Instituto Universitario Politécnico

“Santiago Mariño”

Extensión Costa Oriental del Lago

Sede Ciudad Ojeda

Escuela: Ing. Química

Asignatura: Química Industrial

Docente: Alicia M. Pérez de García

Autora: ana perrone ci 23751807

3er Corte

Ponderación: 20%

1. Describir el proceso de producción por etapas de ácidos sulfúrico,

clorhídrico, nítrico y fosfórico. Utilizar diagramas de flujo. (10 puntos)

2. ¿Describir las condiciones de operación de las etapas del proceso de

producción de ácidos sulfúrico, clorhídrico, nítrico y fosfórico? (10 puntos)

es un método desfasado y poco utilizado, siendo el método que trataremos

en esta entrada, el de contacto, el más frecuente. No se trata de un método
reciente: fue patentado en 1831 por un comerciante de vinagre británico,
Peregrine Phillips, y permite obtener un ácido sulfúrico de mayor pureza y
concentración

Primera etapa: producción de dióxido de azufre, SO2

En general, la producción de SO2 se puede escribir como:

S(s) + O2(g) ⇒ SO2(g)

Sin embargo, esta reacción será válida únicamente si la producción del dióxido de
azufre se lleva a cabo a partir de azufre puro sólido. Aunque esta es la situación
ideal, por la menor producción de subproductos o presencia de impurezas y el
mayor rendimiento, lo cierto es que hay muchas plantas de producción de
sulfúrico que emplean otras fuentes para la producción inicial de SO2. Una fuente
usada muy habitualmente es la pirita, mineral disulfuro de hierro, FeS2, que por
tostación con exceso de aire produce óxido de hierro(III) y dióxido de azufre en
una reacción redox.

4FeS2(s) + 11O2(g) ⇒ 2Fe2O3(s) + 8SO2(g)

Trabajar con exceso de aire hará que el SO2 producido esté ya mezclado con
oxígeno en la corriente de salida hacia la siguiente etapa, lo cual será necesario
para la obtención de SO3. Una vez obtenido el dióxido de azufre y antes de entrar
en el reactor, se debe purificar, ya que puede estar mezclado con restos de otros
compuestos. Para ello se pueden emplear diversos métodos, como hacerlo pasar
por separadores de polvo, mecánicos o electrostáticos, y el lavado con agua y
ácido sulfúrico concentrado. Ya purificado pasará al reactor para la producción de
SO3.

Segunda etapa: producción de trióxido de azufre, SO3, a partir de SO2

La producción de trióxido de azufre a partir de la reacción del dióxido de azufre
con el oxígeno es una reacción exotérmica y reversible (no se produce de forma
completa sino que alcanza un equilibrio químico, en el que sigue habiendo
presencia tanto de reactivos como de productos). Podemos escribir su ecuación
termoquímica como:

Tercera etapa: Conversión del SO3 en ácido sulfúrico

La conversión del SO3 en ácido sulfúrico no se puede llevar a cabo por simple
reacción del trióxido de azufre con agua. ¿Por qué? El motivo es que la reacción
SO3 + H2O ⇒ H2SO4 es incontrolable y crea una niebla de ácido sulfúrico y de
trióxido de azufre que afecta negativamente al proceso. Por ello, en lugar de esto,
lo que se hace primero es disolver el trióxido de azufre en ácido sulfúrico
concentrado, lo que produce ácido disulfúrico (Dihidrogeno(heptaoxidodisulfato)
para los amigos de la IUPAC desde 2005 y óleum para los químicos más
anticuados, debido a su consistencia aceitosa y color café oscuro):

H2SO4(l) + SO3(g) ⇒ H2S2O7(l)

A este ácido también se le denomina ácido sulfúrico fumante, por su tendencia a
emitir vapores. El H2S2O7(l) sí que puede reaccionar con agua de forma segura en
una reacción favorable termodinámicamente, descomponiéndose para producir
ácido sulfúrico concentrado del 97 al 99%.

H2S2O7(l)(l) + H2O(l) ⇒ 2H2SO4(l)

2SO2(g) + O2(g) ⇔ 2SO3(g) ΔH = -196kJ·mol-1

La reacción se lleva a cabo en presencia de un catalizador sólido, que puede ser

platino o pentaóxido de vanadio, V2O5, aunque este último es más habitual porque
es menos susceptible de envenenamiento y desgaste que el platino
(especialmente en plantas en las que se obtiene el SO2 por tostación de pirita, ya
que esta a menudo contiene arsénico. El arsénico no se puede eliminar en su
totalidad de la corriente de gases producidos y envenena el platino en el
convertidor). La actuación del catalizador es óptima entre 400 y 450ºC, y es por
este motivo que se emplean estas temperaturas, a pesar de que una disminución
de la temperatura favorecería la reacción termodinámicamente (por ser
exotérmica) pero afectaría negativamente a la cinética de reacción, como se
explicará con mayor detenimiento en un apartado posterior. En cuanto a la
presión, se mantiene a 1 o 2 atmósfera
.
Proceso de acido nítrico

el proceso para la obtención de ácido nítrico débil se compone de las

siguientes etapas:

1. Oxidación del amoniaco anhidro con aire a óxido nítrico.

2. Oxidación del óxido nítrico para formar dióxido de nitrógeno.

3. Absorción en agua del nitrógeno dióxido para dar una disolución de ácido
nítrico.

A partir de un balance de las diferentes reacciones que se dan en el

proceso, la producción de ácido nítrico se resume por la siguiente
reacción global.

