Teoria Actualiz. Proc.i-100

PROCESOS UNITARIOS I
ESCUELA DE INGENIERIA QUÍMICA

A +B AB + C ABC
ALIMENT Vapor
:C3H8 , S de
proc
CC
Absor
Fe bedor
2O
3 C.Sepa N
ración i
H.Refo
rmado
r Enfri
ador
H
2
ING. SEGUNDO J. CABALLERO CÁRDENAS

DOCENTE DEL DPTO. DE ING. QUÍMICA-UNP
CICLO: 2013-I
1
PROCESOS UNITARIOS I – Ing. S.J. CABALLERO CARDENAS
Universidad Nacional de Piura
Departamento Académico de Ingeniería Química
SYLLABUS
PROCESOS UNITARIOS I
I.- INFORMACION GENERAL.-
1.1. REQUISITO : Cinética y Catálisis.

1.2. HORAS DE CLASE SEMANAL : 03 DE TEORIA Y 02 DE PRACTICA.
1.3. CREDITOS : 04
1.4. AÑO Y SEMESTRE ACADEMICO : 2013-I
1.5. FACULTAD : INGENIERIA DE MINAS.
1.6. ESCUELA PROFESIONAL : INGENIERIA QUIMICA
1.7. PROFESOR : Ing. SEGUNDO J. CABALLERO CARDENAS
II.- OBJETIVOS
Al finalizar el programa del curso, el alumno, deberá:
2.1. Conocerá las principales reacciones Químicas Orgánicas de importancia Industrial.

2.2. Explicará como influyen las variables de temperatura, presión, velocidad de
alimentación en el desarrollo de los procesos unitarios.
2.3. Elaborará los diagramas de flujos de las principales reacciones Químicas Orgánicas, así
como la disposición de los equipos en una planta química.
2.4. Aprenderá los fundamentos científicos y tecnológicos empleados en los procesos
unitarios.
III.- PROGRAMA DEL CURSO
CAPITULO I: INTRODUCCION A LOS PROCESOS UNITARIOS
1.1. Las materias primas en los Procesos Químicos Industriales.

1.2. Las variables Termodinámicas y Cinéticas de los procesos químicos.
1.3. Diagramas de flujo: criterios para la selección de equipos.
1er.EX. PARCIAL : CAPITULO I
CAPITULO II: PROCESOS DE HIDROGENACION
2.1. Proceso de Hidrogenación: Estudio Teórico, reacciones de Hidrogenación, Gas de Síntesis.

Gas de Agua, Diagrama de flujo de reformación catalítica de un hidrocarburo ligero.
2.2. Obtención de Amoníaco: reacción, condiciones y diagramas de flujo.

2.3. Proceso de Fischer- Tropsch: síntesis de gasolina, diagrama de flujo.
2do.EX.PARCIAL : CAPITULO II
CAPITULO III: PROCESO DE OXIDACION
2.4. Proceso de Oxidación: Estudio Teórico, Reacciones de Oxidación, Oxidación de compuestos

orgánicos e inorgánicos.
2.5. Oxidación en fase vapor.
2
2.6.
Oxidacio
nes en fase líquida gas, y en Fase líquida.
2.7. Oxidación de compuestos Inorgánicos.
3er.EX.PARCIAL : CAPITULO III
IV.- SEMINARIOS
1.- Elaboración de diagramas de flujo.

2.- Procesos de Hidrogenación.
3.- Procesos de Oxidación.
V.- EVALUACION
1.- Se administrarán tres Exámenes parciales

2.- Se realizarán 05 seminarios expuestos por el profesor
3.- Cada alumno realizará 01 trabajo encargado
4.- Cada alumno expondrá el trabajo de un proceso específico .
4.- Se administrará un examen final escrito que abarcará toda la asignatura.
5.- La nota final del curso se realizará según:
EXAMENES PARCIALES : 45%
TRABAJOS ENCARGADOS : 10%
EXPOSICIONES : 20%
EXAMEN FINAL : 25%
NOTA PROMOCIONAL : 100%
Nota promocional: 0.45 PEP + 0.15 PTE+0.15EXP + 0.25EF
VI .- BIBLIOGRAFIA
 AUSTIN, GEORGE. " MANUAL DE PROCESOS QUIMICOS. EN LA INDUSTRIA 1

EDICION EN ESPAÑOL. MC-CRAW- HILL- MEXICO. 1,989.
 GROGGINS,P,H " UNIT PROCESS IN ORGANIC. SYNTHESIS, MC-CRAW- HILL 1962.
 KENT, JAMES "BIBLIOTECA RIEGEL DE QUIMICA INDUSTRIAL CECSA, MEXICO 1981.
 MAYER, L " METODOS DE LA INDUSTRIA QUIMICA; REVERTE 1978.
 ULRICH,C.D "DISEÑO Y ECONOMIA DE LOS PROCESOS DE INGENIERIA QUIMICA.
MC-GRAW-HILL.MEXICO 1992.
 WIHCOH Y REUBEN "PRODUCTOS QUIMICOS. ORGANICOS INDUSTRIALES, LIMUSA
MEXICO,1991.
 TESIS “OBTENCIÓN DE MTBE”-ING. CABALLERO, ALAMA Y CHAVEZ-Biblioteca de
Química
 RECURSOS NATURALES DEL PERU- CARLOS ARMAS RAMIREZ-Biblioteca de Química
 TECNOLOGIA AMBIENTAL-ARMAS RAMIREZ-Biblioteca de Química.
 QUIMICA GENERAL APLICADA-L.POSTIGO- colecc. Ing. Caballero.
3
CAPITULO I
1.1.- DEFINICIÓN DE PROCESO
Un proceso químico, es una serie de transformaciones físicas y

químicas que se aplica a una ó mas materias primas con la finalidad de
transformarlas para obtener un producto con valor agregado en bien de
un usuario intermedio ó final.
Para lograr esto, se hace uso de los conocimientos científicos y la

tecnología disponible.
1.2.- DISEÑO DEL PROCESO
El Ingeniero de procesos tiene relación con la actividad de la construcción

de una planta de manufactura, ó modificarla,ó mejorar una ya existente.
Un ingeniero químico, debe estar dispuesto a considerar nuevos diseños,
entender los factores controlantes del proceso, químicos ó físicos,para
mejorar o sugerir nuevas técnicas. Ejemplo, considerar la producción de
gasolinas de alto octanaje a partir de nitración aromática y alquilación
de isobutano.
Ambas reacciones involucran dos fases líquidas inmisibles y la
transferencia de masa es esencialmente la etapa controlante de la
velocidad.
Los nitro-aromáticos son producidos con alta pureza ( sobre 99%).
Sin embargo, La alquilación del isobutano, involucra numerosas
reacciones laterales que complican el proceso.
Un análisis preliminar de los procesos alternativos puede muchas veces
ser suficiente para seleccionar uno, otras veces será necesario desarrollar
los procesos, con las pruebas a nivel de laboratorio y hasta corridas de
planta piloto y en muchos casos será necesario el diseño preliminar de
los procesos para decidir cual es el mas rentable.
1.2.1.- TIPOS DE DISEÑO
4
Dependen de la exactitud y detalles requeridos, pueden dividirse en :
A.- Diseños preliminares
B.- Diseños de estimados detallados
C.- Diseño exacto.
A).- DISEÑOS PRELIMINARES: con la información suficiente, se puede
desarrollar un diseño preliminar con los recursos disponibles. El diseño
está basado en métodos aproximados de selección de equipo y
estimados preliminares de costos, se incluye pocos detalles.
 Primero, establecer un proceso de manufactura realizable para
producir el producto deseado ( puede haber otros alternativos).
Tener las especificaciones para el producto, materias primas,
composición de cada corriente del proceso, operación anual
esperada, temperatura de fluidos, presión de vapor disponible,
combustible usado, los subproductos, etc.
 Preparar el diagrama de flujo simplificado mostrando las etapas
del proceso.
 Establecer el balance de materia y energía completos, conocer
temperaturas, presión, rendimientos, velocidades de reacción ,
entalpias, cargas de calor, tiempos de operación, etc. ; esto
servirá para el diseño de los equipos presentandolos en forma de
tablas en los reportes finales de diseño, incluyen los siguientes:
1.- Columnas de destilación
2.- Tanques y recipientes
3.- Reactores
4.- Intercambiadores de calor y hornos
5.- Bombas y compresores
6.- Instrumentos
7.- Equipo especial
* La evaluación económica es importante en el diseño de un proceso.
* El diseño preliminar, nos da la opción de ejecutar ó no el desarrollo
del proceso, antes de invertir grandes tiempo y dinero.
B).- DISEÑO DE ESTIMADOS DETALLADOS
Si se aprueba el diseño preliminar, se pasa al diseño detallado, debiendo

considerarse los siguientes factores
5
1.- Proceso de manufactura
2.- Balances de materia y energía
3.- Rangos de temperatura y presión
4.- Especificaciones de materias primas y producto
5.- Rendimientos, velocidades de reacción y tiempos de operación
6.- Materiales de construcción
7.- Servicios requeridos
8.- Ubicación de la planta
Cuando la información precedente se incluye en el diseño, se puede
estimar la inversión de capital, costos de manufactura y beneficios .
C.- DISEÑO EXACTO ( o diseño detallado)
Un diseño detallado puede prepararse para la adquisición de equipos

y construcción desde un diseño de estimados detallados. Debiendo
tenerse planos detallados para la construcción de equipos y las
especificaciones para la adquisición de equipos y materiales, preparar
los planos de construcción y distribución de la planta, diagramas de
tuberías y otros detalles, especificar almacenes, laboratorios, guardianía,
vestuarios, facilidades de transporte, etc.
6
1.2.2.- ETAPAS EN EL DISEÑO DEL PROCESO
OBJETIVO
( especificaciones del diseño)
RECOLECCION DE DATOS
GENERACIÓN DE POSIBLES
SOLUCIONES
SELECCIÓN Y EVALUACIÓN DISEÑO FINAL

(optimización)
El desarrollo de un proyecto, siempre comienza con una idea inicial o un

plan, debe ser clara y concisa en lo posible.
A medida que se desarrolla el diseño, surgirán más posibilidades y
restricciones, mas datos y nuevas ideas, hasta obtener el diseño final,
para pasar a la etapa de construcción y operación.
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1.3.- DIAGRAMAS DE FLUJO
El diagrama de flujo”Flow Sheet”, es clave en el diseño de procesos, el ingeniero
químico usa los diagramas de flujo para mostrar la secuencia de equipos y las
unidades de proceso, las conexiones de corrientes, cantidad y composición de las
corrientes, y las condiciones de operación. Es un modelo gráfico del proceso.
Se pueden tener tres tipos generales:

1.- Cualitativos
2.- Cuantitativos
3.- De detalle combinado
1.3.1- DIAGRAMAS CUALITATIVOS
Indica el flujo de materiales, las unidades individuales del proceso e información

especial sobre la temperatura y presión de operación.
1.3.2.- DIAGRAMA DE FLUJO CUANTITATIVO
Muestra las cantidades de materiales sobre la base de balances de materiales

efectuados para el proceso total y para cada unidad individual.
También pueden efectuarse balances de energía para determinar los flujos de
energía y los requerimientos de servicios.
1.3.3.- DIAGRAMA DE FLUJO DE DETALLE COMBINADO
Presenta información detallada sobre cantidades de materiales y especificaciones
de equipo, adjuntando dibujos, tablas con datos del proceso y el equipo.
También mostrará la localización de los indicadores y reguladores de presión y
temperatura, así como también la localización de las válvulas de control e
instrumentos especiales.
Actualmente para el diseño de los diagramas de flujo que muchas veces son
complicados se hace el diseño asistido por computadora, que posibilita la
búsqueda del mejor proceso y condiciones optimas, y mas esquemas alternativos
de procesos.
1.3.4.-PRESENTACIÓN DEL DIAGRAMA DE FLUJO
El diagrama de flujo, representa al proceso, la presentación debe ser clara,

comprensible, precisan y completa.
A.- DIAGRAMA DE BLOQUES
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Es la forma más simple de la presentación del proceso. Cada bloque puede
representar una pieza individual de equipo ó una atapa completa del proceso.
Los diagramas de bloques son usados para representar un proceso en forma simple
en reportes y textos, pero tiene un uso limitado en ingeniería.
Las cantidades y composiciones de las corrientes pueden indicarse en el diagrama

junto a las líneas de las corrientes, también pueden tabularse y adjuntarse al
diagrama de información sobre los balances de materiales y energía.
Los bloques pueden ser de cualquier forma, pero usualmente se usan cuadrados,
rectángulos o círculos, siempre del mismo tamaño.
En la figura siguiente, se presenta un diagrama de bloques para un proceso

generalizado, no todas las etapas pueden ser necesarias para un proceso particular
y complejidad de cada etapa, dependerá de la naturaleza del proceso. El diseño en
ingeniería química abarca la selección y arreglo de etapas, y la selección,
especificación y diseño de equipo requerido para operar cada etapa.
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Ejm.1 Reciclo de material no reaccionado
Sub-productos Residuos
Almac. Preparac Separación Purifica- Almacena-

Materia . De la del ción del miento Ventas
Reacción
prima Alimenta producto producto del
Etapa 1 ción
Etapa 2 Etapa 3 Etapa 4 Etapa 5 producto
Etapa 6
ETAPA.1: Sean sin transformación ó producto intermedio, se almacenan para compensar alguna fluctuación e
ALMACENAMIENTO interrupciones del suministro, se pueden almacenar por días, semanas ó meses. El almacenamiento
DE MATERIAS PRIMAS requerido depende de la naturaleza de la M.P, la forma de transporte y la continuidad del suministro.
ETAPA.2:PREPARACION Es necesaria la purificación y preparación (acondicionamiento) de la M.P, para ser adecuadamente
DE ALIMENTACIÓN alimentada al proceso, aquí se eliminan algunas impurezas y tenerla en mejores condiciones de T, P.
Etapa 3 Es el corazón del proceso químico, aquí se juntan los materiales bajo ciertas condiciones para
REACTOR promover la formación del producto deseado, también habrá subproductos no deseados (impurezas)
y permanecerá algo de material sin reaccionar.
Etapa 4 Después del reactor, productos y subproductos son separados del material no reaccionado. Si existe
SEPARACIÓN DEL cantidad suficiente de material no reaccionado, se deberá reciclarse directamente al reactor ó a la
PRODUCTO etapa de purificación y preparación de la alimentación. Los subproductos también pueden separase.
Etapa 5 Generalmente la mayoría de productos necesitan ser purificados para conseguir las especificaciones
PURIFICACIÓN del producto. Los subproductos muchas veces tienen valor económico.
ETAPA 6 El producto producido, antes de ser transportado a los centros de distribución y venta necesita ser
ALMACENAMIENTO almacenado, se debe considerar facilidades de almacenamiento de productos y subproductos su
DEL PRODUCTO almacenamiento depende de las características que presentan.
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Ejm.2 Preparar un diagrama de bloques alternativo para la obtención del producto ABC a partir de materias primas concierta
impureza. Las reacciones son: A + B AB y AB + C ABC + G
SUBPRODUCTOS( RESIDUOS) Sub productos G

