Capítulo #2

Capítulo Nº2: Propiedades Termodinámicas Apuntes de Termodinámica
Capítulo Nº 2
Propiedades Termodinámicas
Introducción.- Existen propiedades para las cuales existen instrumentos para medirlas por
ejemplo la presión, la temperatura y el volumen
𝑃 → 𝑀𝑎𝑛ó𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜
𝑇 → 𝑇𝑒𝑟𝑚ó𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜𝑠, 𝑃𝑖𝑟ó𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜𝑠
𝑉 → 𝑃𝑟𝑜𝑏𝑒𝑡𝑎𝑠, 𝑃𝑖𝑝𝑒𝑡𝑎𝑠} 𝐿𝑎𝑏𝑜𝑟𝑎𝑡𝑜𝑟𝑖𝑜
Sonda
V=?
H h Medir el Nivel
Liq. A =
(x) H =
x = H-h
VLiq = A*x
Existe otro grupo de propiedades para las cuales no se tiene instrumentos directos de
medición
H= Entalpía
S= Entropía
U= Energía Interna
P, V, T → Son Propiedades Absolutas
H, S, U→ Son Propiedades Relativas
Se miden a un estado de referencia
Métodos para calcular propiedades
P, T, V
1
a) Tablas de Vapor
Gas Ideal
b) Ecuaciones de estado
Gas Real
c) Principio d Estados Correspondientes (P.E.C.)
Diagramas de fases
Diagramas P – T
d) Gráficas
Diagramas P – V
Diagramas T – V
Propiedades intensivas.- Las propiedades intensivas son independientes del tamaño del
sistema y de la cantidad de materia
10000 Lt
H2O
1 ml → ρ= 1 g/cm3
P, T, ρ 500 ml → ρ= 1 g/cm3
1000 lt → ρ= 1 g/cm3
Propiedades extensivas.- Son aquellas que dependen del tamaño del sistema es decir de
la cantidad de materia
 Volumen
V1 ≠ V2 ≠ V3
 H, S, U
Propiedades específicas.- Es la relación entre una propiedad extensiva dividido entre la

masa del sistema
𝑃𝑟𝑜𝑝. 𝑒𝑥𝑡𝑒𝑛𝑠𝑖𝑣𝑎
𝑃𝑟𝑜𝑝. 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑎 =
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
2
Ej.
𝑉
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜 = 𝑉 =
𝑚
𝑚 1
𝜌= → 𝑉=
𝑉 𝜌
𝐻
𝐻 = 𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙𝑝í𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑎 = 𝑚
𝑆
𝑆 = 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜𝑝í𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑎 = 𝑚
𝑈
𝑈 = 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑎 = 𝑚
𝑉
Másico → 𝑉 = 𝑚 (𝑇𝑎𝑏𝑙𝑎𝑠)
𝑉 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜
𝑉
Molar → 𝑉 = 𝑚 (𝐸𝑐. 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑦 𝑃. 𝐸. 𝐶. )
Unidades
Propiedad S. I. S. Ingles Kg – mol= Kmol

Volumen 𝑚3 𝑝𝑖𝑒 3
Especifico g – mol= mol
𝐾𝑔 𝑙𝑏𝑚
Volumen 𝑚3 𝑝𝑖𝑒 3
Especifico Molar 𝐾𝑔 ∗ 𝑚𝑜𝑙 𝑙𝑏 ∗ 𝑚𝑜𝑙
Energía Interna (U).- Es una propiedad que está relacionada con la constitución de la
materia a nivel molecular y atómico, pero no tiene relación con la energía cinética ni
potencial del sistema
Contribuciones.-
Energía de traslación
Energía de rotación A nivel molecular o atómico
Energía de vibración
 Energía de traslación.- Está relacionada con el movimiento de las moléculas o

átomos y es muy importante en los gases menos importante en los líquidos y en
los sólidos no existe
3
 Energía de rotación.- Se refiere a la simetría que tienen las moléculas las cuales
giran alrededor de un eje
Ej. H2O Eje Gases es alta
Líquidos es poca
H H Sólidos no existe
 Energía de vibración.- Es importante en los gases, líquidos y sólidos, es la única

energía que tiene importancia en el estado sólido
𝑈 = 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙
𝑈 = 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 𝐸𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑎
Propiedad S. I. S. Ingles
U J 𝐵𝑇𝑈
𝑈 másico 𝐽 𝐾𝐽
; 𝐵𝑇𝑈
𝐾𝑔 𝐾𝑔
𝑙𝑏𝑚
𝑈 molar 𝐾𝐽 𝐵𝑇𝑈
𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑙𝑏 − 𝑚𝑜𝑙
Estado de referencia.- Es un estado arbitrario en el cual el valor de la propiedad es cero
E2
E1
U2= 9u
U1= 5u
a) ΔU= U2 – U1 = 9 – 5= 4
b) ΔU= 4 – 0 = 4
c) ΔU= 1 – (-3) = 4
4
Interrelación de propiedades.- Se refiere a que algunas propiedades dependen de otras
Ej. Gas ideal
PV= nRT Var. dep. Var. indep.
𝑇 = 𝑓(𝑃, 𝑉)
P= 0.8 atm 𝑃 = 𝑓(𝑇, 𝑉)
V= 5 Lt 𝑉 = 𝑓(𝑃, 𝑇)
T=?
Puros
Compuesto binarias → Solo fase gas
Mezclas
Multicomponentes
Un compuesto puro.-
a) 1 sola fase Liq.

