UNIVERSIDAD NACIONAL JOSÉ FAUSTINO SÁNCHEZ CARRIÓN.

FACULTAD INGENIERÍA QUÍMICA Y METALURGIA

E.A.P. INGENIERÍA METALÚRGICA
2017 II SEPARATA Nº 10 PRINCIPIOS DE SOLIDIFICACIÓN I
DE APOYO CURSO DE METALURGIA FÍSICA I FECHA
CONTENIDO: ARRANQUE
PRINCIPIOS DE SOLIDIFICACIÓN (FENÓMENOS DE HETEROGENEIDAD: MENOR, MAYOR Y ESTRUCTURAL.
SOLIDIFICACIÓN) MACROESTRUCTURA
NUCLEACIÓN (GERMINACIÓN O NUCLEACIÓN EN EL APLICACIÓN DE LA NUCLEACIÓN CONTROLADA
SENO DE UN LÍQUIDO) MECANISMOS DE CRECIMIENTO
SOBREFUSIÓN DE CONSTITUCIÓN. TIEMPO DE SOLIDIFICACIÓN Y TAMAÑO DE DENDRITA
FENÓMENOS DE SEGREGACIÓN.
DESARROLLO
Introducción. La solidificación es uno de los procesos más importantes, en la solidificación el
arreglo atómico de los materiales de corto alcance cambian a un arreglo de largo alcance. Se
requiere 2 pasos.
1. En el líquido se forma pequeños cristales ultrafinos (núcleos) de la fase sólida.
2. Se traslapan en el primero, los sólidos ultrafinos comienzan a crecer a medida que los átomos
en el líquido se adhieren a los núcleos hasta que ya no queda líquido.

PRINCIPIOS DE SOLIDIFICACIÓN: NUCLEACIÓN

NÚCLEO, conjunto de átomos que han sobrepasado un nivel de energía que les permite mantener
un ordenamiento dentro del líquido. Este conjunto de átomos no podrá mantenerse unidos a menos
que alcance un cierto tamaño. ¿De qué depende entonces el tamaño necesario para formar el
núcleo? Dependerá de las energías involucradas en la propia nucleación. Para la nucleación
Homogénea deben considerarse dos tipos de cambios de energías:
 Energía libre volumétrica (o global) liberada por la transformación de líquido a sólido.
 Energía libre superficial requerida para formar las nuevas superficies sólidas de las partículas
solidificadas.
Cuando un metal liquido se enfría por debajo de su temperatura de solidificación de equilibrio, la
energía motriz para la transformación de líquido a sólido es la diferencia entre la energía libre
volumétrica del líquido y del sólido, sin embargo, hay una energía que se opone a la formación de
núcleos que es la energía requerida para formar la superficie de estas partículas.
El cambio de energía libre total para la formación de un núcleo esférico de radio r formado por
enfriamiento de un metal puro esta Expresado según:
𝟒 𝟑
∆𝑮𝑻 = 𝝅𝒓 𝑮𝒗 + 𝟒 𝒓𝟐 𝝈𝒔𝒍
𝟑
∆𝑮𝑻 = 𝑪𝒂𝒎𝒃𝒊𝒐 𝒅𝒆 𝒆𝒏𝒆𝒓𝒈𝒊𝒂 𝒍𝒊𝒃𝒓𝒆 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍
𝑮𝒗 = 𝑪𝒂𝒎𝒃𝒊𝒐 𝒅𝒆 𝒆𝒏𝒆𝒓𝒈í𝒂 𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎é𝒕𝒓𝒊𝒄𝒂
σsl = Es la Energía libre superficial de la interfaz solido – líquido
r = radio del embrión o núcleo
Indica la formación de pequeños cristales de nanotamaño en el material fundido. Ejemplo. Cuando el
agua comienza a congelarse se forman cristales de hielo de nanotamaño, llamados núcleos.
Nucleación. Formación de una fase a partir de otra, entonces el fenómeno de la nucleación está
asociado a una transformación de fase.
Un material solidifica cuando el Líquido se enfría justo abajo de su temperatura de solidificación por
que la Energía asociada con la estructura cristalina del sólido < Energía del líquido
Esta diferencia de Energía entre el Líquido y sólido es la E.L. por unidad de Volumen Gv. y es la
fuerza motriz para la solidificación. Pero cuando se forma el sólido en el líquido se crea una interfaz
S – L. ver fig. 1