DyE RESIDUOS
PURIFICAD
PURIFICAD .
A .
A con PURIFICA
DOR
DyE AB ABC-G
REACTOR SEPARADOR
REACTOR SEPARA-
SUBP-F DOR C
B
B con F
PURIFICAD. PURIFICAD
ABC
.
MOLIENDA
C
C con W PURIFICAD
Rec. finos Rec.Gruesos
.
CERNIDO
RESIDUO W
FINOS
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Ej.3: DIAGRAMA DE OBTENCIÓN DE METIL ter-BUTIL ETER A PARTIR DE n-BUTANO CH3-(CH2)2-CH3 CH3-O-C(CH3)3
Ej.04: Diagrama de equipos, planta de obtención de MTBE (tesis de ing.Caballero, Alama y Chavez)
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SÍMBOLO DESCRIPCIÓN SÍMBOLO DESCRIPCIÓN SÍMBOLO DESCRIPCIÓN
B-1 HORNO R-1, R-2, R-3 REACTORES: ISOM,DESHIDROG,ETERIFIC LINEA PPL PROCESO
C-1 … C-6 CONDENSADORES T-1, T-5, T-6 ACUMUL. CONDENSADO AGUA ENFRIAMIENTO
F-1, F-3, F-4 COLUMNAS T-2, T-3, T-4 SEPARADORES LÍQUIDO-GAS VAP AGUA SATURADO
DESTILACIÓN
F-2 COL. TK-1 TANQUE ALIM. DE BUTANO VAPOR AGUA
ESTABILIZADORA RECALENTADO
H-1, H-2, H- CALDERINES TK2, TK-5 TANQUE ALMAC.FUEL GAS Y MTBE COMBUSTIBLE
3, H-4
I-1, I-2, I-3, INTERC. DE CALOR TK-3, TK-4 TANQUE: ALIMENTAC. Y ALMAC.H-2
I-4, I-5
P-1… P-11 BOMBAS PROCESO TK-6 TANQUE ALIMENTADO METANO
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14
B.- DIAGRAMA DE FLUJO CON EQUIPOS
En los diagramas de flujo detallados para diseño y operación, el

equipo es dibujado según símbolos dados en “British Standard”, BS
1553(1977) “General Symbols For General Engineering” parte I,
“Piping Systems and Plant” son recomendados.
La “American National Standard Institute” ANSI, también ha
publicado un conjunto de símbolos para uso en los diagramas de
flujo. Austin (1979), a publicado una relación de simbolos dados por
los descritos anteriormente
AUXILIARES DEL PROCESO

Los servicios auxiliares para un proceso son. Agua de proceso, agua
para enfriamiento, aire comprimido, vapor, fluido eléctrico,
sistemas contra incendios, oficinas laboratorios y otras
comodidades, los cuales se utilizan en las diferentes etapas del
proceso.
Cada etapa del proceso pueden tener una ó mas unidades ó equipos
de proceso, el tipo y las condiciones de operación, depende del
proceso unitario que deba llevarse a cabo y el objetivo que se
desea lograr.
La regla general, cuando se trata de etapas de separación y/o
purificación, primero se deben efectuar las separaciones más fáciles
y dejar para el último las más difíciles ó a condiciones mas forzadas.
UNIDADES DE PROCESO
1. Almacenamiento
-Silos y tolvas
- Tanques en sus diferentes tipos
2. PREPARACIÓN Y ACONDICIONAMIENTO
- Mezcladoras
- Calentamiento o enfriamiento
- Compresoras
- Bombas
3. REACCIÓN
-Reactores
4. SEPARACIÓN Y PURIFICACIÓN
Corriente líquido-líquido: se separan en
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-Destiladores
- Extractores
-Decantadores
Corrientes líquido-gas
- Desorción “Stripping”(agotamiento.
- Denieblador “Demister”
- Tanque de retención
Corriente sólido- líquido
- Extractores
- Centrífugas
- Cristalizadores
- Prensa
- Filtro
- Osmosis
Corriente sólido- vapor
- Filtros
- Ciclones
- Precipitadores electrostáticos “cotrelles”.
Sistema sólido-sólido
- Clasificadores de tamaño
- Extracción con solvente “lixiviación”
- Separación magnética
c.- PRESENTACIÓN DEL DIAGRAMA DE FLUJO
Una vez obtenido el diseño del proceso ( iniciado con la reacción
balanceada, se debe tomar en cuenta las posibles reacciones
secundarias, los subproductos, las materias primas sin reaccionar,
las propiedades físicas de las materias primas, productos y
subproductos (puntos de ebullición, Puntos de fusión,
solubilidad, etc), presiones de operación, temperatura de
entrada y salida de cada corriente a los equipos
correspondientes. Luego seleccionar los equipos
correspondientes para cada etapa, luego deben ser unidas
mediante las líneas de corrientes en el diagrama de flujo, si hay
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balance de materiales, hay que indicar con letras las corrientes,
los cuales luego hay que tabularlas en un tabla adicional.
Los diagramas de flujo, que se tratará en este curso, serán
cualitativos y serán tanto de bloques como de equipo deben
hacerse a escala.
17
18
19
20
ALGUNOS DIAGRAMAS DE EQUIPO USADOS EN PROCESOS- MAYER
Gas
GAS + Sólidos
RUMA DE MAT. PRIMA

Sólido CLASIFICADOR TIPO CICLON
TK
Tanque para líquidos Sedimentador
(TK)
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23
Ejm. PROCESO DE OBTENCIÓN DEL ÓXIDO DE ZINC.
Reacción: 2 Zn + O2 2 ZnO Datos para el Zn: P at: 65.3, T eb: 907oC, T fus: 420oC
Materias primas: Zinc metálico, puresa 99.9999, producido por CENTROMIN ( DOERAM) Oxígeno: Obtenido del aire
Producto obtenido: Óxido de Zinc, polvo de color blanco óptico, de una alta fineza ( 1 gr. ocupa 8 m2 de superficie , si se
uniese cada partícula una a continuación de otra)
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CO2 Aire (O2)
GAS
ALMAC. PREPAR HORNO HORNO DE CAMARA ZnO SEPARA SEPARA PESADO Y

Barras AC DE EVAP.ATÓ OXIDACIÓ DOR DOR ENVASAD
de Zinc MAT. FUSIÓN M. N (GAS- (sólido- O
PRIMA SÓLIDO) gas)
ALMACE
DISEL SOLIDOS PESADOS N
DE
DIAGRAMA DE FLUJO CONEQUIPOS: OBTENCIÓN DE OXIDO DE ZINC PDCTO
VENTAS
ZnO
AIRE
CO2
ZINC
O2(aire SEPARADOR
)
CICLONES TRANSP GUSANO
HORNO
FUSIÓN TOLVA
ALMACEN
COMPACT
DIESEL
EXTRACT.
P.PESADAS
SOPLADOR
O2 HORNO EVAP. ATOM BALANZA
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COLORES CARACTERISTICOS QUE SE EMPLEAN EN LAS PLANTAS DE PROCESOS, PARA IDENTIFICAR
DISTINTAS LINEAS
CARACTERISTICAS DE TUBERIAS COLOR UTILIZAC COLORES CARACTERISTICOS
VAPOR SATURADO
VAPOR CALENTADO VAPOR VAPOR RESIDUAL

SOLUC. SALINA
AGUA POTABLE
AGUA UTILIZABLE
AGUA CALIENTE
AGUA RESIDUAL
AGUA DE CONDENSAC. AGUA
AGUA A PRESIÓN AGUA PARA ROCIADO
Aire comprimido
AIRE DE SOPLANTE
POLVO DE CARBÓN
AIRE CALIENTE AIRE
GAS ALTO HORNO PURIFICADO ETILENO

GASES
G GAS NO PURIFICADO INDUSTRIALES DIOX. DE CARBONO
GAS DE GENERADOR OXÍGENO
HIDRÓGENO
GAS DE COQUE
NITROGENO
GAS DE AGUA AMONIACO
GAS DE PETRÓLEO
ACIDO ACIDO CONCENTRADO

ACIDO
LEJIA CONCENTRADA
LEJIAS (hidróxidos) LEJIA
ACEITE,GAS OIL,ACEITE DE GASOLINA

ALQUITRAN ACEITE
BENZOL
ALQUITRAN
(Brea)
VACIO VACIO
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VARIABLES TERMODINÁMICAS
01.- CONSTANTE DE EQUILIBRIO ( K )
1.1.- Indica la máxima conversión

1.2.- Indica la relación entre productos y reactantes
1.3.- Solo se usa en reacciones reversibles
1x 10+4 X= 100%
K 1.00 X= 50%
1x10-4 X= 1%
0 No existe
1
02.- CALOR DE REACCIÓN ( H)
ENTALPIA: Cantidad de energía a P= cte
HR : Intercambio de calores para que los compuestos sean estables.
> -20 Kcal (Libera energía)
HR = 0 Kcal
< + 20 Kcal (Necesita energía)
* TIEMPO
Si
t<1s
HR = 20 Kcal/mol t= 1 min
t= 1 h
Ejm. Si aplicamos la combinación de (1), (2) y (*)

Podemos tener :
Bajo estas
Si K= 1x104 * Alta conversión
condiciones
Si HR = > -20 Kcal analizamos c/u * Alt. exotérmica
de ellas y
Si t = < 1 s concluimos
* Muy violenta
Conclusión: Es imposible realizarla industrialmente.

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03.- VARIACIÓN DE ENTROPÍA ( S)
3.1.- Esta propiedad no es relativa
ORDEN
s > +/- 7 CAL
+
DESORDEN
3.2.-. Si n= 0 s +/_ 7
G= H_ T S
Pero : S > 7 Cal/moloK G = -RT lnK
K = [(p)(p)p]/[(a)(a)]n
3.3.- Concluciones
* S > +/- 7 cal/moloK : Hay que cuidar la T por que puede variar la
conversión.
* S = [+/- 7.0] : puede haber fuertes cambios de temperatura sin

variar mucho la conversión.
* ¿ Que pasa con H ? : muy pequeña su variación con la temperatura.
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04.- PRESION (P)
P>> 1 ( puede haber solubilidad, difusión)

P P= 1
P<< 1 (vacío
05.- ENERGIA LIBRE DE GIBBS ( G ) : Reversibilidad de las reacciones
Función termodinámica que indica desde el punto de vista termodinámico si la

reacción se realiza ó no.
VARIABLE 25oC 180oC

G - 10 Kcal/mol -/+ (puede variar
H -20 Kcal/mol _ no varía
S -10 cal/moloK _ no varía
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lnK Exot. rev
Endot. rev
1/T
G= H _T S
G = (-) –T(-) Ejm.
EXOT. REVERSIBLE G= (-) +

N2 + 3H2 2NH3
G = (-) (+)
2NH3 N2 + 3H2
H = (-)
+ HNO3 NO2 + H2O
S = (+)
(s) (ac) (ac) (ac)
G= H-T S
Tiende al desorden
IRREVERSIBLE G = (-) – T(+)
S = (+)
G=(-)
(=)
30
CATALIZADORES
1.0.- COMO ACELERAR UNA REACCIÓN
1.1- Usando catalizadores

A
1.2.- E incremento de energía para alcanzar E de activación
+ Reacciones exotérmica
Excepto
+ Reacciones espontaneas
[ Mol]
T1= 25oC T2=
E1 E E2= oE E= E
1.3.- Aumento de presión P( Por lo menos 01 reactante debe ser gas)

A
1.4.- ¿ E Acelera la reacción ?
VR= K [ ]n [ ]m.S
Pero K= Ko e-AE/RT
Despejando:
K
=
Ko
== e-
A
E/RT
Conclusión: Al disminuir la energía de activación, si acelera la reacción.
31
1.5.- Porqué los Catalizadores disminuyen la AE ?
No catalizada
A,B
E
A Catalizada
E
A
H=(-)
1.6.- Para una reacción cada catalizador disminuye AE en cantidades diferentes, es

decir, tienen mecanismos diferentes.
C1
C2
C3
2.0 TIPOS DE CATALISIS
2.1. CATALISIS HOMOGENEA: Cuando reactantes y productos están en la

misma fase
Ejm. No.01: CH3COOH + C2H5OH H+ CH3COOC2H5 + H 2O
( l) (l) (l) (l ) (l)
Catalizador: Ácido Sulfúrico, cantidad: pequeña, proceso: continuo
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2.2.- CATALISIS HETEROGENEA
Los catalizadores están en diferente estado que los reactantes y

productos
1ª. ESPECIE : Rompe enlaces, son metales
C AT. (Cu,V,Ag, Pd, W, Pt, Ni)
HETEROGENEA 2 a ESPECIE : Óxidos ( Al2O3, SiO2, V2O3,FeO), trabajan

a bajas temps.
 Metales (Fase gaseosa)
Catalizadores · Óxidos ( Fase gaseosa)
 Sales ( Fase líquida)
Ejm.2
SO2 + ½ O2 V 2 O5 SO3
(g) (g) (S) (g)
Los reactantes pasan, pero el catalizador queda allí.
2.3.- BIOCATALISIS . los catalizadores son los microorganismos
. Aeróbicos ( con aire), ejemplo la Fermentación
. Anaeróbicos ( sin aire) , ejm. Los modificadores de los genes
Los procesos de BIO-CATÁLISIS, se llevan a cabo a T y P atmosférica.
2.4.- ELECTROCATÁLISIS: Mediante la corriente eléctrica.
2.5.- FOTOCATÁLISIS: Usando la luz
2.6.-AUTOCATÁLISIS: Cuando la misma materia prima, en su

descomposición genera un radical, y este radical acelera la reacción
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2.8.- TIPOS DE CATALIZADORES HETEROGENEOS
A) Cataliz. Met. De 1ª. Especie: són metálicos (Cu, V, Pt, Pd)
B) Cataliz. Met. De 2ª.Especie : óxidos (Al2O3, SiO2, V2O3)
 Ag : catalizador para reacciones de oxidación

 Pt, Pd, Ni : catalizadores para hidrogenación
 Óxidos : Catalizador de oxidación
 Co : se usa para reacciones de Hidroformilación (i)
. para reacciones de oxidación (l)
. para reacciones gaseosas (g)
3.0.- CARACTERÍSTICAS DE LOS CATALIZADORES
3.1.- supervivencia.- Intervienen en reacciones sin consumirse
¿ Porqué disminuyen su actividad catalítica?
 Desgaste mecánico, debido al coeficiente de rozamiento.

