3/10/2009

CINÉTICA QUÍMICA
CAPÍTULO 13

Prof. Carmen L. Velázquez

Química 106-Sec. 60

Cinética Química
 Estudia la rapidez y los mecanismos de las reacciones.
 Contesta la pregunta: ¿Qué tan rápido ocurre una reacción?
 La rapidez o velocidad de reacción se define como el cambio
en la concentración de un reactivo o un producto por unidad
de tiempo.
A B
[A] [A] = Cambio de concentración en A
V=-
t respecto a un periodo de tiempo t.
Porque [A] decrece con el tiempo, [A] es negativo

V= [B] [B] = Cambio de concentración en B

t respecto a un periodo de tiempo ∆t.

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Velocidad de reacción y estequiometría

Para la reacción:

aA + bB cC + dD

1 [A] 1 [B] 1 [C] 1 [D]

V=- =- = =
a t b t c t d t

La rapidez de una reacción depende

de las siguentes factores:

 Naturaleza de los reactivos y productos-Por

lo general reacciones entre iones en
solución son más rápidas que aquellas en
las que se rompen y forman enlaces
covalentes.
 Temperatura-aumentar temperatura
aumenta la rapidez de reacción.
 Concentración de los reactivos.
 Presencia de catalíticos.

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Rapidez de reacción y concentración

de los reactivos

 Para cada reacción química existe una ecuación

matemática que relaciona su rapidez con la concentración
de los reactivos, esta ecuación la llamamos la ley de
velocidad.
aA + bB cC + dD

V = k [A]x[B]y

La reacción es de orden x respecto a A

La reacción es de orden y respecto a B
La reacción general es de orden (x + y)

Ley de velocidad de reacción

Leyes de la velocidad

• Las leyes de la velocidad son determinadas

experimentalmente.
• El orden de la reacción siempre es definido en
términos de las concentraciones del reactivo (no del
producto)
• La orden de un reactivo no está relacionado con el
coeficiente estequiométrico del reactivo en la ecuación
química balanceada.

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Determine la ley de la velocidad y la constante de

velocidad de la siguiente reacción con los siguientes
datos: S2O82- (ac) + 3I- (ac) 2SO42- (ac) + I3- (ac)

Rango inicial
Experimental [S2O82-] [I-]
(M/s) V = k [S2O82-]x[I-]y
1 0.08 0.034 2.2 x 10-4 y=1
2 0.08 0.017 1.1 x 10-4 x=1
3 0.16 0.017 2.2 x 10-4 V = k [S2O82-][I-]

Duplicando [I-], se duplica la velocidad (experimento 1 & 2)

Duplicando [S2O82-], la velocidad se duplica (experimento 2 & 3)

V 2.2 x 10-4 M/s

k= = = 0.08/M•s
[S2O82-][I-] (0.08 M)(0.034 M)

Resumen de la cinética de las reacciones

de orden cero, orden uno y orden dos

Tiempo de
Orden Ley de velocidad concentración Vida media

[A]0
0 V=k [A] = [A]0 - kt t½ =
2k

1 V = k [A] ln[A] = ln[A]0 - kt t½ = ln2

k
1 1 1
2 V = k [A]2 = + kt t½ =
[A] [A]0 k[A]0

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La reacción 2A B es de primer orden, la constante

de velocidad es de 2.8 x 10-2 s-1 a 800C. ¿Cuánto tiempo
tomará para que A se reduzca de 0.88 M a 0.14 M ?

[A]0 = 0.88 M
ln[A] = ln[A]0 - kt
[A] = 0.14 M
kt = ln[A]0 – ln[A]
[A]0 0.88 M
ln ln
ln[A]0 – ln[A] [A] 0.14 M
t= = = = 66 s
k k 2.8 x 10-2 s-1

Reacciones de orden uno

La vida media, t½, es el tiempo requerido para que la
concentración del reactivo pueda reducirse a la mitad
de la concentración inicial.

t½ = t cuando [A] = [A]0/2

[A]0
ln
[A]0/2 ln2 0.693
t½ = = =
k k k
¿Cuál es la vida media de descomposición del N2O5 si su
constante de velocidad es de 5.7 x 10-4 s-1?
t½ = ln2 = 0.693
= 1200 s = 20 minutos
k 5.7 x 10-4 s-1
¿Cómo sabe usted que la descomposición es orden uno?
Las unidades de k (s-1)

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Teorias que explican la cinética de reacciones

1. Teoria de choques o colisiones

• Para que ocurra una reacción las moléculas de
reactivos deben chocar.
• La velocidad de las reacciones es directamente
proporcional al número de choques efectivos. Esto
depende de:
• El número de choques por segundo
• Frecuencia de choques en que la moléculas están
propiamente orientadas
• Frecuencia de moléculas que tienen energía suficiente
para vencer las fuerzas de repulsión entre sus nubes
electrónicas e interaccionar (energía de activación)

Teoría del Estado de Transición

 Es una extensión de la Teoría de Colisiones que

intenta explicar lo que ocurre al chocar las
moléculas de reactivos.
 De acuerdo con esta Teoría, al chocar las
moléculas de reactivo se forma una especie
química inestable, de alta energía que al
desintegrarse forma los productos. (complejo
activado)
 La diferencia en energía entre los reactivos y el
complejo activado es la energía de activación.

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El perfil de energía es una gráfica que presenta los

cambios en energía potencial durante el curso de una
reacción.
+
A+B AB+ C+D
Reacción exotérmica Reacción endotérmica

Un catalizador es una sustancia que incrementa la

velocidad de la reacción química sin que ésta
se consuma.
Sin catalizador Con catalizador

velocidadcon catalizador > velocidadsin catalizador

Ea‘ < Ea

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Catálisis enzimática
Las enzimas son catalíticos biológicos altamente
específicos.

Mecanismos de reacción

El mecanismo de una reacción es la secuencia de pasos a través de

los cuales es más probable que ocurra una reacción. Por ejemplo, la
reacción
2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)
puede ocurrir en dos pasos elementales:

Paso elemental: NO + NO N2O2

+ Paso elemental: N2O2 + O2 2NO2
Reacción: 2NO + O2 2NO2

N2O2 es dectectado durante la reacción.

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Mecanismos de reacción

 Los pasos de un mecanismo se conocen

como reacciones elementales y pueden ser:
 Unimolecular
 Bimolecular
 Termolecular

 Los intermediarios son las especies que

aparecen en el mecanismo de reacción,
pero no en la ecuación general balanceada.

Leyes de Velocidad y Pasos Elementales

Reacción unimolecular A productos V = k [A]

Reacción bimolecular A+ B productos V = k [A][B]

Reacción bimolecular A+A productos V = k [A]2

En un mecanismo de varios pasos, el paso más lento

determina la velocidad de la reacción.