilhelmy. La

fuerza interfacial sobre la placa vertical de Wilhelmy depende del ángulo de contacto, φ, y
por lo que se puede calcular. A veces, la placa de Wilhelmy se mueve dentro y fuera del
líquido para medir los ángulos de contacto para " humectante " y " unletting, " que puede
ser diferente. Entonces, las lecturas tienen que ser corregida para efectos de flotabilidad.
Esto se conoce como la técnica de Wilhelmy dinámico [5].

Cuando el ángulo de contacto entre un líquido y un sólido poroso (partículas o en polvo)

bueno tiene que ser medido, puede ser realizado con la técnica después de Washburn.
En esta técnica, el polvo se coloca en un tubo de vidrio con un filtro en la parte inferior,
todos los cuales cuelga de un equilibrio. Por inmersión de la parte inferior del filtro en el
líquido de interés, el polvo comienza a ser mojada. Mediante el registro de la ganancia de
peso del polvo (absorción de humedad), el progreso de humectación puede ser estudiado
con el tiempo. El método de Washburn también incluye el trazado de la plaza de la
ganancia de peso en función del tiempo, que normalmente aparece como una línea recta.
A partir de la pendiente de esta línea, el ángulo de contacto se puede calcular [14], de la
siguiente manera:

5.2.3

Medición dinámica

Con el fin de estudiar la cinética de efectos interfaciales, las mediciones tienen que ser
realizadas con el tiempo [6,7], mediciones de tensión interfacial dinámica se basan en el
principio de la generación de un área de interface "fresco", y observar cómo la tensión
superficial cambia con el tiempo sobre la manera de alcanzar el equilibrio. Con el fin de
estudiar las interfaces líquido-líquido, las pequeñas gotitas se forman a través de un
orificio estrecho a una velocidad dada. Cuando la fuerza de la gravedad de una gotita
supera la fuerza interfacial, que se separe del orificio. El período de tiempo entre
"nacimiento'' de una gotita y su desprendimiento (tiempo de vida) es idéntica a la edad de
la zona interfacial. La tensión interfacial de una gotita con una edad interfacial dada se
puede calcular como se muestra en la ecuación (5.55) para un stalagmometer. Al
aumentar la tasa de formación de gotas, diferentes edades se pueden escanear, y tensión
interfacial se pueden representar frente a tiempo de vida de la interfaz. Este método se
puede utilizar para estudiar lo rápido que un emulsionante o tensioactivo pueden actuar
en la disminución de la tensión superficial de un sistema. Para procesos rápidos como
emulsiflcación o homogeneización, la cinética de interfaciales rápidos son deseables. Si
un agente tensioactivo o emulsionante es demasiado lento, nuevas gotitas no se
estabilizan suficientemente rápido, y la calidad deseada de la emulsión o dispersión no
pueden ser alcanzados a pesar de la buena rendimiento del equipo. Otras técnicas son la
técnica desbordante cilindro [6,18] y el método de presión de burbuja dinámica [17,19] y el
método de volumen de la gota [20], que permite la medición de resolución temporal de las
tensiones interfaciales [21,22].

Además, de forma similar a la tensión superficial, el ángulo de contacto (por ejemplo, de

una gota sobre una superficie) puede medirse y registrarse con el tiempo para estudiar la
cinética de los procesos de humectación.

Aplicaciones

Helados: propiedades de estabilidad de la espuma y de la interfaz [8-10]

Chocolate: emulsionante s y las propiedades físicas del chocolate [11]

Proteína de suero: propiedades de estabilidad de la espuma y de la interfaz [12]

Emulsiones: adhesión en materiales de embalaje y las superficies del equipo [13]

Emulsficación de membrana: efectos de la tensión interfacial [7,15]

Propiedades interfaciales de emulsiones de agua / agua [16]

Lágrimas de vino: formar por gradiente de tensión interfacial [136]

Películas líquidas: el efecto Marangoni realza estabilidad de la película [136]

Estabilidad de la espuma: sistema surfactante proteínas de la leche [23,26]

Proteínas adsorbidas en las interfaces S / W: medición dinámica [24]

Galactomananos : actividad emulsiflcación [25]