 Venenos, cuando las materias primas no son puras y acarrean
ppm de compuestos que reaccionan con el cuerpo activo y se
quedan en su superficie.
 El aumento de T, reordenan sus moléculas y pierden su centro
activo.
 Se funden, perdiendo su centro activo
¿ Como se regeneran?
 Introduciendo vapor de agua : H2O + C CO2 + H2

 Inroduciendo O2 + C CO + O
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¿ COMO SE UTILIZA EL CATALIZADOR?
REACTOR DE LECHO FIJO: El catalizador esta fijado sobre una

base, teniendo contacto con el fluido.
REACTOR DE LECHO FLUIDIZADO: El catalizador está distribuido

en el fluido dentro del reactor, se separa
mediante una filtración posterior.
3.2.- Un buen catalizador, su actividad, no debe variar con el tiempo.
3.3.- Un catalizador modifica las variables cinéticas ( Vr: velocidad de

reacción), mas no las variables termodinámicas.
¿ Porqué disminuye la AE?
Porqué los centros activos del catalizador causan distorión en los

enlaces de los compuestos que van a reaccionar.
3.4.- Tamaño de los catalizadores:
Generalmente son de un diámetro pequeño y su superficie está

lleno de cavidades huecas vacías, que vienen a ser los centros
activos.
3.5.- Encausamiento por catálisis:
Un catalizador, solo ejecuta una reacción específica, es decir

encausa la formación de un solo producto.
Ni/Cr2O5 CH4 + H2O
ZnO/ otros óxidos CH3OH
CO + H2 Co, ThO, MgO Gasolinas
Fe + promotores Alcoholes superiores
35
4.0.- MECANISMO DE LA CATÁLISIS
1º Absorción
2
1
2º Adsorción
3º Reacción química
2
4º Desorción 3 5
5º Difusión
4 3
√ADS = √DES ADS.QUIMICA
*ADS FIS
T, óptima
 La * disminuye con la temperatura, porque solo intervienen

las fuerzas de vander walls.
DIFERENCIA ENTRE ADS. FÍSICA Y QUÍMICA ( Ejm. Para la moléc. Del H2)
Ads .Física, no hay rot.enlace Ads.Química hay

rotura de enlace
Ni
Ni
36
5.0.- PROMOTOR O ACTIVADOR
Sustancia que se adicionan cuando se preparan el catalizador, esto

incrementa el número de centros activos, por consiguiente
aumenta la actividad del catalizador.
6.0.- SOPORTES
Donde se va a fijar los catalizadores, son inertes a la reacción.
7.0- CONCLUCIONES
- Temp. bajas
- Accionan las fzs. De Vander Walls

FISICA
- No necesitan AE
- HR Bajas < 20 Kcal/mol
ADSORCIÓN
-Rompen enlace
QUÍMICA -Necesita AE
- H es alto > 20 Kcal/mol
8.0- COMO UTILIZAR UN CATALIZADOR
8.1.- DESHIDROGENACIÓN. Introducir N2 para eliminar el O2 del

reactor
8.2.- CATALIZADOR OXIDO DE HIERRO
- Purgar el reactor con N2

- Calentar el reactor (300-600oC)
- introducir una corriente de H2 a P y T determinadas, para ir
preparando el catalizador.
37
- Suprimir la corriente de H2 paulatinamente e introducir N2 para
eliminar posible agua formada.
- Bajar la temperatura, hasta lograr la temperatura de reacción (250 oC)
- Introducir en forma paulatina los reactantes y empieza la

reacción.
9.- EJEMPLO DE REACCIÓN CATALÍTICA CON DIFERENTES

CATALIZADORES
2 SO2 + O2 2 SO3
 Reacción no catalítica
ORDEN AE
√= δ CSO3 = k1C2SO2CO2
3 ≥ 280
δτ kj/MOL
 REACCIÓN CATALÍTICA
CATALIZ. ORDEN AE ToC CINÉTICA

2,5 160 600-
Fe2O3 650 √= Kc ( CSO2/CSO3) 1.5/Co2
V 2 O5 1,8 92 <400
(K2O) KKc ( CSO2- C*SO2 /CSO3) 08/Co2
√=
Kc ( Real máx.teórico
promotor
Cso2
Pt 1,0 68 <350
√= KKc ( CSO2- C*SO2 / V CSO3 )
/Cso
3 )
1.5
/
A= Kc/K =e(E-Ecat)/RT Co2
K= CSO3 / CSO2.CO2 x MAX = TEÓRICO
38
CAPITULO II
2.1.- HIDROGENACIÓN
I- EL HIDROGENO
 Símbolo: H
 Nombre: Hidrógeno
 Peso atómico : 1,00797
 Núm. Atómico: 1
II.- PROPIEDADES FÍSICAS
 A condiciones normales, es un gas incoloro, sin olor ni sabor

( insípido) cuando es puro, catorce veces mas ligero que el aire;
D=0,069, Calor específico: 3.41, buen conductor del calor y
electricidad, constituye cerca del 85 % de la materia cósmica y el
0.87% de la corteza terrestre.
 El gas hidrógeno, se licua a temperaturas muy bajas cuando se le
somete a una alta presión.
 El Hidrógeno líquido es incoloro e insípido, muy refrigerante y de
gran poder dispersivo.
 Hierve a -252,5oC a la presión ordinaria, y su temperatura crítica
hasta alcanzar la de -259oC, solidificándose entonces. Se conserva
líquido en recipientes (termos) de triples paredes, entre las cuales se
ha hecho el vacío.
 Su gran difusibilidad, le permite atravesar las paredes metálicas;
algunos metales como el Au,Ni, etc., tienen la propiedad de absorber,
a la temperatura del rojo, cierta cantidad de hidrógeno. El Pd
absorbe más intensamente, a temp. Normal absorbe hasta 400 veces
su volumen de hidrógeno, y hasta 900 veces si se utiliza una lámina
de este metal como cátodo en la electrólisis del agua; el hidrógeno se
desprende luego puro cuando se calienta al metal(oclusión).
39
 Es muy poco soluble en agua, mas en alcohol y bastante en petróleo.
 El átomo de hidrógeno, tiene un electrón y un protón, pero el
hidrógeno natural tiene tres isótopos: El PROTIO 1H o Hidrógeno -1,
esta en el 99.98% de abundancia
 , el DEUTERIO (D ) ó Hidrógeno pesado ó hidrógeno 2 masa
2,014735, menor que la masa de la molécula de hidrógeno (2,01594)
ó 21H, EN PROPORCIÓN DEL 0,16%, con el óxígeno forma el agua
pesada D2O. el deuterio se utiliza en química nuclear como proyectil
para bombardear núcleos y producir desintegraciones nucleares.
 Y EL TRITIO 31H, es un isótopo radiactivo en un proporción de 1.10-
7%, es el mas pesado, se prepara artificialmente mediante
reacciones nucleares, el periodo de desintegración es de 12 años,

tiene numero atómico 1, masa 3, su núcleo consta de 1 protón y 2
neutrones
 La molécula del Hidrógeno es biatómica.
III.-PROPIEDADES QUÍMICAS
 A CN de T y P, manifiesta poca energía química. Reacciona
enérgicamente con el Fluor, incluso a temp. Muy baja (-240oC), con el
resto de halógenos con catalizadores.
 Con el cloro reacciona en la oscuridad en forma lenta, a luz difusa con
mayor energía y con gran violencia y explosión cuando se le expone a
luz solar directa.
 Con el oxígeno se combina en frío lentamente, pero en presencia de
una llama (700oC) lo hace instantáneamente con explosión. La mezcla
de 2 volúmenes de hidrógeno y 1 de oxígeno forma una mezcla
detonante, se inflama con gran energía, produciendo una temperatura
elevada.
 Se une con otros elementos,:
- Con el oxígeno para dar agua (H2O).
- con el azufre para dar sulfuro de hidrógeno(H2S).
- con nitrógeno para dar amoniaco (NH3).
- con carbono para dar hidrocarburos (CH4, CH3CH3, etc.).
- con cloro para dar ácido clorhídrico (HCl).
- Con metales para dar hidruros (NaH, CaH2).
40
 Es combustible, es decir arde, pero no es comburente, es decir
introduciendo en una campana llena de hidrógeno un cuerpo
en ignición el gas se inflama y arde, en tanto el cuerpo se
apaga. Es decir tiene poder reductor.
 Reduce a los óxidos (Buen agente reductor)
Fe O + H2 H2O + Fe
CuO + H2 Cu + H2O
HNO3 + 9H NH3 + 3H2O
 El hidrógeno, en estado naciente ( forma atómica) es capaz
de reducir a muchos elementos desde un grado de valencia
superior a uno inferior.
 Con el agua forma un ión HIDRONIO H3O+, con propiedades
ácidas, combinadose con las bases: H+ + OH- H 2O
ó H3O+ + OH- 2H2O
IV.-OBTENCIÓN ó PRODUCCIÓN DE HIDRÓGENO
 Anteriormente se obtenía a partir del gas de agua ( del coque),

el CO obtenido se convertía con vapor de agua en Hidrógeno y
CO2.
 Actualmente el petróleo es materia prima para obtener
hidrógeno.
 De la disociación térmica del gas natural
 Por oxidación parcial de Hidrocarburos
 También se obtiene de la electrólisis: produce hidrógeno de alta
pureza, pasando corriente discontinua a través de una solución
acuosa de un álcali(NaOH al 15%), cátodo de Hierro y ánodo de
Hierro cubierto con Níquel, opera a temp. De 60-70oC según la
reacción:
H2O (l) 2H2 (g) + O2 (g) ∆H= + 569 Kcal
El gas obtenido tiene 99.7 % de pureza, adecuado para
hidrogenación de aceites comestibles, el oxigeno obtenido se
desecha.
41
V.- CATALIZADORES
- SE EMPLEAN VARIOS CATALIZADORES:
- Ni, en reacciones de reformación de vapor de hidrocarburo.
- Fe2O3, para la conversión de CO ò para la reacción de sustitución
- Ni, para la desintegración o la disociación del amoniaco.
VI.- EJEMPLO DE OBTENCIÓN:
REFORMACIÓN DE VAPOR-HIDROCARBURO
- Reacción catalítica de una mezcla de vapor e hidrocarburos a una
temperatura elevada, formando una mezcla de H2 y óxidos de
carbono, reacciones:
CnHm + n H2O n CO + (m/2 + n)H2 …..(1)
CO + H2O CO2 + H2 ….(2)
Solo los hidrocarburos ligeros se han utilizado con éxito, el gas natural es el
mas común el GLP (propano, butano).
En la reacc. (1), es de reformación: Catalizador adecuado,mat. Prima
SON HIDROC. SATURADOS, es sumamente exotérmica, por ser los moles de
producto mas que el reactante, se completa a altas temp y baja P, se
emplea exceso de vapor.
La reacc.(2), es de sustitución Agua-Gas, ligeramente exotérmica, se
favorece por baja temperatura, exceso de vapor completa la reacción, se
emplea catalizador.
Las dos reacciones ocurren juntas en un horno de reformación a Temp.
760-980oC. La composic. Del producto depende de T, P y exceso de vapor,
que determinan el equilibrio y la velocidad a travez del lecho catalítico,
determinando el acercamiento al equilibrio, el producto contiene 75%
deH2, 8% CO y 15% de CO2, el resto en metano y nitrógeno sin convertir.
VII.- APLICACIONES
 En metalurgia se usa para la reducción de combinaciones oxígenadas
 Como agente reductor en fabricación de materias colorantes.
42
 En metalurgia, por el alto calor que desprende, se utiliza en el soplete
oxhídrico.
 En química, la mayor parte de hidrógeno producido se emplea en la
síntesis del amoniaco, de ácido clorhídrico
 En petroquímica para refinaciones, para hidrogenar compuestos del
azufre a H2S y en el cracking hidrogenante.
 Otras aplicaciones en la síntesis de metanol, endurecimiento de grasas
etc., se consume menos hidrógenos
VIII.- BIBLIOGRAFÍA
 Ludwing MAYER, Métodos de la Industria Química, Edit. Reverté S.A, 1987,

pgs127-128
 Postigo Luis, Química General Aplicada, Edit. R.Sopena S.A, 1985, Pgs. 169-
178
 Austin George, Manual de Procesos Químicos en la Industria, Tomo I-Edit.
Ma Graw Hill, 1989, Pgs. 125-135
43
44
OBTENCION DE HIDRÓGENO A PARTIR DE PROPANO(Unión Carbide Corp)
5.2.- DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

Alimentación: propano
. Se vaporiza el propano con vapor, luego se desulfuriza mediante contacto con
carbón activado( evita desactivac., del catalizador).
.La mezcla C3H8 y Vapor de agua, es reformado sobre un catalizador de Niquel, a T
de 815oC, dentro de un horno de combustión( porqué la reacción es
endotérmica)., se obtiene H2, CO, y algo de CO2, se enfría a 370oC y la presión
parcial aumenta por la adición de vapor o condensado
Los gases se hacen pasar por un convertidor de CO a CO2,( conversión del 90-95%)
que contiene catalizador de óxido de hierro.
Los gases calientes se enfrían primero mediante intercambio de calor con los gases
que salen del absorbedor de CO2 de la primera etapa, antes de entrar al
convertidor de CO de la segunda etapa y finalmente se enfria con agua hasta
38oC.
Los gases se lavan con Monoetanolamina en el absorbedor para extraer todo el CO2.
Los gases con un poco de CO2 y CO, se calientan aprox. Hasta 315oC y se pasan por
el metanador sobre un catalizador de Níquel para convertir esencialmente
todos los óxidos de carbono en metano por reacción con H2.
El gas de H2 saliente del metanador, se enfría a 38oC (con agua) y el gas sale Puro
Purificación del Hidrógeno

. Con el monoetanolamina, se produce la sgte reacción:
PROCESOS UNITARIOS I-Ing.S.J.CABALLERO CARDENAS Página 45

2.2.- DESHIDROGENACIÓN
1.- DESHIDROGENACIÓN DE ETILBENCENO A ESTIRENO
CH2-CH3 CH=CH2 + H2
Condiciones: T=500-550 oC
P= 0.1 Atm.
Catalizador: Mezcla ( FeO, Cr2O3, K2CO3)
2.- DESHIDROGENACIÓN DEL BUTANO
CH2=CH-CH2-CH3 + H2
CH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH=CH-CH3 + H2
Condiciones:
T= 600oC
P= ≤ 1 Atm
Catalizador: Cr2O3/Al2O3
3.- OBTENCIÓN DE ISOPRENO
Condiciones: T= 500-580oC, P= 1 atm , Cat= Cd, Pt, Ni
4.- DESHIDROGENACIÓN DE ALCOHOLES
Condiciones: T : 300oC, P: 1 atm,

Cat= CuO

5.- HIDRÓLISIS DE GRASAS
Condiciones: T= 290-300oC, P= 20-30 Mpa, Cat: CaO, Cr2O3
2.3.- FRACCIONAMIENTO DEL AIRE

METODO DE ALTA PRESIÓN
I.- DESCRIPCIÓN
Aire: Es una mezcla de muchas sustancias, siete son de
importancia comercial.
GAS %Vol Punto Punto de Temp.crítica Presión
triple oK ebullic.oK oC crítica,
MPa
Nitrógeno 78.084 63.156 77.35 128.2 3.39
Oxígeno 20.946 54.363 90.19 154.58 5.04
Argón 0.934 83.78 87.27 150.8 4.81
Hidrógeno 0.00005 13.96 20.27 33.19 1.29
Neón 0.001921 24.55 27.09 33.19 2.68
Helio 0.0005239 - 4.215 5.20 0.22
Kriptón 0.0001139 115.95 119.81 209.4 5.40
Xenón 0.0000087 161.3 165.04 289.8 5.74
Dióx.de C 0.02-0.04 216.6 194.68 30.42 7.25
 Nitrógeno: N2, 78.084% vol

 Oxígeno: O2, 20.946% vol.
 Gases nobles: 0.9349% vol.