Sol.
Gas
¿Cuántas propiedades intensivas se requieren para establecer el sistema?
2 prop. Intensivas
b) 2 fases → Liq – Sol

→ Liq – Gas
→ Sol – Gas
1 prop. Intensiva
c) 3 fases → Liq – Sol – Gas Controlado por la naturaleza
0 prop. Intensiva
5
Regla de Gibbs
 Comp puro G= Grados de libertad

(Variables independientes)
G= 3 – P
P= Nº de Fases
a) G= 3 – 1= 2
b) G= 3 – 2= 1
c) G= 3 – 3= 0
Diagrama de fases para un compuesto puro
𝐴𝑇: 𝐶𝑜𝑒𝑥𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛 𝑠𝑜𝑙 − 𝑔𝑎𝑠
𝑇𝐵: 𝐶𝑜𝑒𝑥𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛 𝑠𝑜𝑙 − 𝑙𝑖𝑞
𝑇𝐶: 𝐶𝑜𝑒𝑥𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛 𝑙𝑖𝑞 − 𝑔𝑎𝑠
Curva de presión de vapor
T: Punto triple (Coexisten Sol – Liq – Gas)
6
Pc= Presión crítica Cada comp
C: Punto Crítico ↓
Tc= Temperatura crítica Se obtiene de tablas
Por encima del punto crítico
no se puede distinguir entre
la fase liq y gas y se conoce
como fluido súper crítico
Análisis 𝑇𝐵 → 𝑃𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 (+) al congelarse V disminuye el H2O es un caso especial
Pend (-)
Curva de presión de vapor
P T
√ √
√ √ Ec. Presión de vapor
√ √
√ √
7
Ec. Antoine
𝐵
ln 𝑃 𝑆 = 𝐴 −
𝑇+𝐶
Ps= Presión de vapor a presión d Saturación
A, B, C → ctes
T= Temp.
PS= Patm ebullición
T= cte
a) P3>PS => Liq. Subenfriado o liq. Comprimido (liq)

b) P4>PS => Vapor Recalentado o sobresaturado (gas)
8
P= cte
Ts= Temp. Saturación (Ebullición)

𝐵
ln 𝑃 𝑆 = 𝐴 −
𝑇+𝐶
a) T3<TS => Liq comprimido o subenfriado

b) T4>TS => Vapor recalentado o sobresaturado
Solo para temperaturas
T>Tc => Vapor recalentado
9
Diagrama de fases temperatura – volumen
↓ Patm ↓ Patm
Pistón Burbujas
H2O masa 𝑄̇ H2O de vapor
𝑄̇ E1 despreciable E2 E3
P1= 1 atm P2= 1 atm= P1 P3= P1
T1= 20ºC T2= 60ºC T3= 100ºC
V1= 1 Lt V2= 1.007 Lt V3>V2
Líquido saturado
Líquido comprimido o subenfriado
Vapor Vapor Vapor
Liq Gotas de liq.
𝑄̇ E4 𝑄̇ E5 E6
P4=P1 P5=P1 P6=P1
T4= 100ºC T5= 100ºC T6= 150ºC
V4>V3 V5>V4 V6>V5
Mezcla Vapor Vapor
Liq – Vap Saturado

Recalentado
10
T6
T3
T2
T1
𝑉1 𝑉2 𝑉3 𝑉4 𝑉5 𝑉6
Si 𝑉 > 𝑉𝑉𝑎𝑝 𝑠𝑎𝑡 → 𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑅𝑒𝑐𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜
𝑉𝑙𝑖𝑞.𝑠𝑎𝑡. < 𝑉 < 𝑉𝑣𝑎𝑝.𝑠𝑎𝑡. → 𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑙𝑖𝑞 − 𝑣𝑎𝑝
𝑉 < 𝑉𝑙𝑖𝑞.𝑠𝑎𝑡 → 𝑙𝑖𝑞. 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑖𝑚𝑖𝑑𝑜 𝑜 𝑠𝑢𝑏𝑒𝑛𝑓𝑟𝑖𝑎𝑑𝑜
𝑃−𝑉
Isotermas
11
Volumen específico de mezcla𝑉𝑚𝑒𝑧𝑙𝑖𝑞−𝑣𝑎𝑝 =?
VT= VVap + Vliq
Vap. mT= mVap + mliq

𝑉𝑇
𝑉𝑇 = 𝑉𝑚𝑒𝑧 =
𝑚𝑇
𝑉𝑉𝑎𝑝
𝑉𝑉𝑎𝑝 =
𝑚𝑉𝑎𝑝
Liq. 𝑉𝐿𝑖𝑞
𝑉𝐿𝑖𝑞 = 𝑚
𝐿𝑖𝑞
𝑚𝑉𝑎𝑝 𝑚𝑇 𝑚𝑉𝑎𝑝 𝑚𝐿𝑖𝑞

𝐶𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑋 = 𝑚𝑇 𝑚𝑇
= 𝑚𝑇
+ 𝑚𝑇
𝑚𝐿𝑖𝑞
Calidad + Humedad= 1 1=𝑥+ 𝑚𝑇
𝑉𝑇 𝑉𝑉𝑎𝑝 𝑚 𝑉𝐿𝑖𝑞 𝑚 𝑚𝐿𝑖𝑞