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Figura 1: Cuando se forma el sólido en líquido se crea una interfaz S-L

Ésta interfaz se asocia a una E. L. Superficial σsl. Mayor es el Sólido, Mayor es el Aumento de la E.
superficial. En consecuencia el Cambio total de energía Gv, que se muestra en la fig. 2: Es:
𝟒 𝟑
∆𝑮 = 𝝅𝒓 𝑮𝒗 + 𝟒 𝒓𝟐 𝝈𝒔𝒍
𝟑
∆𝑮𝒔 = (𝟒𝝅𝒓𝟐 𝝈𝒔𝒍 ) 𝑪𝒂𝒎𝒃𝒊𝒐 𝒅𝒆 𝒆𝒏𝒆𝒓𝒈í𝒂 𝒍𝒊𝒃𝒓𝒆 𝒅𝒆 𝒔𝒖𝒑𝒆𝒓𝒇𝒊𝒄𝒊𝒆
∆𝑮 = 𝑪𝒂𝒎𝒃𝒊𝒐 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 𝒅𝒆 𝒆𝒏𝒆𝒓𝒈𝒊𝒂 𝒍𝒊𝒃𝒓𝒆
𝟒 𝟑
( 𝝅𝒓 ) ∆𝑮𝒗 𝑪𝒂𝒎𝒃𝒊𝒐 𝒅𝒆 𝒆𝒏𝒆𝒓𝒈í𝒂 𝒍𝒊𝒃𝒓𝒆 𝒅𝒆 𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏
𝟑

Fig. 2. La E.L. total del sistema sólido - líquido cambia al cambiar el tamaño del sólido. El sólido es un embrión si su radio
es menor que el radio crítico y es un núcleo si su radio es mayor que su radio crítico.
𝟒
𝟑
 𝒓 = Es el volumen de un cambio esférico de radio r
𝟑

𝟒 𝒓 𝟐
= Es la superficie de un embrión esférico
σsl = Es la Energía libre superficial de la interfaz solido – líquido
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 Gv = Cambio de E.L. por unidad de volumen que es negativo, porque se supone que la
transformación de fase es termodinámicamente factible.
σsl = No es una función de r y se supone que es constante
Gv = tampoco depende de r
Un embrión es una partícula diminuta de sólido que se forma en el líquido cuando se agrupan los
átomos.
En la fig.: 2 La curva superior muestra la variación parabólica de la energía superficial total
𝟒
(𝟒 𝒓𝟐 .σsl) La curva de la parte inferior muestra el cambio total de la energía libre de volumen (𝟑  𝒓𝟑 .
Gv), La curva intermedia muestra la variación de G. A la T° a la cual se espera que las fases
sólida y líquida estén en equilibrio termodinámico. (Por ej. A la T° de solidificación), La E. L. de las
fases sólida y Líquida son iguales a (Gv = 0), por lo que el cambio total de E. L. (G) será positivo.
Cuando un sólido es muy pequeño, con un radio menor que el radio crítico para la nucleación r* fig.
2, un crecimiento mayor hace que aumente la E.L. total. El r* crítico es el tamaño mínimo de un
cristal que deben formar los átomos que se agrupan en el líquido para que la partícula sólida sea
estable y comience a crecer. Pero en lugar de crecer, el sólido tiende a volver a fundirse y hace que
la E.L. disminuya; así, el interior del material permanece líquido y queda sólo un pequeño cristal de
sólido. A las T°s., de solidificación, los embriones son termodinámicamente inestables. Por tanto la
formación de embriones es un proceso estadístico. Se forman y redisuelven muchos embriones. Si
por casualidad se forma un embrión que tiene un radio mayor que r *, el crecimiento mayor hace que
la E.L. total disminuya. Entonces el nuevo sólido es estable y sustentable por que ha sucedido la
nucleación y comienza el crecimiento de la partícula sólida. Qué entonces se llama núcleo.

NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA: A medida el líq. Enfría, a T°s inferiores hacia la solidificación de

equilibrio, se combinan 2 Factores que favorecen la nucleación. 1. Los at. Están perdiendo E.
Térmica, la probabilidad de formar grupos y embriones mayores aumentan. 2. La mayor diferencia de
E.L. de Volumen entre el L y S hace reducir el tamaño critico r* del núcleo.
La nucleación homogénea se presenta cuando el subenfriamiento es grande como para causar
formación de un núcleo estable.
𝟐𝝈𝒔𝒍 𝑻𝒎
El tamaño del radio crítico es: 𝒓∗ =
𝑯𝒇 𝑻
Hf = Calor latente de fusión
Tm = Es la T° de solidificación de equilibrio en °K
T = (Tm – T) = Subenfriamiento cuando la T° del líquido es T
Hf = Calor latente de fusión representa el calor cedido durante la transformación de L a S.
TABLA: VALORES DE TEMPERATURA DE SOLIDIFICACIÓN, CALOR LATENTE DE FUSIÓN, ENERGÍA DE
SUPERFICIE Y SOBREENFRIAMIENTO MAXIMO PARA ALGUNOS MATERIALES.
Temperatura de Calor de fusión Energía interfacial Subenfriamiento normal para
solidificación (Tm) ∆Hf solido – liquido (σsl) nucleación homogénea (∆T)
Metal (°C) (J/cm3) (J/cm2) (°C)
Ga 30 488 56 x 10 -7 76
Bi 271 543 54 x 10 -7 90
Pb 327 237 33 x 10 -7 80
Ag 962 965 126 x 10 -7 250
Cu 1085 1628 177 x 10 -7 236
Ni 1453 2756 255 x 10 -7 480
Fe 1538 1737 204 x 10 -7 420
NaCl 801 169
CsCl 645 152
H2O 0 40

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NUCLEACIÓN HETEROGÉNEA: Según tabla el agua no se solidifica formando hielo por nucleación
homogénea ¡sino hasta llegar una T° de -40°C (40°C de subenfriamiento). Nunca sucede la
nucleación homogénea en los líquidos.
Las impurezas en contacto con los líquidos, suspendidos o en las paredes del recipiente de los
moldes proporcionan una superficie donde se forma el sólido.

¿Cuándo se presenta la nucleación heterogénea?

Se presenta cuando la solidificación se da sobre:
La superficie del recipiente
Impurezas insolubles
Otros materiales estructurales
• Debido a que ellos disminuyen la energía libre requerida para formar un núcleo estable.
• Para que se produzca éste debe estar en contacto con el líquido y él debe poder solidificar
fácilmente sobre el agente de nucleación.

Fig. 3. Un solido que se forma sobre una impureza puede ser el radio crítico con menor aumeto de energía de superficie.
Así la nucleación heterogénea puede efectuarse relativamente con poco subenfriamineto
En la nucleación heterogénea se alcanza un radio de curvatura mayor que el radio crítico con
superficie total pequeña entre el S y L. Solo deben agruparse unos pocos átomos para producir una
partícula sólida que tenga el radio de curvatura necesario.
Se requiere un subenfriamiento menor para alcanzar el radio crítico, la nucleación es más fácil.
Proceso depende del Angulo Ø. Entre la fase que nuclea y la superficie donde sucede la nucleación.

VELOCIDAD DE NUCLEACIÓN: Cantidad de núcleos formados por unidad de tiempo, está en función
de la T°.
A T° temperaturas mayores que el punto de solidificación la velocidad de nucleación es cero.
Al bajar la T°, aumenta la fuerza motriz para la nucleación.
Pero al bajar la temperatura, la difusión atómica se hace más lenta, entonces es más lenta el
proceso de la nucleación.
Una velocidad normal de nucleación (l) llega a un máximo a determinada T° menor que la de
transformación.

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fig. 4. (VELOCIDAD DE NUCLEACIÓN (l) EN FUNCIÓN DE LA TEMPERATURA (T).

En la nucleación heterogénea, la velocidad de nucleación está determinada por la concentración [de
agentes nucleante que se introducen]

APLICACIÓNES DE LA NUCLEACIÓN CONTROLADA

Endurecimiento por tamaño de grano. Al solidificar la pieza metálica vaciada, las impurezas en el
fundido, paredes del molde, actúan como sitios de nucleación heterogénea.
A veces se introducen intencionalmente partículas nucleantes en el líquido. A ésta práctica se le
llama REFINAMIENTO DEL GRANO O INOCULACIÓN. Son sustancias que se agregan para
promover la nucleación, tamaño más fino de grano, también se le llama refinadores de grano o
inoculantes. Ejemplo a muchas aleaciones líquidas de Al se le agrega una combinación 0,03%Ti y
0,01%B, formando partículas diminutas de (Al3Ti) ó (TiB2) que sirven como sitios de nucleación
heterogénea.
Fortalecimiento por segunda fase: En materiales metálicos, los límites de grano o formación de
precipitados ultrafinos de segunda fase resisten movimiento de dislocaciones.
El endurecimiento de materiales con precipitados ultrafinos se llama endurecimiento por
dispersión o por segunda fase, mejora las propiedades mecánicas de aleaciones. Este proceso
implica Transformaciones de fase en estado sólido.