 El contenido de H2, CO2 y H2O depende de las condiciones
meteorológicas y de otras clases.
Industrialmente, el Oxígeno y el Nitrógeno se producen
principalmente mediante la licuefacción del aire.
II.- PROPIEDADES
NITRÓGENO: Gas incoloro, insípido, inodoro
 A -195.8oC condensa en un líquido incoloro, claro como
el agua
 A -210.5oC solidifica en cristales blancos
 Químicamente es inerte y reacciona bajo condiciones
enérgicas
 La cantidad total de nitrógeno en la atmósfera, agua y
la corteza terrestre se estima en 0.03% en peso. Los
minerales nitrogenados son escasos y los únicos
yacimientos de importancia son los nitratos de chile.
OXÍGENO: Gas incoloro, inodoro e insípido.
 A -183oC condensa en un líquido azul claro

 A -219oC, solidifica formando cristales azules claros
 Elemento muy reactivo, con otros elementos forma
óxidos.
 Hay oxidaciones lentas como: la respiración, las
putrefacciones, oxidación del hierro y otros
procesos.
 El oxígeno, en sus estado natural, se encuentra casi
en el 50% de la masa total de la atmósfera, agua y
corteza terrestre ( contenido en peso)

 La mayor parte del oxígeno en nuestro planeta esta
combinado: agua, sales de oxiácidos (fosfatos,
carbonatos, silicatos, etc.). en el aire esta en forma
de gas.
III.- FRACCIONAMIENTO DEL AIRE
Métodos : De alta presión y de baja presión (proceso
criogénico)
Carl Von Linde (1895), licuefacción del aire, se basa en la
disminución de la energía, comprimiendo el aire y se refrigera
para eliminar el calor liberado, el aire se refrigera hasta alcanzar
la temperatura de licuefacción de -183oC, llega a la COLUMNA DE
FRACCIONAMIENTO.
La licuefacción se logra por descompresión de 200 atm hasta 5-6

atm.
La columna de fraccionamiento utiliza la refrigeración lograda de
la descompresión en la parte alta de 5-6 atm., hasta 0,5 atm en
la parte baja de presión, obteniéndose temp. Tan bajs de -196oC,
donde se separa el nitrógeno, de esta manera se separa ambos
gases.
3.1.-METODO I: FRACCIONAMIENTO POR ALTA PRESIÓN
 El aire se succiona, pasando por un filtro donde se retiene
impurezas sólidas, para que posteriormente entre a un
compresor.
 En el compresor de 03 etapas ó triple efecto, en el primer
efecto se comprime a 8 atm., pasa a la torre de lavado que
utiliza lejía (NaHCLO2 ), para eliminar el CO2 del aire y
también se elimina parte del calor de compresión, se usa
una adsorción en fase gaseosa sobre un lecho fijo, para
eliminar lo que queda de CO2, también se adsorben algunos
hidrocarburos que hubiesen entrado en el aire.
 El aire purificado y seco, se comprime en el 2o y 3er. Efecto
hasta 80 atm., refrigerándolo para eliminar el calor,
condensándose agua, que se separa en unidades de
separación.
 La corriente de aire frio y seco pasa por las unidades de
separación de acetileno
 La corriente de aire puro, pasan por 2 unidades de
refrigeración en contra corriente con corrientes de N2, O2
puros y fríos a temp., de licuefacción provenientes de la
torre de fraccionamiento.
 La corriente de aire a temp. de licuefacción (T: -
183oC), entra a la torre de fraccionamiento, la que luego de
pasar la válvula de descompresión se descomprime de 80 a
5 atm, con lo que se produce la licuefacción del aire.
 La torre de fraccionamiento es una columna de destilación,
separada en dos zonas de presión por un condensador
especial(intercambiador de calor), la cual es bañado por
oxígeno líquido a una temperatura muy baja, este sirve
como condensador para la columna inferior y como
rehervidor para la superior. Debido que el nitrógeno es más
volátil que el oxígeno, ascenderá en cada columna y el
oxígeno descenderá.
 Al entrar el aire frio y a baja presión en la columna por la
parte inferior, se inicia la separación del nitrógeno que
hierve a una temp. mas baja de
 -195.8oC, evaporándose en gran parte y asciende ,
permaneciendo en la parte baja de la columna en estado
líquido un aire enriquecido en oxígeno (35%), haciéndolo
pasar por los separadores de CO2 y por la válvula de
descomprensión hasta la columna superior y se le expande
a 0,5 atm, subenfriandose el aire, separándolo en N2 y O2
puros que se sacan de la columna por los lugares
correspondientes.
 El N2 se saca por la cabeza de la columna como vapor
saturado y actúa sucesivamente en las unidades de
refrigeración en contracorriente contra el aire nuevo que
entra en la instalación.
 El O2, con mas alto punto de ebullición que el N2, es 12.8 oC
mas alto que el nitrógeno, se recoge en la parte intermedia
de la columna como un vapor saturado, es muy puro,
también se utiliza en las unidades de refrigeración, el
oxígeno se extrae en forma líquida y la parte evaporada se
une con la del N2 evaporado.
 La refrigeración necesaria para superar la entrada de calor
al proceso es proporcionada por la expansión de una parte
de la corriente de aire a través de una turbina centrífuga de
expansión. Idealmente, éste es un PROCESO ISOENTRÓPICO
que reduce la ENTALPÍA del aire que se expande y desecha
la energía del proceso por la flecha de la turbina.
IV.-RESUMEN
Se realiza en dos pasos
 PRIMERO :se comprime el aire nuevo a alta presión, se
elimina el calor de compresión, después por
intermedio del aire frio proveniente de la torre de
fraccionamiento, se enfría en contracorriente, hasta
casi la temp. de licuefacción y una presión de 5 atm.

 SEGUNDO PASO, el contenido de la columna inferior se
descomprime en una columna superior de 5 a 0,5 atm,
provocando así la separación de ambos gases.
V.- PRODUCTO:
5.1 Oxígeno: 90-95% de pureza, 1-60 ton/día
5.2. Nitrógeno: 90-95% de pureza, 1-60 ton/día
5.3 Los GASES RAROS, se producen comercialmente como
subproductos en grandes plantas criogénicas de separación
de aire.
VII.- BIBLIOGRAFÍA
 . Ludwing MAYER, Métodos de la Industria Química, Edit. Reverté S.A,
1987, pgs92-102
 Postigo Luis, Química General Aplicada, Edit. R.Sopena S.A, 1985, Pgs. 242-
245,205-210
 Austin George, Manual de Procesos Químicos en la Industria, Tomo I-Edit.
Ma Graw Hill, 1989, Pgs. 125-135

PRODUCCIÓN DE AMONIACO NH3
I.-PROPIEDADES
 A T. ambiente el amoniaco puro (NH3), es un gas incoloro, de olor

desagradable y picante.
 A T: -33.5 oC, condensa en un líquido incoloro.
 A T: -78oC, solidifica en cristales incoloros y transparentes.
 A C.N.(0oC y 760 mm de Hg), 1 litro de amoniaco, pesa 0,7714 gr. ( aprox. La
mitad de peso del aire).
 Es fácilmente soluble en agua (A mayor P y a una menor T, es mas soluble) y
en otros disolventes orgánicos como alcohol, cloroformo, acetona y benceno.
 Al disolverse en agua, se combina:
NH3 + H2O NH4OH
 La disolución acuosa amoniacal esta disociada:
NH4OH (NH4)+ + OH-
 Como base el NH3 forma sales con todos los ácidos, las sales amoniacales,
algunas se usan como abonos.
 Otras sales cristalizan de disoluciones acuosas formando hidratos, ejm.
SO4Fe.6NH4.
 El NH3, perjudica la salud, puede causar la muerte al respirarlo, pues
aumenta la presión sanguínea, en contacto con la piel produce quemaduras y
los ojos son muy sensibles.
II.- SINTESIS
Método: Haber-Bosh, a partir de los elementos Nitrógeno e Hidrógeno, se

utilizarán catalizadores.
 Reacción N2 + 3H2 2NH3
 Condiciones: Temperaturas bajas y Presiones elevadas.
 La velocidad de reacción aumenta con la Temperatura, siendo
pequeña cuando T es menor de 400oC, por lo cual se operará por encima de
esa temperatura.
 El rendimiento será pequeño a esa temperatura elevada, por lo cual se
aumentará la Presión.
 Presión<. 100-1000 atm, T: 400-600oC.
III.- EL PROCESO HABER
 Los factores que afectan el EQUILIBRIO QUÍMICO, tiene un gran valor práctico
en los procesos industriales para sintetizar este compuesto, a partir de
Nitrógeno e Hidrógeno moleculares, utiliza un catalizador heterogéneo para
acelerar la reacción. A continuación se analizará la reacción en el equilibrio
para la síntesis del amoniaco con el fin de determinar que factores se
pudieran manipular para aumentar el rendimiento.
 El objetivo principal es obtener un alto rendimiento de producto a un bajo
costo de producción, primero examinaremos con cuidado la ecuación
balanceada para la producción de amoniaco:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3 H = - 92.6 KJ
 Es exotérmica, al aumentar la temperatura se acelera la reacción, el

catalizador que se utiliza es el hierro con un pequeño porcentaje de óxidos de
potasio y aluminio.
 En Primer lugar: 1 mol de N2 reacciona con 3 m moles de H2 para producir 2
moles de NH3, es posible obtener mayor rendimiento de amoniaco en el
equilibrio si la reacción se lleva a cabo en condiciones de presiones elevadas,
según la siguiente gráfica:
% moles NH3
100 .
y X
80
0 0
60 40 500
60 1000
40
80 2000
20 100 4000
10
0 1000 2000 3000 4000
Presión ( atm)
 En Segundo lugar, la naturaleza exotérmica de la reacción directa INDICA QUE

LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE LA REACCIÓN DISMINUIRÁ con el aumento
de la temperatura. Por lo tanto, para obtener el máximo rendimiento de
NH3, la reacción debe efectuarse a la temperatura mas baja posible. La gráfica
siguiente muestra que el rendimiento de amoniaco aumenta a baja
temperatura ( por ejemplo a 220oK ó -53 oC., es deseable en otro sentido. El
punto de ebullición del NH3 es -33.5oC , de manera que cuando se forme
rápidamente se condensará a la forma líquida y, como tal, es mas fácil
removerlo del sistema de reacción ( a esta temperatura el H2 y el N2 siguen
siendo gases). Por consiguiente, la reacción neta se desplazará a la derecha,
tal como se quiere.
% moles
100
80 N2 + H2
60 NH3
40
20
200 300 400 500 Temp. oC
Composición ( en porcentaje en moles) de H2 + N2 y NH3 en el equilibrio, para una cierta
mezcla inicial, en función de la temperatura.
IV.- PROCESO REAL
Las condiciones reales en una planta de proceso industrial.
 las presiones son de 500 a 1000 atm, (presiones elevadas), además el

amoniaco nunca alcanza su valor de equilibrio porqué constantemente es
removido de la mezcla de reacción en un proceso de operación continuo.
 se lleva a cabo a 500oC , a esta temperatura es costosa y el rendimiento de
NH3 es bajo. Solo se justifica que la velocidad de producción de NH3 aumenta
con el incremento de la temperatura. Es preferible una producción comercial
más rápida de NH3, aunque ello signifique menor rendimiento y un mayor
costo de operación.
 Por esta razón, la combinación de condiciones de presión y temperaturas
elevadas, junto con un catalizador adecuado, es la forma más eficiente de
producir amoniaco a gran escala.
 la catálisis es heterogénea, la superficie del catalizador sólido suele ser el sitio
donde se lleva a cabo la reacción. El paso inicial en el proceso, implica la
disociación del N2 y del H2 en la superficie del metal. Aunque las especies
disociadas no son en realidad átomos libres porqué están unidas a la
superficie del metal, son muy reactivas. Las dos moléculas de reactivos se
comportan de manera muy diferente en la superficie del catalizador. Los
estudios han demostrado que el H2 se disocia en Hidrógeno atómico a
temperaturas bajas como -196oC( punto de ebullición del nitrógeno líquido).
Por otra parte, las moléculas de nitrógeno se disocian aproximadamente a
500oC. Los átomos de N y de H, altamente reactivos, se combinan con rapidez
a altas temperaturas para producir las deseadas moléculas de NH3.
V.- DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
Se utilizará Nitrógeno e Hidrógeno puro, inicialmente están a una atmósfera de

presión, los que pasarán a un compresor donde se eleva la presión a 200 atm.,
regulando su composición volumétrica H2/N2 = 3/1, dicha corriente se conduce al
reactor de síntesis, que contiene el catalizador.
El catalizador consta de hierro fundido, contiene además pequeñas cantidades de

Al2O3, K2O y CaO. Dicho catalizador es muy sensible al CO y al H2S y, por ello la
corriente de los reactantes deben estar libres de esto gases, los compuestos del
asufre son retenidos por el hierro en forma de sulfuros de hierro y los restos de CO
se hidrogenan en el contacto a CH4 y H2O, estas reacciones tienen lugar a 200oC y no
tiene lugar la formación de amoniaco.

Para la síntesis de amoniaco el reactor debe calentarse a unos 400-500oC. Entonces
comienza la formación del amoniaco que transcurre exotermicamente, es decir, con
desprendimiento de calor.
El exceso de calor es perjudicial( pues retarda la reacción) y es absorbido por el gas

frio que entra en el reactor.
El gas de amoniaco que se forma al salir del reactor es de 8-12% , el gas saliente se
enfría primero con agua, luego con salmuera, hasta conseguir que al amoniaco que
contiene, después de la válvula de expansión se recoja líquido en el respectivo
tanque.
La mezcla de N2 y H2 que no ha reaccionado se recoge del refrigerante mediante

una bomba de recirculación para volver al sistema.
VI.- BIBLIOGRAFÍA
 Raymond Chang-Química General, Edit. Mc.Graw Hill-1988,
pgs.540,585,586.G
 Ludwig Mayer-Métodos de la Industria Química-Edit.Reverté S.A.-1987, pgs
102-108.
 Postigo Luis-Química General aplicada, Edit. R.Sopena-1995, pgs.258-262.
 Austin.T.g-Manual de Procesos Químicos, Edit.Mc.Graw Hill,1989-pgs.355-36

ESTUDIO DEL CARBONO
INCOLORO (DIAMANTE) NEGRO (GRAFITO)
Boro ← Carbono → Nitrógeno
6
C
PROPIEDADES FÍSICAS
GENERALIDADES PROPIEDADES ATÓMICAS
Estado ordinario : Sólido (no magnético
Nombre, símbolo,número: Carbono, C, 6 Radio medio : 70 pm
Densidad : 2267 kg/m3
Serie química : No metales Electronegatividad : 2,55 (Pauling) Punto de fusión : Diamante: 3823 K
Grupo, período, bloque : 14, 2, p Radio atómico : 67 pm (Radio de Grafito: 3800
Bohr) Punto de ebullición: Grafito: 5100
Masa atómica : 12,0107(8) u Entalpía de vaporización: Grafito; sublima:
Radio covalente : 77 pm
Configuración electrónica : [He]2s22p2 711 kJ/mol
Radio de van der Waals : 170 pm Entalpía de fusión: Grafito; sublima: 105
Dureza Mohs : 1-2 (grafito)
kJ/mol
Estado(s) de oxidación : 4, 2
10 (diamante) Estructura cristalina : hexagonal
1.ª Energía de ionización : 1086,5 kJ/mol Calor específico : 710 J/(K·kg)
Electrones por nivel : 2, 4 2.ª Energía de ionización : 2352,6 kJ/mol Conductividad eléctrica : 61×103 S/m
Conductividad tér mica : 129 W/(K·m)
ISÓTOPOS MÁS ESTABLES
13 14
12
C 98,9 % Estable con 6 neutrones C 1,1 % Estable con 7 neutrones C trazas 5730 años(muy estable)

CARBONO
El carbono es tetravalente, a altas temperaturas se combina

con el hidrógeno, también con el oxígeno.
El carbono se encuentra en la naturaleza, muy abundante, libre y
combinado, cristalizado y amorfo, en el reino mineral y orgánico,
todos los seres animales y vegetales contienen carbono formando
infinidad de compuestos, en el reino mineral los mas importantes
son los carbonatos, en especial los del calcio (CaCO3), también la
dolomita (CaMgCO3), y otros. El carbono nativo es muy
abundante en la naturaleza, raras vece puro.
En estado puro tenemos al diamante y en estado impuro al
grafito, que junto con el carbón amorfo constituyen tres estados
alotrópicos del elemento carbono.
El Diamante, cuando es incoloro y transparente representa al

carbono químicamente puro; cristaliza en el sistema regular con
caras y aristas, es el cuerpo mas duro (1º en escala Mohs), y raya a
todos los cuerpos sin ser rayado por ninguno, no conduce la
electricidad, arde con el oxígeno, formándose CO2, los yacimientos
mas grandes están en Sudáfrica.
El Grafito, conocido como plombagina, se fabrican las minas de

los lápices, cristaliza en láminas ó tablas hexagonales, es blando,
untuoso al tacto y tizna el papel y los dedos, combustiona con el
oxigeno, dejando cenizas como residuos, resiste altas
temperaturas sin modificar su estructura, pero a los 3500oC, se
sublima, con el se construyen crisoles, ó como pastas lubricantes.
Artificialmente se obtiene grafito pasando corrientes eléctricas
muy poderosas sobre carbón y se usa para fabricar electrodos en
la industria electrolítica.