NH3(g) + 2O2(g) → HNO3(aq) +H2O(l)

En la práctica, estos tres pasos del proceso pueden llevarse a cabo de

diferentes maneras, lo que resultas en varios procesos diferentes de
producción. Las plantas modernas de ácido nítrico están diseñadas de
acuerdo a procesos de mono- presión y presión dual. Las peculiaridades
de un sistema y otro las analizaré un artículo posterior a este.
Oxidación catalítica del amoniaco

La primera etapa de la ruta de sintesis consiste en la oxidación del

amoniaco cuya eficiencia es un factor clave. El procedimiento consiste en
hacer reaccionar en el reactor catalítico una mezcla de amoniaco y aire
enriquecido en oxígeno para obtener selectivamente óxido nítrico,
siguiendo la siguiente reacción:

4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2O(g)

Antes de llevarse a cabo la reacción en el reactor catalítico, son

necesarias una serie de etapas, tal como se aprecia en la Figura

El amoniaco una vez vaporizado y filtrado, se une a la corriente de aire,

que también ha sido previamente filtrado y comprimido (aprovechando la
potencia generada en la turbina de gas y vapor). Cuando la mezcla
amoniaco/aire contiene un 10,2% de amoniaco (ratio adecuado para
maximizar la formación de NO) esta se pone en contacto con el
catalizador, dando lugar a una reacción muy rápida (con una velocidad
espacial de 60.000-600.000h-1) y exotérmica (-226 kJ/mol).

Oxidación del óxido nítrico

El gas efluente del reactor de oxidación catalítica se enfría hasta unos

150-200°C en un tren de intercambiadores de calor (Figura 4), y el calor
que se genera se emplea para producir vapor (y posterior potencia
eléctrica en la turbina), calentar el aire que se alimenta a la oxidación del
amoniaco y aumentar la temperatura de los gases efluentes del
absorbedor.

En el condensador se alcanzan temperaturas de 40-50°C y se convierte el

50% del monóxido de nitrógeno en dióxido de nitrógeno (que está en
equilibrio con su dimero N2O4) sin presencia de catalizadores, segun la
siguiente reacción:

2NO(g) + O2(g)→ 2NO2(g)

El calor de combustión de la reacción es de -56 kJ/mol. Esta reacción

homogénea es altamente dependiente de la temperatura y presión del
proceso. Operando a bajas temperaturas y altas presiones se promueve
la producción de NO2 dentro de un tiempo de reacción mínimo.

Absorción del dióxido de nitrógeno

La corriente a la salida del condensador se bombea hasta el fondo de la

torre de absorción mientras que el agua desionizada se alimenta a
contracorriente. También se introduce una corriente de aire en la columna
para oxidar el NO que no se ha convertido a NO2.

La reacción de oxidación ocurren entre los platos de la columna mientras

que la reacción de absorción (que se muestra a continuación) tiene
lugar en los platos.

3NO2(g) + H2O(l) → 2HNO3 (g) + NO(g)

De forma corriente se obtiene una disolución acuosa por fondo de

columna con un 55-65% de ácido nítrico. La concentración de ácido
puede variar entre 30% y 68% (debido al azeótropo formado con el
agua). La concentración de ácido a la salida de la columna depende de la
temperatura, presión, número de etapas de absorción y la concentración
de óxido nítrico a la entrada del absorbedor.

Para maximizar el rendimiento, la temperatura se mantiene baja (a unos

50°C) y la presión elevada (9-10 atm). La absorción del nitrógeno dióxido
en agua para formar ácido nítrico tiene un rendimiento del 99,9% por lo
que el rendimiento global a partir del amoniaco fluctúa en torno al 95%; se
consumen unos 300kg de amoniaco por tonelada de ácido nítrico.

Proceso de acido fosfórico

 consta de 1 reactor con agitador central y con baffles, existe una adición de
H2SO4 en diversos puntos a través de dispersión. No posee sistema de
recirculación.

 Prayon: consta de un único reactor dividido en tres diferentes

secciones. Consta con varios agitadores en cada sección y la
 adición de H2SO4 normalmente se realiza en las 2 primera
secciones.
 Siape: se recomienda para rocas de alto contenido de carbonatos
donde se utiliza la emisión de CO2 como medio de agitación y
conducción de fluido. Consiste en un reactor con un cilindro interno
donde se adiciona e H2SO4, acido de reciclo y la roca