𝑚𝑇
= 𝑚𝑇
∗ 𝑚𝑉𝑎𝑝 + 𝑚𝑇
∗ 𝑚𝐿𝑖𝑞 𝑚𝑇
=1−𝑥
𝑉𝑎𝑝 𝐿𝑖𝑞
𝑉𝑇 = 𝑉𝑚𝑒𝑧 = 𝑥 ∗ 𝑉𝑉𝑎𝑝 + (1 − 𝑥) ∗ 𝑉𝐿𝑖𝑞 ↓
Humedad
0 → 𝑉𝐿𝑖𝑞.𝑠𝑎𝑡
1 → 𝑉𝑉𝑎𝑝.𝑆𝑎𝑡.
Si x=0 Si x=1
𝑉𝑚𝑒𝑧 = 𝑉𝐿𝑖𝑞 𝑉𝑚𝑒𝑧 = 𝑉𝑉𝑎𝑝
Tablas de Vapor
Presión
Tablas de Saturación
Temperatura
Tablas de vap. Recalentado
Tablas de liq. Subenfriado
12
Tabla de Sat. En temp

3
𝑉 (𝑚 ⁄𝐾𝑔) 𝐻(𝐾𝐽⁄𝐾𝑔)
T ºC P (Kpa)
liq. Sat. ∆𝑉 vap. Sat. liq. Sat. ∆𝐻 vap. Sat.
80ºC √ √ √ √ √ √ √
Tabla de sat. en presión
P (Kpa) T ºC
150 √ √ √ √ √ √ √
Tablas de vapor recalentado
P1 (Kpa) P2 (Kpa) P3 (Kpa)

T ºC
𝑉 𝐻 𝑆 𝑈 𝑉 𝐻 𝑆 𝑈 𝑉 𝐻 𝑆 𝑈
80 √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √
Tablas de líquido comprimido
P1 (Kpa) P2 (Kpa) P3 (Kpa)

T ºC
𝑉 𝐻 𝑆 𝑈 𝑉 𝐻 𝑆 𝑈 𝑉 𝐻 𝑆 𝑈
20 √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √
Si no se tuviese tablas de líquido comprimido se pueden aproximar las propiedades de líquido

comprimido a las propiedades de liq – sat pero siempre utilizar tablas de saturación en
temperatura, nunca en presión
Prop. Liq, comp. ≈ Prop liq, sat
𝑉𝑙𝑖𝑞,𝑐𝑜𝑚𝑝 ≈ 𝑉𝑙𝑖𝑞,𝑠𝑎𝑡
𝐻𝑙𝑖𝑞,𝑐𝑜𝑚𝑝 ≈ 𝐻𝐿𝑖𝑞,𝑠𝑎𝑡
Ej. Un sistema pistón cilindro contiene agua a 105ºC, 85% de calidad con un volumen de 1000
cm3. El sistema es calentado causando que el pistón toque el resorte lineal, en ese instante el
volumen ocupado por el agua es 1.5 lt., el pistón tiene un diámetro de 150 mm., la constante del
resorte es 100 N*mm el calentamiento continua y el pistón comprime el resorte. A) Determine
todas las propiedades posibles en cada estado y represente los diagramas T – V, P – V, P – T. B)
¿Cuál es la temperatura en el cilindro cuando la presión ha alcanzado 200 Kpa?
13
Vr el que se
compriime
el resorte
E1 E2 E3
(Pistón toca el resorte) a) P – T, P –𝑉, T –𝑉
T1= 105ºC V2= 1.5 lt= 0.0015 m3 b) P3= 200 Kpa
X1= 0.85 dP= 150 mm= 0.15m T3=?
V1= 1000 cm3 K= 100 N/mm= 100 KN/m
= 0.001 m3
E1
Sistema: H2O
Fase?
X1= 0.85 → Mezcla liq – Vap
Ps= P1= 120.8 Kpa

3
T1= 105ºC 𝑉𝑙𝑖𝑞,𝑠𝑎𝑡 = 0.001047 𝑚
𝐾𝑔
3
𝑉𝑣𝑎𝑝,𝑠𝑎𝑡 = 1.41936 𝑚
𝐾𝑔
𝑉 = 𝑉𝑚𝑒𝑧 = 𝑥1 𝑉𝑉𝑎𝑝,𝑠𝑎𝑡 + (1 − 𝑥1 )𝑉𝑙𝑖𝑞,𝑠𝑎𝑡

3
𝑉1 = 1.2066 𝑚
𝐾𝑔
𝑉1 𝑉1
𝑉1 = → 𝑚1 = = 8.288𝐸 − 4 𝐾𝑔 = 𝑐𝑡𝑡𝑒
𝑚1 𝑉1
m1= m2= m3= m
Balance de presiones 0
P1= Patm + Ppist + Pres
Patm + Ppist= 120.8 KPa
14
3
E2 0 𝑉𝑙𝑖𝑞,𝑠𝑎𝑡 = 0.001047 𝑚
𝐾𝑔
P2= Patm + Ppist + Pres,2= 120.8 KPa

3
𝐾𝑔
𝑉2 3
𝑉2 = = 1.8098 𝑚
𝐾𝑔
𝑚2
Fase?
𝑉2 > 𝑉𝑣𝑎𝑝,𝑠𝑎𝑡 → 𝑉𝑣𝑎𝑝,𝑟𝑒𝑐
𝑉 𝑉
99.62 ← 1.69400 500 – 1.78139
? ← 1.8098 ? – 1.8098
150 ← 1.93636 600 – 2.01297
T100= 123.69 ºC T200= 512.27 ºC
100 – 1.2369
120.8 - ?
200 – 512.27ºC
T120.8 KPa=204.51 ºC
b) E3
P3= 200 KPa
P3= Patm + Ppist + Pres, 3
Pres,3= 200 – 120.8= 79.2 KPa