El Carbono amorfo, hay muchas variedades, son directa ó
indirectamente de origen orgánico, se ha formado por la
descomposición de organismos vivos a través del tiempo en las
capas geológicas de la corteza terrestre.
Variedades:
Carbón de madera, que se obtiene por combustión incompleta
de la madera.
Carbón animal, se obtiene calentando en retortas cerradas
diversas sustancias animales: sangre, carne , huesos, ets.
Quedando como residuo además del carbono, los fosfatos, y
sustancias minerales.
Carbón mineral, es el mas abúndate en la naturaleza, se ha

formado por carbonización lenta, sin contacto con el aire y a una
elevada presión sobre grandes cantidades de materias vegetales,
se admiten cuatro variedades: antracita, hulla, lignito y turba.
 La Antracita.- masa negra, frágil, sonora y brillante que arde

con poca llama luminosa y corta, tiene pocas impurezas,
contiene hasta el 95% de carbono y alto poder calorífico.
 La Hulla.- comúnmente se conoce como carbón de piedra, es
negro, tiee brillo, rico en hidrógeno, enciende fácilmente,
arde con llama alargada, con menor poder calórifico que el
anterior.
 Lignito.- masa negra, de estructura fibrosa de la madera,
contiene grandes cantidades de materias bituminosas,
carece de brillo y se utiliza como combustible, deja hasta el
40% de residuos(cenizas).
 Turba.- es el carbón de mas reciente formación, se forma
por la carbonización de plantas, contiene gran cantidad de
agua( 60%), está acompañado por arena, arcilla, tierra, etc.
Su poder calórifico es reducido.

EL CARBONO, es un elemento eminentemente reductor, y
normalmente funciona como teravalente( +4 y -4), pero en
algunas combinaciones lo hace como divalente(+2) y
trivalente (+3). Su afinidad por el oxígeno es grande y forma
con él los compuestos CO, CO2. Tiene varios isótopos
( 10C, 11C, 12C y 14C ), el mas importante es el 14C
(p.a.=14.0077), que se halla en los seres vivos vegetales y
animales, por ello se puede determinar aproximadamente
La edad o antigüedad de los restos de tales seres sobre la
tierra.
El peso atómico del isótopo C-12, es igual a 12, y éste se ha
tomado como punto de comparación para fijar el peso
atómico de los restantes elementos químicos.
COMPUESTOS OXIGENADOS DEL CARBONO
Lo mas interesantes son dos: el óxido de carbono CO, y el
bióxido de carbono o anhídrido carbónico, CO2.
a) Oxido de carbono CO: Es un gas incoloro, sin olor,
menos denso que el aire (0,97) y muy veneoso, es casi
insoluble en agua, pero se disuelve en soluciones
amoniacales o clorhídricas de cloruro cuproso. Es
reductor, arde con llama azulada y se transforma en
anhídrido carbónico.
Es un gas muy venenoso, peligroso para la salud, se
combina con la hemoglobina de la sangre, con una
afinidad de 125 veces superior a la del oxígeno y forma
la hemoglobina oxicarbonada, la cual impide la
absorción del oxígeno por la sangre.
Se forma cuando el carbono arde con poco aire, se
prepara en el laboratorio descomponiendo el ácido
oxálico C2O4H2 con el ácido sulfúrico, el cual actúa
como deshidratante:

También se puede obtener a partir de carbonatos
magnésicos o cálcicos con el cinc en polvo:
También se puede obtener, hacienda pasar una corriente de

vapor de agua sobre carbón incandecente:
Este método es el utilizado en la industria para obtener grandes

cantidades de CO y H2
La mezcla se le llama “GAS DE AGUA”,ó “Gas síntesis” la reacción
es endotérmica, a intervalos se suspende el paso de vapor de
agua y se inyecta aire sobre el carbón incandecente para reavivar
la combustión.
Si se calienta con óxidos metálicos, se apodera del oxígeno de

los mismos, como ocurre en los altos hornos, en los que tiene la
siguiente reacción:
Pero lo reduce el hidrógeno hacia los 250oC en presencia del

níquel:

b).- DIOXIDO DE CARBONO CO2
Es un gas incoloro, sin olor ni sabor, y mas denso que el aire
(1,53).
No es combustible, es decir no arde, ni es comburente, es decir
que los cuerpos inflamados en el aire se apagan cuando se
introducen en una atmósfera de gas carbónico.
No es venenoso, pero cuando el porcentaje es mayor del 20% en
el aire, mata por asfixia porque impide que el anhídrido
carbónico de la sangre se desprenda y La hemoglobina de la
misma fije el oxígeno del aire.
En pequeño porcentaje está en la constitución del aire, pero
abunda en las atmósferas por respiración de animales y plantas.
Se produce en grandes cantidades por la combustión completa
de las sustancias carbonadas, se encuentra disuelto en las aguas
aciduladas o carbónicas, en la naturaleza es abundante
formando carbonatos, que se desprende con facilidad por la
acción de los ácidos.
METODOS DE OBTENCIÓN
En laboratorio:
 Por combustión completa del carbono
Por acción de los ácidos sobre los carbonatos y

bicarbonatos.

En la industria, es la descomposición de ciertos
carbonatos por el calor:
El anhídrido carbónico, se disuelve en agua, reacciona con ésta y

forma el ácido carbónico.
El anhídrido carbónico en la atmósfera es absorbido por las

partes verdes de las plantas; la clorofila de las mismas los
disocia, bajo la acción de la luz, formando luego compuestos mas
complejos con sus elementos C y O, juntamente con los del
agua: H y O.
APLICACIONES: El CO2, se emplea en La industria, para producir
bajas temperaturas en las máquinas frigoríficas, en la metalurgia
del hierro y otros metales, en la fabricación de aguas gaseosas y
vinos espumantes, en la medicina (baños gaseosos)., etc.
METODOS DE OBTENCIÓN INDUSTRIAL DEL CO2
A.-A PARTIR DE COQUE Y VAPOR DE AGUA: por descomposición
del vapor de agua con coque en un generador.
Luego se puede modificar la composición del gas , oxidándolo en

contacto con óxido de hierro:
reacción de sustitución de gas de agua

Pueden haber reacciones secundarias:

El dióxido de carbono se libera lavando a presión. H2O vap H2O CO
CO +H2 + exceso vap.H2O CO2 + H2O
CO2
CO + H2 + TRAZAS H2O
ABSOR
Fe2O3 VEDOR
DESOR
BEDOR
GENERADOR GASÓMETRO
Vap. H2O
REACTOR
AIRE DE CONTACTO H2O+CO2
COLUMNA
H2O condensada

DESCRIPCIÓN
En el generador, se hace pasar una corriente de aire con vapor de agua sobre
carbón coque incandecente, obteniéndose CO y H2, luego se hace pasar por un
refrigerante, donde se condensa el exceso de vapor de agua y se recoge la mezcla
de CO y H2 en el gasómetro. La mezcla de gases pasa a la columna y después se le
adiciona vapor de agua y se la conduce, a través de un intercambiador de calor al
reactor de contacto, en el que reacciona el CO con el vapor de agua, con el que
forma CO2 y H2. Después el CO2 se separa del gas por lavado con agua a una
presión de 25 a 50 atm. Para luego pasar a una columna de de absorción donde se
separa el CO2 del agua, recogiéndose en un depósito para utilizarse después.
B.- A PARTIR DE HIDROCARBUROS
.Materias primas: petróleo, Gas Natural para la producción de calor y vapor

.Producción : 10 al 15% de CO2 a 345oC
.El gas de combustión se enfría, purifica y lava al pasarlo por lavadores de agua.
. El CO2 se extrae mediante absorción selectiva a contracorriente en una solución
acuosa de etanol amina.
. La solución de CO2 y etanolamina, se bombean a un desabsorbedor calentado por
medio de vapor.
. El CO2 y el vapor salen por la parte suprior del reactivador del desabsorbedor y
pasan a través de un enfriador de CO2 para condensar el vapor , el cual regresa a la
torre como reflujo.
. El CO2 a menos de 200 KPa, se purifica de las trazas de H2S y de aminas en un

lavador con permanganato y se seca, luego se comprime, enfría y licua.
HIELO SECO: El CO2 líquido se reduce a presión atmosférica, solidificándose

parcialmente, el gas evaporado regresa a través del prenfriador y se recircula con la
recompresión y reenfriado del CO2..
La nieve de CO2 se comprime para formar una barra de aprox. 23 Kg. De peso.
OTRAS FUENTES DE CO2:
 De la fermentación , ejm. De 50 Kg. De maíz se obtienen 17 Lt.

El alcohol etílico y 14 de CO2.
 A partir del gas de síntesis en la producción de amoniaco.
BIBLIOGRAFÍA:
 George P. Austin, Manual de Procesos Químicos en la Industria, Edit.

Mc.Graw Hill,Pgs. 120-125.
PROCESO DE OXIDACIÓN
I.- COMPUESTOS INORGÁNICOS
1.- REACCIONES
 También: Zn + ½ O2 ZnO
 SO2 + ½ O2 SO3 (Mét. Contacto p´ obt. Ác.
u + H2O H2SO4 Sulfúrico
 NH3 + O2 NO + H 2O
NO + O NO2
+ H 2O HNO3
NOTA: Hay que tener cuidado con el contenido de As(arsénico) y Sb(antimonio),

porque malogran el proceso, pues son venenos para los catalizadores.
2.- CARACTERISTICAS
T>>500oC Normalmente en el rango de 800-1000oC

Hay casos que se trabajan a temperaturas cercanas a 1500oC, como la obténción
del ZnO, aceros, etc.
El proceso de tostación, es no catalítico.
Reacciones altamente exotérmicas
Reacciones reversibles, en muchos casos (tostación)
La fase, es Sólido-Gas, donde el mineral es el sólido y el gas es el oxígeno del
aire.
El proceso, dura regular tiempo, horas
El proceso es continuo, se realiza en hornos especiales, donde el mineral se

alimenta continuamente, con una granulometría determinada.

Gas
Mineral Sólido G
Producto
Aire Aire Aire
Reactor de solera múltiple Reactor de lecho fluidizado
II.- COMPUESTOS ORGÁNICOS
Gas
FASES Líq. – Gas
Líquida ( sin catalizador)
AGENTE DE PROCESO: O2 Aire Fase ( Gas, Gas-Líq.)
O2 Puro Alta tecnología
O2 IN SITU Sustancias que al descomponerse liberan
oxígeno atómico y producen oxidación, Fase líquida ( sin
catalizador)
La combustión, es una oxidación violenta, donde el compuesto orgánico se degrada,

dando como resultado CO2 y H2O.
 O2 IN SITU, se usa cuando los compuestos son suceptibles de descomposición
a temperaturas relativamente altas.
T < 100oC
1< P > 2
Ejemplos:
PROCESOS UNIT I-Ing. S.J.Caballero Cárdenas –FIM-ESC. ING. QUÍMICA-UNP Página 71

CO2 O2 aire
GAS
ALMAC. PREPARAC HORNO DE HORNO DE CAMARA SEPARADO SEPARADO PESADO Y
Barras de MAT. FUSIÓN EVAP.ATÓM. OXIDACIÓN R (SÓLIDO- R (sólido- ENVASADO
Zinc PRIMA SÓLIDO) gas)
ALMACEN
DISEL
Aire DE PDCTO
VENTAS
ZnO
Aire
CO2 ZINC
O2 aire SEPARADOR
Ciclones Transp. gusano
Tolva comp
Almac
Extract.
Horno evap. Atom. soplador

UREA H2N-CO-NH2
I.- DEFINICIÓN
La urea es un compuesto químico cristalino e incoloro, de
fórmula CO(NH2)2. Se encuentra abundantemente en los riñones
y en la materia fecal. Es el principal producto terminal del
metabolismo de proteínas en el hombre y en los demás
mamíferos. La orina humana contiene unos 20g por litro, y un
adulto elimina de 25 a 39g diariamente.
. Friedrich Wöhler (químico alemán) en 1828, fue la

segunda sustancia orgánica obtenida artificialmente,
luego del oxalato de amonio.
también se le conoce como carbamida, carbonildiamida o
ácido arbamídico, es el nombre del ácido carbónico de la
diamida.
II.- PROPIEDADES
 La urea se presenta como un sólido cristalino y blanco de

forma esférica o granular. Es una sustancia higroscópica,
es decir, que tiene la capacidad de absorber agua de la
atmósfera y presenta un ligero olor a amoníaco.
 Comercialmente la urea se presenta en pellets, gránulos, o
bien disuelta, dependiendo de la aplicación.
 Es soluble en agua y en alcohol, y ligeramente soluble en
éter.
 Otras propiedades:

Peso molecular…………. 60.06 g/mol
Densidad………………… 768 Kg/m3
Punto de fusión………… 132.7 ºC
Calor de fusión…………. 5.78 a 6 cal/gr
Calor de combustión…… 2531 cal/gr Humedad crítica relativa (a 30°C):
73%
Acidez equivalente a carbonato de
calcio…………………… 84 (Partes de carbonato de calcio necesarias
para neutralizar el efecto acidificante de 100
partes de urea)
Índice de salinidad…….. 75.4
Calor de disolución en
57.8 cal/gr (endotérmica)
agua…………………………….
Energía libre de formación a 25
47120 cal/mol (endotérmica)
ºC……………………………
Corrosividad…………………….. Altamente corrosivo al acero al carbono. Poco
al aluminio, zinc y cobre. No lo es al vidrio y
aceros especiales
La urea es una sustancia no peligrosa, no tóxica, no

cancerígena y tampoco es inflamable aunque si es levemente
irritante en contacto en los ojos y piel.
Es explosivo si se mezcla con agentes reductores fuertes, como
hipoclorito y por termo descomposición, produce gases
inflamables y tóxicos (NH3 y CO2)
III.- USOS Y APLICACIONES:
1.- Fertilizante:
 El 90% de la urea producida se emplea como fertilizante.

