ESCUELA POLITÉCNICA NACIONAL

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y AGROINDUSTRIA

CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA
INTRODUCCIÓN A LA TECNOLOGÍA DE PETRÓLEOS

Tema: Preguntas de la norma ASTM D4294 - Standard Test Method for Sulfur in Petroleum and Petroleum Products
by Energy-Dispersive X-Ray Fluorescence Spectrometry
Fecha de entrega: 31/10/2018

1. ¿Qué sustancias, productos o derivados se incluyen para análisis de azufre en la norma?

Diésel, Jet Fuel, keroseno, aceite destilado, nafta, aceite residual, aceite base lubricante, aceite hidráulico, aceite
crudo, gasolina sin plomo, mezcla de etanol – gasolina, biodiesel y productos similares al petróleo.

2. ¿Cuál es el rango de contenido de azufre para análisis en mg/kg y %peso?

El contenido de azufre es de 16 mg/kg hasta máximo 20 mg/kg y en porcentaje en peso es 4,6%.

3. ¿Qué es límite de detección y como se estima?

Es el límite de detección es la menor cantidad que puede ser distinguida del fondo con cierto nivel de confianza
especificado. Son tres veces la reproducibilidad de la desviación estándar.

4. ¿Qué es límite de cuantificación y como se estima?

El límite de cuantificación es la menor cantidad que puede ser determinada cuantitativamente con una
incertidumbre asociada, para un nivel de confianza dado. El límite de cuantificación son 10 veces la
reproducibilidad de la desviación estándar.

5. Explique cómo se realiza la transformación de ppm (mg/kg) a porcentaje en masa (% w/w)

Para pasar de ppm (mg/kg) a porcentaje en masa (%w/w) significa que tengo 100 ppm en 1 millón, es decir:

100 𝑚𝑔 1𝑔 1𝐾𝑔 100

∗ ∗ = = 0,0001
𝐾𝑔 1000 𝑚𝑔 1000 𝑔 1000000

Que para obtener porcentaje es

% 𝑤⁄𝑤 = 0,0001 ∗ 100%

% 𝑤⁄𝑤 = 0,01%

6. ¿Cuáles son los rangos de concentración que se emplean para la calibración?

Los rangos de concentración de azufre que se emplean para la calibración son:
0,0 %w/w – 0,1 %w/w
0,1 %w/w – 1,0 %w/w
1,0 %w/w – 5,0 %w/w

7. ¿Cuál es el tiempo por muestra que toma hacer un análisis?

Un análisis típico requiere de 1 minuto hasta 5 minutos por muestra.

8. ¿Por qué es necesario conocer el contenido de azufre en los productos de petróleo?

Porque la calidad de los productos del petróleo están relacionados con la cantidad de azufre presente. Conocer
la concentración de azufre es necesario para realizar cualquier proceso. Existen algunas normas federales,
estatales y locales que regulan la cantidad de azufre en varios combustibles.

9. ¿Qué es interferencia espectral? ¿Qué elementos o compuestos las maximizan?

La interferencia espectral es causada por la cercanía de las líneas características de los rayos X de los elementos
presentes en la muestra y la limitada capacidad del detector para poder resolverlos. Se tiene como resultado que
las líneas que producen los picos en el espectro se traslapan con otras.
Los elementos que las maximizan son: muestras que contienen alquilos de plomo, silicona, fósforo, calcio,
potasio, haluros y partículas de catalizadores.

10. ¿Qué se recomienda hacer cuando se tiene muestras de petróleo o derivados que contienen agua
suspendida?
 Se recomienda remover el agua antes de realizar el análisis o la muestra debe ser homogenizada cuidadosamente
e inmediatamente analizada. La interferencia es mayor si el agua crea una capa sobre el film transparente
atenuando la intensidad de los rayos X para el sulfuro. Uno de los métodos que se aconseja es centrifugar la
primera muestra bajo un ambiente en condiciones herméticas teniendo en cuenta que la integridad de la muestra
no sea alterada.

11. ¿Qué características debe cumplir el film transparente? ¿De qué material existen?
El film transparente debe resistir a la muestra, debe ser libre de azufre y lo suficientemente transparente para que
atraviese los rayos X. El film puede ser de poliéster, polipropileno, policarbonato y poliamida.

12. ¿Utilizaría un film de polipropileno para analizar una muestra con alto contenido de aromáticos? Si, No
(que film usaría), Explique.
No usaría porque la muestra que contiene alto contenido de aromáticos puede disolver el film. En ese caso se
puede usar una lámina delgada de poliamida, pues si bien absorbe los rayos X para el azufre, es más resistente
al ataque químico por aromáticos y a la alta exposición por resistencia mecánica.

13. ¿Qué consideraciones se debe tomar en la preparación de la celda para muestra (sección 8)?
Si se utiliza celdas reusables deben estar limpian y secas antes de usarlas. Las celdas desechables no se deben
reutilizar. El material de la ventana de la celda debe ser menor a 10 µm de film de poliéster o policarbonato. Se
prefiere el policarbonato porque tiene alta transmisividad de los rayos X de azufre. Se debe evitar topar la parte
interior de la celda o del film de la ventana.
Las impurezas afectan los bajos niveles de medición del sulfuro que se encuentra en el film de poliéster.
Las muestras con alto contenido de aromáticos pueden disolver el film de poliéster, polipropileno, y
policarbonato.

14. ¿Qué documentación requiere un estándar de calibración certificado? ¿Cuál es su concentración?

Una calibración estándar es certificada por la organización estándar responsable. La documentación es: Estándar
de Materiales de Referencia (SRM) elaborado y certificado por National Institute of Standards and Technology
(NIST) y Muestra Estándar de Azufre en Residuos de Fuel Oil por Japan Petroleum Institute.
La concentración que tiene es 100 mg/Kg

15. En breves palabras explique porque es importante un control de calidad de muestra (sección 12.1)
El control de calidad de muestra es lo que primero se mide para conocer los análisis y verificar que el método
de análisis empleado es de control.
Si se escoge la calidad de control de una muestra se ceben realizar varias repeticiones para validar el método en
una concentración específica. Si el procedimiento es considerado fuera del control se debe ajustar y recalibrar el
instrumento antes de realizar un próximo análisis. En una muestra de sólido sintético la calidad de control debería
ser usado en vez de muestras líquidas.<g