𝐾𝑟∗𝑉𝑟
𝑃𝑟𝑒𝑠,3 = 𝐴𝑇 2
→ 𝑉𝑟 = 2.4812 𝑥 10−4 𝑚3
𝑑𝑃 2
𝐴𝑇 = 𝜋 = 0.0177 𝑚2
4
𝑉3 = 𝑉2 + 𝑉𝑟 = 0.0015 𝑚3 + 2.4812 𝑥10−4 𝑚3 = 1.7481 𝑥 10−3 𝑚3
15
𝑉 3
𝑉3 = 𝑚33 = 2.1092 𝑚
𝐾𝑔
3
𝑉𝑙𝑖𝑞,𝑠𝑎𝑡 = 0.001061 𝑚
𝐾𝑔
𝑃3 = 200 𝐾𝑃𝑎
3
𝐾𝑔
𝑉3 > 𝑉𝑣𝑎𝑝,𝑠𝑎𝑡 → 𝑉𝑎𝑝. 𝑟𝑒𝑐𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜
2.01297 600
2.1092 T= 641.6 ºC
2.24426 700
16
P1= P2
𝑉1 𝑉2 𝑉3
𝑽
𝑉1 𝑉2 𝑉3
𝑽
17
Un tanque contiene N líquido a 100ºK con un AT= 0.5 m2 tal como se observa en la figura. Debido a
la transf. De calor con los alrededores algo se evapora y en una hora el nivel del líquido disminuye
en 30 mm. El vapor que deja el tanque pasa a través de una valvula y de un calentador, a la salida
del calentador la temperatura es 260ºK y la presión 200 KPa. Calcule el flujo volumétrico d
nitrógeno que sale del calentador.
Calentador
TS= 260 K
P= 500 KPa
Vap 𝑉
30 mm. 𝑉̇ = 𝑡 =?
Sistema: El líquido que

Liq (N2) se evapora
𝑄̇
𝑄̇
C.I. N2 → liq C.I. liq – subenfriado
TIA= 100 K liq sat ≈ liq subenfriado
AT= 0.5 m2
PS= PI= 779.2 KPa

3
Tin 𝑉𝑙𝑖𝑞,𝑠𝑎𝑡 = 0.001452 𝑚
𝐾𝑔
≈ 𝑉𝑙𝑖𝑞,𝑐𝑜𝑚𝑝
3
𝐾𝑔
V= AT h= 0.5 m2 * 0.03 m= 0.015 m3

𝑉 𝑉
𝑉𝑙𝑖𝑞 = 𝑚 → 𝑚𝐼 = 𝑉 = 10.3306 𝐾𝑔
𝑙𝑖𝑞
t= 1 Hr
C.F.
TF= 100K
𝑉𝑓 = 0.03120
𝑉 𝑉
𝑉𝐹 = 𝑚 → 𝑚𝐹 = 𝑉 = 0.4808 𝐾𝑔
𝐹 𝐹
18
C. Salida
msal= mI – mF= 9.8492 Kg
Ts y Ps → ¿Fase?
Tc= 126.12K
Ts > Tc → Vap Recal.
Ts= 260 K
Ps= 500 KPa
𝑚3
𝑉𝑆 = 0.1603 𝐾𝑔
𝑉 𝑉 𝑚∗𝑉 9.8492∗0.1603 3
𝑉= = 𝑉̇ = = 1.5789 𝑚ℎ𝑟
𝑚 𝑡 𝑡 1 𝐻𝑟
Considere 2 tanques A y B conectados por una válvula tal como se observa en la figura. Cada
tanque tiene un volumen de 200 lt, el tanque A contienen refrigerante R – 410 a 25ºC, 10% de
líquido y 90% de vapor en volumen. Inicialmente el tanque B esta evacuado. La válvula es abierta y
vapor saturado fluye de A a B hasta que la presión en B ha igualado a la de A, en este momento la
válvula es cerrada el proceso ocurre lentamente de manera tal que la temperatura se mantiene en
25ºC durante todo el proceso a) Determine la masa transferida al tanque A b) El cambio de calidad
en el tanque A durante el proceso.
A Vap Vap
R – 410 R – 410
Liq (N2) Liq (N2)
VA= 0.2 m3 VB= 0.2 m3 Proceso Lento
TI.A.= 25ºC mIB= 0 TF,A ≈ 25ºC
10% liq PF.B. ≈ PIA a) mFB=?
En Volumen b) ΔxA=XFA-XIA=?
90% vap
19
C.I.
Tanque A
Mezcla liq – vap
PS= PIA= 1653.6 KPa

3
TIA 𝑉𝑙𝑖𝑞,𝑠𝑎𝑡 = 0.000944 𝑚
𝐾𝑔
3
𝐾𝑔
𝑉𝑣𝑎𝑝
0.9 = → 𝑉𝑣𝑎𝑝 = 0.9 𝑉𝐴 = 0.18 𝑚3
𝑉
%Vol ≠ X
𝑉𝑙𝑖𝑞
0.1 = → 𝑉𝑙𝑖𝑞 = 0.1 𝑉𝐴 = 0.02 𝑚3
𝑉𝐴
𝑉𝑣𝑎𝑝 𝑚𝑣𝑎𝑝
≠
𝑉𝑇 𝑚𝑇
𝑉𝑣𝑎𝑝 𝑉𝑉𝑎𝑝
𝑉𝑣𝑎𝑝,𝑠𝑎𝑡 = → 𝑚𝑣𝑎𝑝 = = 11.8890 𝐾𝑔
𝑚𝑣𝑎𝑝 𝑉𝑣𝑎𝑝,𝑠𝑎𝑡
𝑉𝑙𝑖𝑞
𝑚𝑙𝑖𝑞 = 𝑉 = 21.186 𝐾𝑔
𝑙𝑖𝑞 𝑠𝑎𝑡
𝑚𝐼𝐴 = 𝑚𝑣𝑎𝑝 + 𝑚𝑙𝑖𝑞 = 33.0755 𝐾𝑔