Se aplica al suelo y provee nitrógeno a la planta. También
se utiliza la urea de bajo contenido de biuret (menor al
0.03%) como fertilizante de uso foliar. Se disuelve en
agua y se aplica a las hojas de las plantas, sobre todo
frutales, cítricos.
 La urea como fertilizante presenta la ventaja de
proporcionar un alto contenido de nitrógeno, el cuál es
esencial en el metabolismo de la planta ya que se
relaciona directamente con la cantidad de tallos y hojas, las cuáles
absorben la luz para la fotosíntesis. Además el nitrógeno está presente en
las vitaminas y proteínas, y se relaciona con el contenido proteico de los
cereales.
 La urea se adapta a diferentes tipos de cultivos.
 Es necesario fertilizar, ya que con la cosecha se pierde una gran cantidad
de nitrógeno.
 El grano se aplica al suelo, el cuál debe estar bien trabajado y ser rico en
bacterias. La aplicación puede hacerse en el momento de la siembra o
antes. Luego el grano se hidroliza y se descompone:
 Al aplicarse incorrectamente al suelo, por la lluvia ó riego, el amoníaco se

vaporiza y las pérdidas son muy importantes. La carencia de nitrógeno en
la planta se manifiesta en una disminución del área foliar y una caída de la
actividad fotosintética.
2.- Fertilización foliar:
Estudios realizados en Tucumán demuestran que las aplicaciones foliares de urea

en bajas cantidades ( biuret) resultan tan efectivas como las aplicaciones al suelo.
Esto convalida la práctica de aplicar fertilizantes junto con las aplicaciones de
otros agroquímicos como complemento de un programa de fertilización eficiente.
3.- Industria química y plástica:
Se encuentra presente en adhesivos, plásticos, resinas, tintas, productos

farmacéuticos y acabados para productos textiles, papel y metales.
Como suplemento alimentario para ganado:
Se mezcla en el alimento del ganado y aporta nitrógeno, el cuál es vital en la

formación de las proteínas.

IV.- PRODUCCIÓN INDUSTRIAL DE LA UREA:
 Para la fabricación técnica de la UREA se hacen

reaccionar amoniaco y anhídrido carbónico liquido a una
temperatura de 150°C y a una presión de 100 – 200 atm.
Así se forma el carbonato amónico.
 El rendimiento es del 60 al 80%, los gases residuales se

hacen retornar al proceso( método de ciclo cerrado) o se
recogen y se transforman el amoniaco en sales amónicas
(método no cíclico)
 La presión ordinaria y a temperatura de 60°C se

descompone el carbamato nuevamente en anhídrido
carbonico y amoniaco. Pero si se calienta a presión
elevada desprende agua y se transforma en UREA,
separando el agua.
 La realización de este proceso se efectúa de diversas

maneras. Así se emplean temperaturas entre 100°C y
250°C y presiones comprendidas entre 100 atm y 160 atm.
V.- APLICACIONES DE LA UREA
 Es un valioso abono
 Se utiliza para producir resinas artificiales, desde los
barnices hasta las colas.

 Los mas conocidos son los de condensación de la urea con
formaldehido, entre los que se forman compuestos
macromoleculares. Se obtienen fácilmente, al calentar a
ebullición, urea con formaldehido en solución acuosa, hasta
alcanzar el grado de polimerización, la que se puede cortar
al neutralizarse.
 También hay polimerizaciones con alcoholes o fenoles.

ACIDO SULFÚRICO: H2SO4
Es uno de los ácidos que mas se utilizan y uno de los

mas importantes, se usa en la síntesis de sulfatos, es
un ácido inorgánico bastante fuerte y barato, se
emplea en la producción de fertilizantes, cueros y
hojalata, en refinación de petróleo y en el teñido de
telas, etc.
I.- HISTORIA
 En el siglo XII ya se obtenía H2SO4 (ácido

vitriólico), por destilación de alumbre(vitriolo). En
el S.XVII se producía en farmacias por combustión
del azufre.
 En Inglaterra, en 1736 y en Alemania en 1815, a
gran escala se desarrollo la producción por
método de Cámaras de Plomo.
 Actualmente se produce por el método de
contacto.
II.- PROPIEDADES DEL ÁCIDO SULFÚRICO
 Fórmula: H2SO4
 A Temp. ambiente, es un líquido incoloro e inodoro,
claro como el agua y denso, oleoso.
 Puno de fusión es 10oC, P. de ebullición es 338oC
 Es miscible en agua en todas las proporciones y
con fuerte desprendimiento de calor

 Es deshidratante, absorbe el agua en conversiones
orgánicas como la nitración, sulfonación y
esterificación.
 Se puede concentrar económicamente hasta
alrededor del 93% en peso de H2SO4. Se puede
hacer ácidos más fuertes disolviendo trióxido de
azufre en ácido de 98 a 99%.
 El ácido sulfúrico se puede vender como óleums (
SO3 en H2SO4), se clasifican de acuerdo al % de SO3
presente; ej. Un óleum al 20%, significa que en
100 Kg., hay 20 kg de SO3 y 80 Kg de H2SO4.
 Con el agua, forma algunos hidratos( ver tabla
adjunta), al diluir no se debe añadir nunca agua
sobre el ácido sulfúrico concentrado, sino que se
añade el acido lentamente y con buena agitación
sobre el agua.
 El ácido sulfúrico, puede absorber grandes
cantidades de SO3( trióxido de azufre que es el
anhídrido del ácido sulfúrico), la disolución
aparece como una sustancia oleosa, por lo que se
le denomina “oleum”
 El SO3, se desprende fácilmente de la disolución,

ya que es volátil a temp. Ambiente, desprendiendo
humos blancos de SO3, por lo que se le llama “
ácido sulfúrico fumante”
TIPOS Fórmula Punto de Gravedad

fusión oC Específica
Ácido H2S2O7 35 1.9
sulfúrico (H2SO4 +
fumante SO3)
Al 100% H2SO4 10.37 1.834
Monohidratado H2SO4.H2O 8.48 1.842

Dihidratado H2SO4.2H2O -38.57 1.650
Tetrahidratado H2SO4.4H2O
En EEUU, el ácido comercial contiene

93.19% de H2SO4 (66oBe)
 El ácido sulfúrico concentrado y sobre todo el

óleum atacan muchas veces a substancias
orgánicas, especialmente hidratos de carbono,
grasas, albúminas, etc. El ataque es enérgico y a
veces con carbonización.
 El ácido sulfúrico ataca la piel y el óleum provoca
heridas y quemaduras peligrosas.
 La acción ácida, es pequeña, se le puede
transportar en recipientes de fundición, no ataca al
Hierro. Diluido refuerza la acción ácida y atacan
al acero y fundiciones de hierro, así como a los
metales no nobles (forma sulfatos), excepto el
plomo que es resistente hasta una concentración
del 80% de H2SO4 y a una temp de 90oC.

IV.-USOS
Es uno de los ácidos mas empleados, como se puede
apreciar en la siguiente tabla:
USOS DE ACIDO 1980- USOS DE ACIDO 1980-

SULFÚRICO USA SULFÚRICO USA
% %
Fertilizantes de 64.5% Pinturas y 1.75
fosfatos pigmentos
Refinerías de 6.5% Fertilizantes 1.7%
petróleo nitrogenados
Productos 5.0% Limpiado del 0.7%
Químicos acero
Procesamientos 5.0% Todos los demás 13.2
de minerales
Productos de 1.75 TOTAL 100%
papel y pulpa
Se usa:
 En la manufactura de sulfatos de amonio, cobre,

aluminio, magnesio, zinc, hierro, etc.
 Ácidos orgánicos como el cítrico, oxálico, acético
y tartárico.
 Limpieza ácida del hierro y del acero antes del
galvanizado y estañado.
 Refinación y producción de metales pesados en
electrodeposición.
 Preparación del azúcar, almidón y jarabe
 Purificación de productos de petróleo
 Preparación del dióxido de titanio.
 Alquilación del isobutano

 Obtención de productos del nitrógeno
 Síntesis del fenol
 Recuperación de ácidos grasos de la manufactura
de jabones
 Los Oleums se emplean en la manufactura del
petróleo, nitrocelulosa, nitroglicerina, TNT y
colorantes.
V.- PROCESO DE PRODUCCIÓN
5.1.- MATERIAS PRIMAS
La fabricación del H2SO4, parte del SO2, que se obtiene

por combustión del azufre nó de sustancias que lo
contienen, entre estas se encuentran:
 A partir de Azufre S
 A partir de Sulfuros de Minerales: FeS2(pirita),
ZnS(blenda), PbS(galena), CuFeS(calcopirita) y
otros minerales sulfurados, a partir de los
cuales se obtiene por tostación de mineral(
combustión en corriente de aire) el SO2.
 Otras materias primas: Minerales de asufre y

ácidos gastados ó lodos(necesita gran
purificación del gas de SO2)
5.2.- MÉTODOS
 DE LAS CÁMARAS DE PLOMO( actualmente en

desuso)
 DE CONTACTO, utilizando catalizadores de vanadio
( hasta 1930), reemplazados por platino
(actualmente).
5.2.1.-METODO DE LAS CAMARAS DE PLOMO (1740)
Actualmente, está en desuso, y consiste en

que el dióxido de azufre se hace purificado se
oxida a ácido sulfúrico con ayuda de gases
nitrosos que actúan como transportadores de
oxigeno, y en presencia de agua:
Las cámaras de plomo son espacios de

reacción revestidos de planchas de plomo, como
protección contra la corrosión, se da la siguiente
reacción:
El ácido formado “ácido de cámaras”, tiene una

concentración de 60-63%, si se quiere concentrar,
se hace mediante evaporación llegando hasta un
80%, se puede llegar hasta un 98%, utilizando
capsulas de ferrosilicio.

5.2.2.-MÉTODO DE CONTACTO
El SO2, se oxida directamente con oxígeno del

aire, utilizando catalizador (vanadato de potasio sobre
dióxido de silicio como portador)
 Reacción:
 Se ha ido gradualmente modificando hasta emplear
doble absorción ( también llamada doble catálisis),
que aumenta los rendimientos y reduce las
emisiones de SO2.
 Las conversiones logradas en plantas de contacto
de contacto con una sola absorción fueron de
99.7% y 98%.
 En estas plantas los gases que salen de la primera

torre de absorción son recalentados mediante
intercambio de calor con los gases de fondo del
convertidor(Reactor) y vuelven a entrar en la etapa
final del convertidor.
Los gases que salen de esta etapa final se enfrían y

el SO2 se absorbe en una torre final de absorción.
El calor de combustión del azufre se utilizan en

calderas para generar vapor y fundir el azufre y para
fines de generación de energía en la planta.

 LAS REACCIONES
CONSIDERACIONES TERMODINÁMICAS: La reacción

de SO2 a SO3 es una reacción exotérmica y reversible.
La constante de equilibrio calculada a partir de
presiones parciales , se puede expresar de la ec. 2,
por:
Kp = p SO3 / ( pSO2 x p1/2O2) Ec. (1)
Los valores de Kp se han determinado para

cualesquier temperatura, cono se ve en la
siguiente tabla:
Temp. oC Kp Temp oC Kp
400 397 800 0.915
500 48.1 900 0.384
600 9.53 1000 0.1845
700 3.63 1100 0.0980

La gráfica es la siguiente:
100
SO2 al 6%( obtenido al quemar azufre en aire)
60 % de Convers SO2 a SO3,20 SO2 al 12%
400 600 800 1000

Temperatura en oC
Fig. Relación equilibrio-temperatura para la

conversión de SO2 a SO3
Observamos : La conversión de SO2 decrece con el

aumento de la temperatura, por lo cual la reacción
debería llevarse a una temperatura de 400oC, siendo
favorable la condición de equilibrio, al ser casi el 100%
de conversión. La velocidad de logro del equilibrio es
lenta. La velocidad es rápida a 500oC, y es más rápida
a 550oC ( pero aquí se da la reacción inversa
por lo cual inicialmente se aconseja trabajar a esta

temperatura para lograr mayores velocidades y una
conversión máxima con un mínimo catalizador.
En la realidad práctica una planta de contacto se

aprovecha tanto las consideraciones de velocidad

como las de EQUILIBRIO, permitiendo que los gases
entren inicialmente sobre una parte del catalizador
entre 425-440oC. dejando que la temperatura aumente
adiabáticamente a medida que se efectúa la reacción.
La velocidad de reacción aumenta según aumente la
temperatura, pero luego se hace mas lenta a medida
que se acerca al equilibrio. La reacción se detiene
cuando se ha convertido entre el 60-70% del SO2, a una
temperatura cercana a 600oC, entonces el gas se enfría
en intercambiador de calor antes de pasar sobre La
parte restante de catalizador, La temperatura es de
430oC. con este procedimiento los rendimientos son
entre el 97 y 98% y la velocidad global de reacción es
rápida
Expresando la ecuación de Kp, en función de

fracciones molares y presiones totales para la
ecuación
Kp =[ N x n2SO3]/ [ n2SO2 x nO2 x P ]

(Ec.2)
Donde n=número de moles de cada componente, N=

moles totales, y P= presión total. De donde se
obtendrá:
n2SO3= =[ n2SO2 x nO2 Kp x P ]/ N (Ec. 3)
Esta expresión muestra que un aumento en SO2 ó O2,

aumenta la conversión a SO3., pero el numero de moles
de SO3 formados en el equilibrio es inversamente
proporcionales a N (número de moles totales, esto
muestra que si la mezcla de gases que se va a pasar

por el convertidor se diluye con un gas inerte, como el
nitrógeno, la conversión a SO3 disminuye.
La CONVERSIÓN DE SO2 a SO3 es una reacción

reversible. Si se quita una porción del SO3, más SO2 se
convertirá a fin de restablecer el equilibrio, este echo
se está utilizando para aumentar la eficiencia global de
la conversión y para disminuir La cantidad de SO2 que
se libera a la atmósfera.
Los gases que salen del convertidor, después de haber

pasado por 2 ó 3 capas de catalizador, se enfrían y se
hacen pasar por torres de absorción en la que se el
SO3, para dejar salir el gas agotado a la atmósfera. De
esta manera, mas del 99.7% del SO2 total es convertido
en SO3 y, subsecuentemente en el producto: Ácido
sulfúrico.
5.2.3.- METODO DE TOSTACIÓN EN LECHO FLUIDIZADO
En un horno cilíndrico de acero, revestido de material

refractario, se pone el material a tostar sobre una
parrilla de malla muy fina y en cuanto se enciende la
pirita se sopla desde abajo una fuerte corriente de aire,
por una parte mantiene la combustión y de otra levanta
los finos granos de pirita que los mantiene flotando, la
pirita se rodea de aire y se quema mas rápido y
completamente.