MECANISMOS DE CRECIMIENTO
El crecimiento de los núcleos sólidos depende de cómo se elimina el calor del material fundido.
Supongamos un metal casi puro fundido en su molde (no aleación porque en la mayoría de los
casos la solidificación de las aleaciones es distinta por que se lleva a cabo dentro de un
intervalo de temperaturas)
En el proceso solidificación se deben eliminar 2 calores 1. Calor específico del líquido y 2. Calor
latente de fusión.
Calor específico: es el que se requiere para cambiar un grado la T° de un peso unitario del
material.
Primero eliminar el calor específico por radiación a la atmósfera o por conducción hacia el molde
hasta que se enfría a su T° de solidificación y comenzará la nucleación.
Se sabe que para fundir un metal se suministra Calor. Entonces cuando los cristales de un sólido se
forman en un líquido ¡se genera calor! A ésta clase de calor se le llama Calor latente de fusión
Hf. Se debe eliminar el calor latente de fusión de la interfaz S. L. para que se complete la
solidificación.
La forma en que se elimina el calor latente de fusión determina el mecanismo de crecimiento
del material y la estructura final de una pieza colada.
Crecimiento Planar. Cuando la T° del L es  la T° solidificación, se crea una protuberancia en la
interfaz S/L. y se mantiene una interfaz plana. El calor latente se elimina de la interfaz a través del
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sólido. Toda pequeña protuberancia que comienza a crecer en la interfaz está rodeada de líquido a
mayor T° que la solidificación entonces se detiene el crecimiento de la protuberancia hasta que se
empareja con el resto de la interfaz. Este mecanismo de crecimiento se llama crecimiento plano y se
efectúa por el movimiento de una interfaz S/L lisa hacia el líquido.

fig.5 Cuando la temperatura del líquido está por encima de la temperatura de solidificación,
una protuberancia existente en la interfase S/L no crecerá, conservándose una interfase
plana. El calor latente se elimina de la interfase a través del sólido.
Crecimiento Dendrítico: Cuando al líquido no se inocula y la nucleación es mala, se debe
subenfriar el líquido para que se forme el sólido fig. 6

Figura 6: a) si el líquido está subenfriado, una protuberancia en la interfase S/L puede crecer rápidamente en
forma dendrítica. El calor latente de fusión es absorbido por el líquido subenfriado y se eleva su temperatura
hasta la temperatura de solidificación. (b) micrografía electrónica de dendritas en el acero (X 15).

Bajo estas condiciones, se forma una pequeña protuberancia llamada dendrita en la interfaz que
puede incrementar su crecimiento, porque el líquido por delante del frente de solidificación está
subenfriado.
Dendron = Árbol
En los metales puros, el crecimiento dendrítico representa normalmente sólo una fracción de
crecimiento total y se determina por la ecuación:
𝒄𝑻
Fracción dendrítica 𝒇 =
𝑯𝒇
Dónde: c = Calor específico del Líquido
𝒄𝑻 = Calor que puede absorber el líquido subenfriado
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 𝑯𝒇 = (calor latente) calor total que se debe retirar durante la solidificación
Al aumentar T del subenfriamiento ocurre más crecimiento dendrítico.

TIEMPO DE SOLIDIFICACIÓN Y TAMAÑO DE DENDRITA

Rapidez del crecimiento del sólido depende de la velocidad de enfriamiento, o sea rapidez de
extracción del calor. El tiempo ts requerido para solidificación completa se calcula por la
Ley de Chvorinov
𝒏
𝑽
𝒕𝒔 = 𝑩 ( )
𝑨
V = Volumen de la pieza (cantidad de calor a eliminar para que haya solidificación)
A = Superficie de la pieza en contacto con el molde (representa superficie desde la cual se disipa el
calor de la pieza)
n = Constante  2
B = constante de molde.
La solidificación empieza en la superficie donde el calor se disipa hacia el material del molde que lo
rodea.
La velocidad de solidificación de una pieza puede calcularse por la rapidez de crecimiento del
espesor d de la cáscara solidificada:
d = Ksolidificación √𝒕- c1
t = tiempo después del vertido
Ksolidificación = Constante para determinado material y molde de la pieza
C1 = constante relacionado con el vertido.
Efecto sobre la estructura y las propiedades: El tiempo de solidificación afecta el tamaño de
dendritas.
Tamaño de dendrita se caracteriza midiendo la distancia entre sus brazos secundarios