𝑚𝑣𝑎𝑝
𝑋𝐼𝐴 = 𝑚𝐼𝐴
= 0.3594
C.F.
Tanque B
𝑚3
VB 𝑉𝐹𝐵 = 𝑉𝑣𝑎𝑝,𝑠𝑎𝑡 = 0.01514 𝐾𝑔
𝑉𝐵
Vap sat 𝑚𝐹𝐵 = = 13.21 𝐾𝑔
𝑉𝐵
PFB= PFA ≈ 1653.6 KPa 2 fases XFB=1
TF.B.= 25ºC
20
Tanque A
mFA= mIA – mFB
mFA= 19.8655 Kg
𝑉𝐴 𝑚3
𝑉𝐹𝐴 = = 0.01007 𝐾𝑔
𝑚𝐹𝐴
Vliq sat
TFA= 25ºC 𝑉𝐹𝐴 = 𝑥𝐹𝐴 ∗ 𝑉𝑣𝑎𝑝,𝑠𝑎𝑡 + (1 − 𝑥𝐹𝐴 ) ∗ 𝑉𝑙𝑖𝑞 𝑠𝑎𝑡
Vvap sat XFA= 0.6428
XFA > XIA
ΔX= 0.6428 – 0.35= 0.2928
X= 0.5 𝑽
Ecuaciones de estado.- Una ecuación de estado es una relación entre 2 propiedades
intensivas independientes y una 3º propiedad dependiente
𝑃, 𝑇, 𝑉 𝑉 = 𝑓(𝑇, 𝑃)
𝑃 = 𝑓(𝑇, 𝑉) ↓
𝑇 = 𝑓(𝑃, 𝑉) Dependiente Independiente
Gas ideal
Ec. Estado
Gas real
21
Comp. Puros
Ec. Estado binarias
Mezclas
Multicomponentes
Ecuación de estado del gas ideal.- Inicialmente esta ecuación estaba basada en datos
experimentales como la ley de Charles y la de Gay Lussac, posteriormente se transformó
en una ecuación con fundamento teórico basado en la teoría cinética de los gases y la
mecánica, estadística realizándose 2 consideraciones
a) Despreciar el volumen de moléculas

b) Despreciar interacción entre moléculas
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑉
𝑃𝑉 = 𝑅𝑇 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑉 =
𝑛
𝑚 𝑚
𝑃𝑉 = 𝑅𝑇 𝑛=
𝑃𝑀 𝑃𝑀
P= Presión absoluta T= Temp. Absoluta (ºK, ºR)
V= Volumen 𝑉= Volumen Específico
n= Nº de moles m= masa
R= cte universal de los gases PM= Peso molecular
Campo de aplicación.-
a) 𝑃 ≤ 3 𝑎𝑡𝑚 a P elevadas tiene errores

b) 𝑃 > 3 𝑎𝑡𝑚 pero la T debe ser muy alta
c) Estimar valores iniciales
22
Algunos valores de ºR
El valor de R en distintas unidades es:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
Referencia:
http://es.wikipedia.org/wiki/Constante_universal_de_los_gases_ideales
23
Ecuación de estado de Vander Walls.- Es una ecuación con fundamento teórico que
corrige las simplificaciones realizadas a la ecuación del gas ideal, es una ecuación de dos
parámetros
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 2
𝑉−𝑏 𝑉
a → Toma en cuenta la interacción entre moléculas
b → Toma en cuenta el volumen de las moléculas
Esta ecuación da buenos resultados a presiones menores o iguales a 3 atm
𝑉 =? → 𝐸𝑐. 𝑐ú𝑏𝑖𝑐𝑎 3 𝑟𝑎í𝑐𝑒𝑠
𝑉𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟 → 𝑙𝑖𝑞, 𝑠𝑎𝑡
𝑉𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 → 𝑁𝑜 𝑡𝑖𝑒𝑛𝑒 𝑠𝑒𝑛𝑡𝑖𝑑𝑜 𝑓í𝑠𝑖𝑐𝑜
𝑉𝑚𝑎𝑦𝑜𝑟 → 𝑣𝑎𝑝, 𝑠𝑎𝑡
00
Factor de compresibilidad (z).- Es un indicador de la idealidad es decir:
Z= 1 → Gas ideal 0
Z≠1 → Gas Real ≈1
𝑃𝑉 = 𝑅𝑇 𝐺𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙
𝑃𝑉 = 𝑧𝑅𝑇 𝐺𝑎𝑠 𝑅𝑒𝑎𝑙
z3 – (B + 1) z2 + Az – AB= 0
zmenor → liq, sat
zmedio → no tiene sentido físico
24
zmayor → Vap, sat