6.1-A PARTIR DE AZUFRE: En los países que
disponen de azufre como elemento, lo utilizan para
fabricar el SO2, quemándolo en hornos rotatorios con
abundante entrada de aire ( como el 80% en USA). 6.2.-
A PARTIR DE SULFUROS.- Los sulfuros de minerales,
de donde se obtiene gran cantidad de SO2, se hace la
tostación en hornos rotatorios, donde principalmente
se usa la pirita(FeS2)

VII.- CATALIZADORES:
 La función del catalizador es aumentar la

velocidad de las reacciones
 Usualmente para convertir SO2 a SO3, se
emplea tierra de diatomáceas impregnada con un
máximo de 7% de V2O5.
 Los catalizadores comerciales contienen
cantidades apreciables de sales de potasio(
Sulfatos, pirosulfatos, etc.) además de V2O5.
 A temperaturas de operación el ingrediente
activo es una sal fundida sostenida en una bolita
de sílice porosa.
 Los catalizadores pueden tener una vida de
hasta 20 años y no están sujetos a
envenenamiento, excepto por el flúor que daña al
agente sílice, el arsénico y el vanadio( que puede
ser eliminados como oxicloruros volátiles en
presencia de grandes cantidades de cloruros).
 El taponamiento con polvo ó niebla ácida,
puede quitarse del catalizador por tamizado.
 Para evitar problemas, se tiene que contar con
SO2 limpio.
 Las altas conversiones que se logran en
plantas de alto contacto no son el resultado de el
aumento de la eficiencia catalítica en sí, sino que

se obtienen al pasar el gas a través del convertidor
una segunda vez, después de que la mayor parte
del SO3 ha sido lavado y separado del gas, por lo
que el equilibrio se ve perturbado.
VIII.- BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS PRINCIPALES

EQUIPOS
8.1.- QUEMADORES
El azufre y algunos sulfuros de minerales, son las
materias primas usuales.
El azufre fundido se rocía en un horno que emplea
quemadores .
Los sulfuros se queman en lechos fluidizados ó en
tostadores rotatorios.
El gas efluente del quemador, contiene SO2,
además puede contener CO2, N2, impurezas como
cloro, flúor y una pequeña cantidad de polvo. El
arsénico y flúor sólo están presentes cuando se
queman materias primas que no sean azufre
elemental. Para evitar corrosiones se debe secar
el aire para quemar el azufre.
8.2.- CONVERTIDORES( REACTORES)
Aquí se lleva a cabo la conversión del dióxido a
trióxido de azufre, se emplea un convertidor de
pasos múltiples, logrando una alta conversión, con
una temperatura de entrada de 425 a 440 oC (
temp. De ignición). La mayor parte de
conversión,(60-75%) se obtiene en el primer lecho
catalítico con una temperatura de salida y de

600oC ó mas. Dependiendo de la concentración den
SO2 en gas, así para un convertidor de 4 pasos se
tendrá:
Pas Entradas/Salid Temp Elevació Conversió
o as . oC n de n
Temp %
1 Entrada de gas 410 191.0 74.0%
Salida 601
2 Entrada de gas 438 47.0 18.4%
Salida 485
3 Entrada de gas 432 11.0 4.3%
Salida 443
4 Entrada de gas 427 3.0 1.3%
Salida 430
242 98%
ELEVACIÓN TOTAL
La disminución sucesiva de la temp. Entre
etapas asegura una conversión global más alta.
El catalizador, alrededor del 20% está en la
primera etapa, donde se realiza alrededor del 70
al 75% de la conversión.
En el convertidor múltiple, los gases calientes de
la conversión se enfrían progresivamente entre
etapas y, después de la tercera etapa pasan a
través de intercambiadores de calor, antes de
que los gases pasen a una torre de absorción.
El catalizador está sostenido en charolas, los
convertidores están hechos de hierro fundido y
de acero recubierto por aluminio. Actualmente se
prefiere el acero inoxidable.

Los convertidores, tienen hasta un diámetro de
hasta 14m de diámetro.
8.3.- ABSORBEDORES
El ácido sulfúrico con una concentración del
98.5 y 99%, es el agente mas eficiente para la
absorción de SO3, que ofrece una absorción
completa del SO3 antes que el gas parcialmente
convertido vuelva a entrar al convertidor y el gas
de desecho sea arrojado a la atmósfera.
No se puede utilizar agua porque el contacto
directo con SO3, da como resultado una niebla
ácida que es casi imposible absorber.
Las torres son de acero recubiertas con ladrillos
a prueba de ácido y esta rellena con empaques
cerámicos de diferente formas para efectuar un
íntimo contacto del ácido con el aire ó gas.
El diámetro de una torre puede tener hasta 7 m
de diámetro, con un

volumen de 200m3, con un flujo de ácido de 9.5m3/min., absorbe

ACIDO NÍTRICO
I.- Fórmula: HNO3 ó
II.- Propiedades
 El ácido nítrico, es el ácido mas estable del nitrógeno

 En forma pura al 100%, es un líquido claro, de acción fuertemente corrosiva.
 Solidifica a -41.3oC , hierve a los 86oC, con descomposición, formándose agua,
oxígeno y óxidos de nitrógeno.
 A 128.8oC, destila solo ácido nítrico con una pureza del 69.2%.
 El ácido nítrico puro se descompone con desprendimiento de oxígeno y óxidos de
nitrógeno, que dan al ácido un color amarillo rojizo, se le llama “ácido nítrico rojo
fumante”.
 Es miscible en agua, en todas las proporciones.
 Es un ácido fuerte y un oxidante fuerte, por lo cual es capaz de disolver a casi
todos los metales nobles, primero los oxida y luego los transforma a nitratos.
 Una mezcla de ácido nítrico con ácido clorhídrico concentrados(1/3) puede
disolver al oro, por lo que se le llama “agua regía”.
III.- Método de obtención

En la actualidad, se fabrica por oxidación de amoniaco según un método de Wilh.
Ostwald.
COMBUSTIÓN DEL AMONIACO
El amoniaco gaseoso, proveniente del proceso Haber Bosch ó de un tanque de

almacenaje y aire cuidadosamente purificado, se mezclan en una cámara en relación
1:10 y se les hace pasar a gran velocidad por un horno de contacto a 800-850oC, a
través de una fina malla de platino, después de haber precalentado la mezcla gaseosa
en un intercambiador de calor a unos 200 oC.
El oxígeno del Aire oxida en el horno de contacto el NH3 a NO, que forma “gases
nitrosos” con el Aire en exceso presente. La reacción es exotérmica y se mantiene
por la misma temperatura de reacción necesaria si el horno de contacto se calienta al
comienzo. Los gases nitrosos calientes ceden una parte de su contenido calorífico en
el intercambiador de calor . Para su posterior enfriamiento se les conduce a través de
una caldera utilizando su contenido calorífico para la producción de vapor.
ABSORCIÓN ÁCIDA
La oxidación de NO a NO2 y la formación de ácido nítrico se hace en las torres de

absorción en las que el gas borbotea en contracorriente, primero a través del ácido
nítrico diluido y posteriormente a través de agua.
Los gases atraviesan sucesivamente seis torres, en cada una de las cuales se bombea
el ácido mas diluido de la torre anterior sale ácido nítrico de aproximadamente 50%.
Las reacciones són Las siguientes:
Pero a temperatura ambiente está dimerizado.
Con agua forma el ácido nitroso y nítrico:
Pero el ácido nitroso es inestable y se descompone en:
El NO formado se recicla para se oxidado nuevamente e introducirse en el ciclo.
ABSORCIÓN ALCALINA
Los gases que contienen pequeñas cantidades de gases nitrosos, después de salir de
la sexta torre de absorción ácida, atraviesan otras dos torres de absorción rociadas
con líquidos alcalinos( a..b), se utiliza lechada de cal en una disolución de nitrato de
calcio, formándose nitrato y nitrito de calcio.
Los gases que aún salen de ( b) todavía aun contienen gases nitrosos( 0,05 -0,1%),
se descargan al aire.
También en la absorción alcalina, se pueden emplear disoluciones de hidróxido o

carbonato sódico, formándose nitrato(NaNO3) y nitrito(NaNO2) sódicos.
INVERSIÓN DE LOS NITRITOS:
Para aprovechar los nitritos formados en la absorción alcalina, se les oxida con aire en
una torre de inversión para formar nitratos que se utilizan posteriormente para la
fabricación de nitrato de calcio. Los gases nitrosos que se desprenden en este
tratamiento se reciclan de nuevo para ser absorbidos.
Los nitritos se oxidan a nitratos por adición dosificada de ácido Nítrico en la torre de
inversión:
El nitrato de calcio se emplea en la fabricación de abonos.
CONCENTRACIÓN
Por destilación se puede concentrar el ácido nítrico hasta el 68%

Se puede llegar a una concentración del 97-100% de HNO3, utilizando productos
capaces de ligar el agua, como el ácido sulfúrico concentrado.
En una columna de destilación se hace llegar continuamente ácido nítrico del 50% o el
preconcentrado 60-75%, añadiéndole ácido sulfúrico concentrado que capta el agua,
desprendiendo calor, el ácido nítrico que destila se condensa en el refrigerante de la
columna y se recoge en el depósito.
El ácido sulfúrico que se ha diluido hasta el 75% se condensa de nuevo y evaporando

el agua se puede obtener una concentración de hasta el 98% que se vuelve a utilizar
en la columna para ligar el agua.
ACIDO SULFÚRICO: H2SO4 - RESÚMEN
Es uno de los ácidos que mas se utilizan y uno de los mas importantes, se usa en la
síntesis de sulfatos, es un ácido inorgánico bastante fuerte y barato, se emplea en la
producción de fertilizantes, cueros y hojalata, en refinación de petróleo y en el teñido
de telas, etc.
I.- HISTORIA
 En el siglo XII ya se obtenía H2SO4 (ácido vitriólico), por destilación de

alumbre(vitriolo). En el S.XVII se producía en farmacias por combustión del azufre.
 En Inglaterra, en 1736 y en Alemania en 1815, a gran escala se desarrolló la
producción por método de Cámaras de Plomo.
 Actualmente se produce por el método de contacto.
II.- PROPIEDADES DEL ÁCIDO SULFÚRICO
 Fórmula: H2SO4
 A Temp. ambiente, es un líquido incoloro e inodoro, claro como el agua y denso,
oleoso.
 Punto de fusión es 10oC, P. de ebullición es 338oC
 Es miscible en agua en todas las proporciones y con fuerte desprendimiento de
calor
 Es deshidratante, absorbe el agua en conversiones orgánicas como la nitración,
sulfonación y esterificación.
 Se puede concentrar económicamente hasta alrededor del 93% en peso de H 2SO4.
Se puede llegar al 99%, disolviendo SO3 en ácido .
 Se puede vender como óleums ( SO3 en H2SO4), se clasifican de acuerdo al % de
SO3 ; ej. Un óleum al 20%, significa que en 100 Kg., hay 20 kg de SO3 y 80 Kg de
H2SO4.
 Con el agua, forma hidratos, al diluir se debe añadir ácido sulfúrico lentamente
sobre el agua con buena agitación.
 El SO3 ,se desprende fácilmente de la disolución de OLEUIM, ya que es volátil a

temp. Ambiente, desprendiendo humos blancos de SO3, por lo que se le llama “
ácido sulfúrico fumante”
. El H2SO4 y sobre todo el óleum atacan a substancias orgánicas: carbohidratos,

grasas, albúminas, etc
. Ataca la piel y provoca heridas y quemaduras peligrosas.
 Diluido refuerza la acción ácida y atacan al acero y fundiciones de hierro,
metales no nobles (forma sulfatos), el plomo que es resistente hasta una
concentración del 80% de H2SO4 y a una temp de 90oC.
IV.-USOS
Es uno de los ácidos mas empleados:
USOS DE ACIDO 1980-USA USOS DE ACIDO 1980-USA

SULFÚRICO % SULFÚRICO %
Fertilizantes de 64.5% Pinturas y pigmentos 1.75
fosfatos
Refinerías de 6.5% Fertilizantes 1.7%
petróleo nitrogenados
Productos Químicos 5.0% Limpiado del acero 0.7%
Procesamientos de 5.0% Todos los demás 13.2
minerales
Productos de papel y 1.75 TOTAL 100%
pulpa
Se usa:
 En la manufactura de sulfatos de amonio, cobre, aluminio, magnesio, zinc, hierro,

etc.
 Para obtener ácidos orgánicos como el cítrico, oxálico, acético y tartárico.
 Limpieza del hierro y acero antes del galvanizado y estañado.
 Refinación y producción de metales pesados en electrodeposición.
 Preparación del azúcar, almidón y jarabe
 Purificación de productos de petróleo
 Preparación del dióxido de titanio.
 Alquilación del isobutano
 Obtención de productos del nitrógeno
 Síntesis del fenol
 Recuperación de ácidos grasos de la manufactura de jabones
 Los Oleums se emplean en la manufactura del petróleo, nitrocelulosa,
nitroglicerina, TNT y colorantes.
V.- PROCESO DE PRODUCCIÓN

5.1.- MATERIAS PRIMAS
La fabricación del H2SO4, parte del SO2, que se obtiene por combustión de :
 A partir de Azufre S
 A partir de Sulfuros de Minerales: FeS2(pirita), ZnS(blenda), PbS(galena),
CuFeS(calcopirita) y otros. Se obtiene por tostación ( combustión en corriente
de aire) el SO2.
 Otras materias primas: Minerales de asufre
5.2.- MÉTODOS
 DE LAS CÁMARAS DE PLOMO( actualmente en desuso)

 DE CONTACTO, utilizando catalizadores de vanadio ( hasta 1930), reemplazados
por platino (actual).
5.2.1.-METODO DE LAS CAMARAS DE PLOMO (1740)
Actual, está en desuso, consiste en: el dióxido de azufre purificado se oxida
a ácido sulfúrico con ayuda de gases nitrosos que actúan como transportadores
de oxigeno, y en presencia de agua:
Se usan cámaras de plomo contra la corrosión:
se obtiene una concentración de 60-63%, por evaporación se llega al 80%, se

puede llegar hasta un 98%, utilizando capsulas de ferrosilicio.
5.2.2.-MÉTODO DE CONTACTO
El SO2, se oxida directamente con oxígeno del aire, utilizan catalizador

(vanadato de potasio sobre dióxido de silicio como portador)
 Reacción:
 Las conversiones logradas con una sola absorción son de 99.7% y 98%.
 En estas plantas los gases que salen de la primera torre de absorción son
recalentados por intercambio de calor con los gases de fondo y vuelven a entrar
en la etapa final del convertidor.
. Los gases de la etapa final se enfrían y el SO2 se absorbe en una torre final de
absorción.
. El calor de combustión del azufre se utilizan en calderas para generar vapor .
 LAS REACCIONES
CONSIDERACIONES TERMODINÁMICAS:
. La reacción de SO2 a SO3 es exotérmica y reversible. . La constante de equilibrio
calculada a partir de presiones parciales :
Kp = p SO3 / ( pSO2 x p1/2O2) Ec. (1)
Los valores de Kp se han determinado para cualesquier temperatura, cono se

ve en la siguiente tabla:
Temp. oC Kp Temp oC Kp
400 397 800 0.915
500 48.1 900 0.384
600 9.53 1000 0.1845
700 3.63 1100 0.0980
Fig. Relación equilibrio-temperatura para la conversión de SO2 a SO3
Observamos :
. La conversión de SO2 decrece con el aumento de la temperatura, a 400oC, es

favorable la condición de equilibrio, aprox. 100% de conversión.
. La velocidad es rápida a 500oC, y es más rápida a 550oC ( pero aquí se da la reacción
inversa ,
. Inicialmente se debe trabajar a esta temperatura para lograr mayores velocidades y

una conversión máxima con un mínimo catalizador.
. En una planta de contacto se aprovecha tanto la velocidad como ei EQUILIBRIO,

permitiendo que los gases entren inicialmente sobre una parte del catalizador entre
425-440oC. dejando que la temperatura aumente adiabáticamente a medida que se
efectúa la reacción. La reacción se detiene cuando se ha convertido entre el 60-70%
del SO2 los rendimientos son entre el 97 y 98% y la velocidad global de reacción es
rápida
. Kp, en función de fracciones molares y presiones totales para la ecuación
Kp =[N x n2SO3]/ [n2SO2 x nO2 x P ] (Ec.2)
Donde n=número de moles de cada componente, N= moles totales, y P= presión total.