fig. 7. a) distancia entre brazos dendríticos secundarios (SDAS), (b) Dendritas de una aleación de aluminio
(50X)

Esta distancia entre brazos dendríticos secundarios (SDAS) se reduce cuando la pieza se solidifica
con mayor rapidez. La red de dendritas más finas funciona como conductor más eficiente del calor
latente hacia el líquido subenfriado.
Este (SDAS) se relaciona con el tiempo de solidificación con la Ecuación
SDAS = K𝒕𝒎 𝒔
M y K = Constantes que dependen de la composición del metal
Esta relación se muestra en la fig.8

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Fig. 8 Efecto del tiempo de solidificación sobre la distancias entre brazos dendríticos
secundarios en el cobre, zinc y aluminio.

Las distancias pequeñas entre brazos secundarios de dendrita se relacionan con mayores
resistencias y mejor ductilidad según la fig.9

Fig. 9 Efecto de la distancia entre brazos dendríticos secundarios sobre las propiedades de una
aleación colada de Aluminio.
PROBLEMAS
Observando el diagrama de equilibrio de fases de la aleación NiCu adjunto.
a) Indicar a qué tipo de aleación corresponde, desde el punto de vista de la solubilidad.
b) Para cada punto A, B y C señalados sobre el diagrama, determinar el número de fases, su
composición y la cantidad relativa de cada una de ellas.
c) Indicar el rango de temperaturas entre los que se produce la solidificación de la aleación
correspondiente a la concentración de cada uno de los puntos A, B y C.

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SOLUCIÓN
a) El diagrama corresponde a una aleación totalmente soluble en estado líquido.
b)
Punto A.
Está situado en una zona monofásica en la que solo hay líquido, con una concentración CL=36% de
Ni.
Punto B.
Tiene una concentración de Co=70% de Ni, y está situado en una zona bifásica en la que coexiste
líquido, con una concentración CL=30% de Ni, y sólido con una concentración CS=78% de Ni.

Para calcular la cantidad de cada una de las fases lo haremos aplicando la regla de la palanca para
un segmento formado por las concentraciones: CL=30% de Ni, Co=70% de Ni y CS=78% de Ni.
𝑪𝒔 − 𝑪𝑶 𝟕𝟖 − 𝟕𝟎 𝟖
𝒘𝑳 = = = = 𝟎, 𝟏𝟔𝟕
𝑪𝑺 − 𝑪𝑳 𝟕𝟖 − 𝟑𝟎 𝟒𝟖
La cantidad de líquido = wL=16,7%.
𝒘𝑺 = 𝟏 − 𝒘𝑳 = 𝟏 − 𝟎, 𝟏𝟔𝟕 = 𝟎, 𝟖𝟑𝟑
La cantidad de sólido = wS=83,3%.

Punto C.
Está situado en una zona monofásica en la que solo hay sólido, con una concentración CS=45% de
Ni.

c) Una aleación con una concentración Co=36% de Ni, el proceso de solidificación comienza para
una temperatura de 1310º C aproximadamente y concluye para una temperatura de 1217º C
aproximadamente.
Una aleación con una concentración Co=70% de Ni, el proceso de solidificación comienza para una
temperatura de 1450º C aproximadamente y concluye para una temperatura de 1300º C
aproximadamente.
Una aleación con una concentración Co=45% de Ni, el proceso de solidificación comienza para una
temperatura de 1360º C aproximadamente y concluye para una temperatura de 1240º C
aproximadamente.

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2. Para una aleación del sistema Pb-Sn con el 30%Sn, calcular:
A) Temperatura de comienzo de la precipitación de solución solida α.
B) Temperatura final de solidificación.
C) Composición y proporción de las fases existentes instantes antes de alcanzar la temperatura eutéctica.
D) Composición y proporción de las fases en equilibrio a temperatura ambiente.

SOLUCIÓN

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