𝑧𝑙𝑖𝑞 𝑅𝑇
𝑉𝑙𝑖𝑞,𝑠𝑎𝑡 = 𝑃
𝑧𝑣𝑎𝑝 𝑅𝑇
𝑉𝑣𝑎𝑝,𝑠𝑎𝑡 = 𝑃
27 𝑅 2 𝑇𝑐 2 𝑎𝑃
𝑎 = 64 𝐴 = 𝑅2 𝑇2
𝑃𝑐 2
1 𝑅𝑇𝑐 𝑏𝑃
𝑏=8 𝐵 = 𝑅𝑇
𝑃𝑐
a ^ b= cte
Ecuación de estado de Red lich Kwong.- Es una ecuación empírica que no tiene
fundamento teórico, se la puede aplicar a presiones altas pero no es precisa es decir
presenta desviaciones, tiene 2 parámetros.
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉 − 𝑏 𝑉(𝑉 + 𝑏) ∗ 𝑇 1/2
En función de z
z3 –z2 + (A – B – B2) z – AB= 0
𝑃𝑉 = 𝑧𝑅𝑇
𝑅 2 𝑇𝑐 2.5 𝑎𝑃
𝑎 = 0.42748 𝐴 = 𝑅2 𝑇2.5
𝑃𝑐
𝑅𝑇𝑐 𝑏𝑃
𝑏 = 0.08664 𝐵 = 𝑅𝑇
𝑃𝑐
Ecuación de estado de Soave.- Es una modificación a la ecuación de Red lich Kwong y se

puede utilizar desde presiones bajas hasta presiones cercanas al punto crítico con muy
buenos resultados, es una ecuación de 3 parámetros
𝑅𝑇 𝑎𝛼
𝑃= −
𝑉 − 𝑏 𝑉(𝑉 + 𝑏)
z3 –z2 + (A – B – B2) z – AB= 0
𝑅 2 𝑇𝑐 2 𝑎𝛼𝑃
𝑎 = 0.42748 𝐴 = 𝑅2 𝑇2
𝑃𝑐
𝑏 = 0.08664 𝐵 = 𝑅𝑇
𝑃𝑐
25
2
𝑇
𝛼 = [1 + 𝑠(1 − √ )]
𝑇𝑐
S= 0.48508 + 1.5517w – 0.15613 w2
w= Factor acéntrico
Indicador d la esfericidad de la molécula
Esfera →w≈0
No esfera →w≠0
Ecuación de estado de Peng Robinson.- Es una modificación a la ecuación de Red lich

Kwong y permite trabajar a presiones bajas y altas cercanas al punto crítico, inicialmente
fue desarrollada para hidrocarburos, posteriormente se la aplico a otros compuestos,
tiene 3 parámetros
𝑅𝑇 𝑎𝛼
𝑃= −
𝑉 − 𝑏 𝑉(𝑉 + 𝑏) + 𝑏(𝑉 − 𝑏)
z3 –(1 – B)z2 + (A – 2B – 3B2) z – (AB – B2 – B3)= 0
𝑅 2 𝑇𝑐 2 𝑎𝛼𝑃
𝑎 = 0.45724 𝐴 = 𝑅2 𝑇2
𝑃𝑐
𝑏 = 0.0778 𝐵 = 𝑅𝑇
𝑃𝑐
2
𝑇
𝛼 = [1 + 𝑠(1 − √ )]
𝑇𝑐
S= 0.37464 + 1.54226w – 0.26992 w2
Otras Ecuaciones
 Ec. Virial
 Ec. Benedict Welb Rubin
 Ec. Lee Kesler
 Ec. Beatte Bridgeman
26
Mezclas de compuestos.- Fase gas → Yi
Fracción molar
Composición Fase liq → Xi
Fracción en masa o peso
𝑛𝑖
𝑦𝑖 = → 𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑐𝑒𝑟𝑟𝑎𝑑𝑜
𝑛𝑇
Yi= fracción molar del comp i en fase gas
ni= Nº de moles del comp i en fase gas
nT= Nº de moles totales en fase gas
𝑛𝑖
𝑓𝑖
𝑦𝑖 = 𝑛𝑡 =
𝑇 𝑓𝑇
𝑡
fi= Flujo molar del comp i en fase gas
fT= Flujo molar total en fase gas
t= tiempo
𝑛
∑ 𝑦𝑖 = 1
𝑖=1
Todo lo visto en fase gas se puede aplicar a la fracción molar en fase líquida
𝑚𝑖
𝑤𝑖 =
𝑚𝑇
wi= fracción en peso o masa del comp i
mi= masa del comp i
mT= masa total
27
𝑚𝑖
𝐹𝑖
𝑊𝑖 = 𝑚𝑡 =
𝑇 𝐹𝑇
𝑡
Fi= flujo másico del comp i
FT= flujo másico total

𝑛
∑ 𝑤𝑖 = 1
𝑖=1
𝑚
Yi ≠ Xi 𝑛= Yi → Wi
𝑃𝑀
Reglas de mezclado.- Para poder aplicar las ecuaciones de estado a mezclas de

compuestos se deben utilizar las siguientes reglas de mezclado
Vander Walls
Redlich
𝑛 𝑛
𝑏𝑚𝑒𝑧 = ∑ 𝑦𝑖 𝑏𝑖 = ∑ 𝑥𝑖 𝑏𝑖
𝑖=1 𝑖=1
Soave
Peng
Fase gas Fase liq.

𝑛 2 𝑛 2
1/2 1/2
𝑎𝑚𝑒𝑧 = [∑ 𝑦𝑖 𝑎𝑖 ] = [∑ 𝑥𝑖 𝑎𝑖 ] → 𝐸𝑐 𝑉𝑎𝑛𝑑𝑒𝑟 𝑊𝑎𝑙𝑙𝑠, 𝑅𝑒𝑑𝑙𝑖𝑐ℎ
𝑖=1 𝑖=1
Para la ecuación de Soave y Peng Robinson se tiene la siguiente regla de mezclado

𝑛 𝑛
(𝑎𝛼)𝑚𝑒𝑧 = ∑ ∑ 𝑦𝑖 𝑦𝑗 (𝑎𝑖 𝑎𝑗 𝛼𝑖 𝛼𝑗 )1/2 → 𝑆𝑜𝑎𝑣𝑒, 𝑃𝑒𝑛𝑔

𝑖=1 𝑗=1
Ej. Soave Para puros (y mezclas)
𝑅𝑇 (𝑎𝛼)𝑚𝑒𝑧
𝑃= −
𝑉𝑚𝑒𝑧 − 𝑏𝑚𝑒𝑧 𝑉𝑚𝑒𝑧 (𝑉𝑚𝑒𝑧 + 𝑏)𝑚𝑒𝑧
28
Principio de estados correspondientes (P.E.C.)