De donde se obtendrá:
n2SO3= =[n2SO2 x nO2 Kp x P ]/ N (Ec. 3)
Esta expresión muestra que un aumento en SO2 ó O2, aumenta la conversión a SO3.,
pero el numero de moles de SO3 formados en el equilibrio es inversamente
proporcionales a N (número de moles totales.
. La CONVERSIÓN DE SO2 a SO3 es una reacción reversible. Si se quita una porción

del SO3, más SO2 se convertirá a fin de restablecer el equilibrio.
. Los gases que salen del convertidor, se enfrían y se hacen pasar por torres de
absorción. el 99.7% del SO2 es convertido en SO3 y, subsecuentemente en el producto:
Ácido sulfúrico.
5.2.3.- METODO DE TOSTACIÓN EN LECHO FLUIDIZADO
En un horno cilíndrico de acero, revestido de material refractario, se pone el material

a tostar sobre una parrilla de malla muy fina y en cuanto se enciende la pirita se sopla
desde abajo una fuerte corriente de aire, por una parte mantiene la combustión y de
otra levanta los finos granos de pirita que los mantiene flotando, la pirita se rodea de
aire y se quema más rápido y completamente.
6.1-A PARTIR DE AZUFRE: En los países que disponen de azufre, lo utilizan para
fabricar el SO2, quemándolo en hornos rotatorios con abundante entrada de aire (
como el 80% en USA).}
6.2.- A PARTIR DE SULFUROS.- De los sulfuros de minerales, se obtiene gran

cantidad de SO2, se hace la tostación en hornos rotatorios, donde principalmente se
usa la pirita(FeS2)
VII.- CATALIZADORES:
 La función del catalizador es aumentar la velocidad de las reacciones

 Se emplea tierra de diatomeas impregnada con un máximo de 7% de V2O5.
 Los catalizadores comerciales contienen sales de potasio( Sulfatos,
pirosulfatos, etc.) además de V2O5.
 Los catalizadores pueden tener una vida de hasta 20 años.
 Para evitar problemas, se tiene que contar con SO2 limpio.
 Las altas conversiones que se logran en plantas, se obtienen al pasar el gas a
través del convertidor una segunda vez.
VIII.- BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS
. El catalizador, alrededor del 20% está en la primera etapa, donde se realiza
alrededor del 70 al 75% de la conversión.
. En el convertidor múltiple, los gases calientes de la conversión se enfrían
progresivamente entre etapas y, después de la tercera etapa pasan a través de
intercambiadores de calor, antes de que los gases pasen a una torre de
absorción.
. El catalizador está sostenido en charolas, los convertidores están hechos de
hierro fundido y de acero recubierto por aluminio. Actualmente se prefiere el
acero inoxidable.
8.3.- ABSORBEDORES
El ácido sulfúrico con una concentración del 98.5 y 99%, es el agente mas
eficiente para la absorción de SO3, que ofrece una absorción completa del SO3
antes que el gas parcialmente convertido vuelva a entrar al convertidor y el gas
de desecho sea arrojado a la atmósfera.
.No se puede utilizar agua porque el contacto directo con SO 3, da como
resultado una niebla ácida que es casi imposible absorber.
. Las torres son de acero recubiertas con ladrillos a prueba de ácido y esta
rellena con empaques cerámicos de diferente formas para efectuar un íntimo
contacto del ácido con gas.
ACIDO NÍTRICO
I.- Fórmula: HNO3 ó
II.- Propiedades
 El ácido nítrico, es el ácido mas estable del nitrógeno

 En forma pura al 100%, es un líquido claro, de acción fuertemente corrosiva.
 Solidifica a -41.3oC , hierve a los 86oC, con descomposición, formándose agua,
oxígeno y óxidos de nitrógeno.
 A 128.8oC, destila solo ácido nítrico con una pureza del 69.2%.
 El ácido nítrico puro se descompone con desprendimiento de oxígeno y óxidos de
nitrógeno, que dan al ácido un color amarillo rojizo, se le llama “ácido nítrico rojo
fumante”.
 Es miscible en agua, en todas las proporciones.
 Es un ácido fuerte y un oxidante fuerte, por lo cual es capaz de disolver a casi
todos los metales nobles, primero los oxida y luego los transforma a nitratos.
 Una mezcla de ácido nítrico con ácido clorhídrico concentrados(1/3) puede
disolver al oro, por lo que se le llama “agua regía”.
III.- Método de obtención
En la actualidad, se fabrica por oxidación de amoniaco según un método de Wilh.
Ostwald.
COMBUSTIÓN DEL AMONIACO
El amoniaco gaseoso, proveniente del proceso Haber Bosch ó de un tanque de

almacenaje y aire cuidadosamente purificado, se mezclan en una cámara en relación
1:10 y se les hace pasar a gran velocidad por un horno de contacto a 800-850oC, a
través de una fina malla de platino, después de haber precalentado la mezcla gaseosa
en un intercambiador de calor a unos 200 oC.
El oxígeno del Aire oxida en el horno de contacto el NH 3 a NO, que forma “gases
nitrosos” con el Aire en exceso presente. La reacción es exotérmica y se mantiene
por la misma temperatura de reacción necesaria si el horno de contacto se calienta al
comienzo. Los gases nitrosos calientes ceden una parte de su contenido calorífico en
el intercambiador de calor . Para su posterior enfriamiento se les conduce a través de
una caldera utilizando su contenido calorífico para la producción de vapor.
ABSORCIÓN ÁCIDA
La oxidación de NO a NO2 y la formación de ácido nítrico se hace en las torres de

absorción en las que el gas borbotea en contracorriente, primero a través del ácido
nítrico diluido y posteriormente a través de agua.
Los gases atraviesan sucesivamente seis torres, en cada una de las cuales se bombea
el ácido mas diluido de la torre anterior sale ácido nítrico de aproximadamente 50%.
Las reacciones són Las siguientes:
Pero a temperatura ambiente está dimerizado.
Con agua forma el ácido nitroso y nítrico:
Pero el ácido nitroso es inestable y se descompone en:
El NO formado se recicla para se oxidado nuevamente e introducirse en el ciclo.
ABSORCIÓN ALCALINA
Los gases que contienen pequeñas cantidades de gases nitrosos, después de salir de
la sexta torre de absorción ácida, atraviesan otras dos torres de absorción rociadas
con líquidos alcalinos( a..b), se utiliza lechada de cal en una disolución de nitrato de
calcio, formándose nitrato y nitrito de calcio.
Los gases que aún salen de ( b) todavía aun contienen gases nitrosos( 0,05 -0,1%),
se descargan al aire.
También en la absorción alcalina, se pueden emplear disoluciones de hidróxido o

carbonato sódico, formándose nitrato(NaNO3) y nitrito(NaNO2) sódicos.
INVERSIÓN DE LOS NITRITOS:
Para aprovechar los nitritos formados en la absorción alcalina, se les oxida con aire en
una torre de inversión para formar nitratos que se utilizan posteriormente para la
fabricación de nitrato de calcio. Los gases nitrosos que se desprenden en este
tratamiento se reciclan de nuevo para ser absorbidos.
Los nitritos se oxidan a nitratos por adición dosificada de ácido Nítrico en la torre de
inversión:
El nitrato de calcio se emplea en la fabricación de abonos.
CONCENTRACIÓN
Por destilación se puede concentrar el ácido nítrico hasta el 68%

Se puede llegar a una concentración del 97-100% de HNO3, utilizando productos
capaces de ligar el agua, como el ácido sulfúrico concentrado.
En una columna de destilación se hace llegar continuamente ácido nítrico del 50% o el
preconcentrado 60-75%, añadiéndole ácido sulfúrico concentrado que capta el agua,
desprendiendo calor, el ácido nítrico que destila se condensa en el refrigerante de la
columna y se recoge en el depósito.
El ácido sulfúrico que se ha diluido hasta el 75% se condensa de nuevo y evaporando

el agua se puede obtener una concentración de hasta el 98% que se vuelve a utilizar
en la columna para ligar el agua.
INDICACIONES
1.-Obtención del tema en Word
2.- Voi Bo. Para pasar4 a P.Point
3.- En P.P, letra 28-32, Arial, en negrita
4.- Duración 20 min.
5..- Fondo claro, letras oscuras
TEMA:
I.- TITULO
II.-PRINCIPALES PROIPIEDADES DEL COMPUESTO QUÍMICO
iii.- PROCESDOS DE OBTENCVIÓN( Mencionar ligeramente)
IV.-. DESCRIPOCIÓN DEL PROCESO SELECCIONAD( Reacciones y condiciones)
V.- Diagrama de bloquews del proceso seleccionado
vi.-. diagrama de equipos del proceso seleccionado
VII.- usos del producto obtenido
VIII.- BIBLIOIGRAFÍA Y LINKOGRAFÍA
ORDEN
TEMA ALUMNO FECHA Nota Obser.
DE
EXPOSIC
01 Plomo 12 EXTEMP
02 Aluminio Aquino Solano-Sullón 12 jul 14
Morocho
03 Cobre Livia Chinguel-Pintado 12 Jul 03 Agosto
04 Oro a partir de sus óxidos en Cesar Torres- Yanayaco 12 Jul 14
Cajamarca. Luisa
05 Nitroglicerina Dioses Pedrera-Ubillús 13 Juyl 13 cd.

Sandioval
06 Peróxido de hidrógeno Palacios Rios- 13 Jul 13
07 Metalurgia del Acero Herrera Talledo-Lazo 13 Jul 13
Torres
2do Parcial 19 Julio MIÉRCOLES
08 Fosfatos de Bayobar Surita Correa-Rojas 20Jul 15
Aguirre
 -   
09 Hidroxido de sodio Albujar Jimenez-Chumo 20jul 14
Navarro
10 Acido clorhídrico
11 Cemento portland Calderón Saldarriaga- 26 Jul 13
Panta Fiestas
12 Proceso de obtención del Pazo Saba-Neyra Valle 26 Jul 13
vidrio
18
19
20 Negro de humo
21 Sales de potasio
22 Cianuro de hidrógeno Herrera Carrasco-Silva 13 02 Agos
julcahuanca
23 Silicato de sodio
24 Pinturas Salvador López-Ojeda 13 02 Agos
Guerrero
CaO a partir conchas de Ato -Varona Ancajima 14 02 Agosto
abanico
3er Parcial 09 Agosto
Ex. Final 16 Agosto
Ex. Aplazados 23 Agosto
25 Obtención de magnesio
26 Obtención de Porcelana
Hierro
Carburo de calcio
Cloruro de sodio refinado
Carbonato de sodio
3 ER. EX PARCIAL mIERC 09 AG
EXÁMEN FINAL mIER 16 AG
EX. APALAZADOS mIERC 23 aGOST
Sulfuros de Hierro a partir
de sus menas
2do parcial Jueves deJunios 04 Junio
Jueve.
PROCESOS UNITARIOS I-Ing.S.J.Caballero Cárdenas Página 135

PROCESOS UNITARIOS I-Ing.S.J.Caballero Cárdenas Página 136

Teoria Actualiz. Proc.i-100

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PROCESOS UNITARIOS I

ESCUELA DE INGENIERIA QUÍMICA

ING. SEGUNDO J. CABALLERO CÁRDENAS

I.- INFORMACION GENERAL.-

1.1. REQUISITO : Cinética y Catálisis.

Al finalizar el programa del curso, el alumno, deberá:

2.1. Conocerá las principales reacciones Químicas Orgánicas de importancia Industrial.

III.- PROGRAMA DEL CURSO

CAPITULO I: INTRODUCCION A LOS PROCESOS UNITARIOS

1.1. Las materias primas en los Procesos Químicos Industriales.

CAPITULO II: PROCESOS DE HIDROGENACION

2.1. Proceso de Hidrogenación: Estudio Teórico, reacciones de Hidrogenación, Gas de Síntesis.

2.2. Obtención de Amoníaco: reacción, condiciones y diagramas de flujo.

CAPITULO III: PROCESO DE OXIDACION

2.4. Proceso de Oxidación: Estudio Teórico, Reacciones de Oxidación, Oxidación de compuestos

2.5. Oxidación en fase vapor.

2.7. Oxidación de compuestos Inorgánicos.

3er.EX.PARCIAL : CAPITULO III

1.- Elaboración de diagramas de flujo.

1.- Se administrarán tres Exámenes parciales

EXAMENES PARCIALES : 45%

TRABAJOS ENCARGADOS : 10%

EXAMEN FINAL : 25%

NOTA PROMOCIONAL : 100%

Nota promocional: 0.45 PEP + 0.15 PTE+0.15EXP + 0.25EF

 AUSTIN, GEORGE. " MANUAL DE PROCESOS QUIMICOS. EN LA INDUSTRIA 1

1.1.- DEFINICIÓN DE PROCESO

Un proceso químico, es una serie de transformaciones físicas y

Para lograr esto, se hace uso de los conocimientos científicos y la

1.2.- DISEÑO DEL PROCESO

El Ingeniero de procesos tiene relación con la actividad de la construcción

B).- DISEÑO DE ESTIMADOS DETALLADOS

Si se aprueba el diseño preliminar, se pasa al diseño detallado, debiendo

Un diseño detallado puede prepararse para la adquisición de equipos

SELECCIÓN Y EVALUACIÓN DISEÑO FINAL

El desarrollo de un proyecto, siempre comienza con una idea inicial o un

Se pueden tener tres tipos generales:

1.3.1- DIAGRAMAS CUALITATIVOS

Indica el flujo de materiales, las unidades individuales del proceso e información

1.3.2.- DIAGRAMA DE FLUJO CUANTITATIVO

Muestra las cantidades de materiales sobre la base de balances de materiales

El diagrama de flujo, representa al proceso, la presentación debe ser clara,

A.- DIAGRAMA DE BLOQUES

Las cantidades y composiciones de las corrientes pueden indicarse en el diagrama

En la figura siguiente, se presenta un diagrama de bloques para un proceso

Almac. Preparac Separación Purifica- Almacena-

SUBPRODUCTOS( RESIDUOS) Sub productos G

En los diagramas de flujo detallados para diseño y operación, el

AUXILIARES DEL PROCESO

RUMA DE MAT. PRIMA

ALMAC. PREPAR HORNO HORNO DE CAMARA ZnO SEPARA SEPARA PESADO Y

VAPOR CALENTADO VAPOR VAPOR RESIDUAL

GAS ALTO HORNO PURIFICADO ETILENO

GAS DE GENERADOR OXÍGENO

GAS DE AGUA AMONIACO

ACIDO ACIDO CONCENTRADO

ACEITE,GAS OIL,ACEITE DE GASOLINA

01.- CONSTANTE DE EQUILIBRIO ( K )

1.1.- Indica la máxima conversión

Ejm. Si aplicamos la combinación de (1), (2) y (*)

Conclusión: Es imposible realizarla industrialmente.

s > +/- 7 CAL

Pero : S > 7 Cal/moloK G = -RT lnK