𝑃𝑟𝑜𝑝
𝑃𝑟𝑜𝑝. 𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑎 =
𝑃𝑟𝑜𝑝. 𝐶𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎
𝑃
𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑎 (Pr) =
𝑃𝑐
𝑇
𝑇𝑒𝑚𝑝. 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑎 (𝑇𝑟) =
𝑇𝑐
𝑉
𝑉𝑜𝑙. 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜 (𝑉𝑟) =
𝑉𝑐
El principio d estados correspondientes establece que sustancias bajo idénticas

propiedades reducidas poseen estados correspondientes o estados equivalentes de ahí se
concluye que el factor de compresibilidad “z” es aproximadamente el mismo para todos
los gases a iguales presiones y temperaturas reducidas
A B D
𝑇 𝑇 𝑇
𝑇𝑟𝐴 = 𝑇𝑐𝐴 𝑇𝑟𝐵 = 𝑇𝑐𝐵 𝑇𝑟𝐷 = 𝑇𝑐𝐷
𝐴 𝐵 𝐷
𝑃 𝑃 𝑃
𝑃𝑟𝐴 = 𝑃𝑐𝐴 𝑃𝑟𝐵 = 𝑃𝑐𝐵 𝑃𝑟𝐷 = 𝑃𝑐𝐷
𝐴 𝐵 𝐷
Bajo ciertas condiciones
𝑇𝑟𝐴 = 𝑇𝑟𝐵 = 𝑇𝑟𝐷 𝑧𝐴 = 𝑧𝐵 = 𝑧𝐷
𝑃𝑟𝐴 = 𝑃𝑟𝐵 = 𝑃𝑟𝐷 𝑉𝐴 = 𝑉𝐵 = 𝑉𝐷
𝑃𝑉
𝑧=
𝑅𝑇
𝑃𝑉 𝑃𝑐 𝑇𝑐 𝑉𝑐
𝑧= ∗ ∗ ∗
𝑅𝑇 𝑃𝑐 𝑇𝑐 𝑉𝑐
𝑃𝑟𝑉𝑟 𝑃𝑐𝑉𝑐 𝑃𝑟𝑉𝑟

𝑧= ∗ = 𝑧𝑐
𝑇𝑟𝑅 𝑇𝑐 𝑇𝑟
𝑧 = 𝑓(𝑃𝑟, 𝑇𝑟, 𝑧𝑐 )
𝑉𝑟 = 𝑓(𝑃𝑟, 𝑇𝑟
29
Zc ≈ 0.29 → fluido simple
Gráficos
Zc ≈ 0.27
Corrección de z.-
Si zc ≠ 0.27
zc ≠ 0.29
Si se quiere obtener resultados precisos es necesario corregir la z leída para la cual existen
los siguientes métodos
a) Método Pitzer Curl * Prop de gases y liq “Rerd Prausnitz”

b) Método Lydersen * Termodinámica “Daubert”
Mezclas de compuestos.- Para poder usar P.E.C. a mezclas se debe utilizar las
propiedades pseudocríticas y pseudoreducidas
𝑛
𝑃𝑃𝑐 = 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑃𝑠𝑒𝑢𝑑𝑜𝑐𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎 = ∑ 𝑦𝑖 𝑃𝑐𝑖

𝑖=1
𝑇𝑃𝑐 = 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑃𝑠𝑒𝑢𝑑𝑜𝑐𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎 = ∑ 𝑦𝑖 𝑇𝑐𝑖

𝑖=1
𝑃
𝑃𝑃𝑟 = 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑎 (Pr) =
𝑃𝑐
𝑇
𝑇𝑃𝑟 = 𝑇𝑒𝑚𝑝. 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑎 (𝑇𝑟) =
𝑇𝑐
30
Ejercicios
Un tanque rígido de 35 pies3 contiene aire a 225 psia y temperatura ambiente de 600ºR
que está conectado mediante una válvula a un sistema pistón cilindro. El pistón tiene un
área transversal de 1 pie2 se requiere 40 psia para que el pistón flote, la válvula es
abierta y el pistón se mueve lentamente hasta alcanzar una altura de 7 pies, en ese
momento la válvula es cerrada.
Durante el proceso la temperatura del aire permanece a 600ºR. Calcule la presión final
en el tanque
a) Considere el aire gas ideal en todo momento
b) Utilice P.E.C.
Patm
Tanque A
B
h= 7 pie
Pc=? 3.77 MPa
Aire
Tc=? 132.5 K
Va= 35 pie3 AT= 1 pie2
PIA= 225 Psia Pflot= 40 Psia
Tamb= 600ºR= TIA TFB= 600ºR
TFA= 600ºR
PFA=?
31
a) C.I.
PV= nRT
𝑃𝐼𝐴 ∗ 𝑉𝐴
𝑛𝐼𝐴 = = 1.2230 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
𝑅 ∗ 𝑇𝐼𝐴
C.I. B
mIB= 0
C.F.
VB= AT*h= 1 pie2 * 7 pies= 7 pies3
PFB= 40 psia
TFB= 600 R
𝑃𝐹𝐵 ∗ 𝑉𝐵
𝑛𝐹𝐵 = = 0.04348 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
𝑅 ∗ 𝑇𝐹𝐵
nFA= nIA – nFB= 1.2230 – 0.04348= 1.1795 lbmol
TFA= 600 R
𝑛𝐹𝐴 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇𝐹𝐴
𝑃𝐹𝐴 = = 216.98 𝑃𝑠𝑖𝑎
𝑉𝐴
b) Pc= 3.77 MPa= 3770 KPa ≈ 546.7922 Psia
Tc= 132.5 K ≈ 238.5 ºR
C.I. A
𝑃𝐼𝐴 225
𝑃𝑟𝐼𝐴 = = 546.7922 = 0.4115
𝑃𝑐
ZIA≈ 0.99
𝑇𝐼𝐴 600
𝑇𝑟𝐼𝐴 = = 238.5 = 2.5157
𝑇𝑐
32
𝑉
𝑃 = 𝑧𝑅𝑇
𝑛
𝑃𝐼𝐴 ∗ 𝑉𝐴
𝑛𝐼𝐴 = = 1.2353 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
𝑅 ∗ 𝑇𝐼𝐴
C.F. B
𝑃𝐹𝐵
𝑃𝑟 𝐹𝐵 = = 0.0731
𝑃𝑐
Z≈ 0.999
𝑇𝐹𝐵
𝑇𝑟 𝐹𝐵 = = 2.5157
𝑇𝑐
𝑃𝐹𝐵 ∗ 𝑉𝐵
𝑛𝐹𝐵 = = 0.0439 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
𝑧𝐹𝐵 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇𝐹𝐵
C. F. A
𝑛𝐹𝐴 = 𝑛𝐼𝐴 − 𝑛𝐹𝐵 = 1.19141 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
𝑇𝑟 𝐹𝐴 = 2.5157
𝑃𝐹𝐴
𝑃𝑟 𝐹𝐴 =
𝑃𝑐
33
ALGORITMO
V
Sup PFA, SUP= PFA, ideal
PrFA= √
TrFA= √
PFA, Sup= PFA, Cal

Leer zIA
𝑛𝐹𝐴 𝑅𝑇𝐹𝐴
𝑃𝐹𝐴,𝑐𝑎𝑙 = 𝑧𝐹𝐴
𝑉𝐴
¿PFA, cal ≈ PFA, Cal?
FIN
PFA (Psia) PrFA TFA zIA PFA, cal= zFR

216.98 0.397 2.5157 0.99 216.9783
34
c) Hacer por la ecuacion de estado de REDLICH

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉 − 𝑏 𝑉(𝑉 + 𝑏) ∗ 𝑇 1/2
𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎: 𝑇𝑎𝑛𝑞𝑢𝑒 (C.I.)
𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑆𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑑𝑜
𝑎 = 79085.131
b= 0.4055
Pc= 546.7922 Psia
Tc= 238.5 ºR
V= 28.5327 ft3/ lbmol
V= 35 ft3
𝑉 35 𝑓𝑡 3
𝑛𝐼 = = = 1.2267 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
𝑉 28.5327 𝑓𝑡 3
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
Sistema: Pistón cilindro (C.F.)
V= A*h= 7 ft3
T= 600ºR
P= 40 Psia + 14.7 Psia= 54.7 Psia
Pc= 546.7922 Psia
Tc= 238.5 ºR
Vapor Saturado
V= 117.6146 ft3/ lbmol
𝑎 = 79085.131
b= 0.4055
𝑉 7 𝑓𝑡 3
𝑛𝑃𝑖𝑠𝑡𝑜𝑛 = = = 5.9516𝐸 − 2 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
𝑉 117.6146 𝑓𝑡 3
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
Sistema: Tanque A (C.F.)
V= 35 ft3
T= 600ºR
𝑎 = 79085.131
b= 0.4055
Pc= 546.7922 Psia
Tc= 238.5 ºR
nf= nI – nPiston= 1.2267 lbmol – 5.9516E-2 lbmol= 1.1672 lbmol
𝑉 35 𝑓𝑡 3 𝑓𝑡 3
𝑉= = = 29.9867 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑓 1.1672 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
 P= 214.1280 Psia
35
Un balón esférico y elástico contiene inicialmente 5 Kg de vapor saturado de amoniaco a

30ºC está conectado por una válvula a un tanque rígido de 3 m3 que inicialmente esta
evacuado. El balón esta hecho de un material tal que la presión dentro es proporcional
al diámetro del balón, la válvula es abierta permitiendo que el amoniaco fluya desde el
balón al tanque hasta que la presión dentro el balón ha caído a 600 KPa en este
momento la válvula se cierra y la temperatura del balón es 30ºC. Calcule la presión final
en el tanque a) Utilice la ecuación de estado de Soave b) Utilize PEC
A
NH3
VB= 3 m3= cte. Esférica Elástica
mIB= 0 mIA= 5 Kg
TFB= 30ºC Vap, sat= XIA= 1
PFB=? TIA= 30ºC
Pαd
PFA= 600 Kpa
TFA= 30ºC
𝑚𝐼𝐴
a) Pc= 113.25 bar= 11350 KPa 𝑛= = 0.2936 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑀
Tc= 405.5 K C.I. A
W= 0.250 Vap. Sat.
PM= 17.031 TIA → PS= PIA
Ec estado, Ec. Presión de vapor
36
𝐵 𝑃𝑆
Ec 2: ln 𝑃 𝑆 = 𝐴 − 𝑇 + 𝐶 ln 𝑇 + 𝐷 𝑇2
A= 45.327 ; B= 4104.67 ; C= -5.146 ; D= 615
T= 303.15 K
PS= 1170.2910 KPa= PIA
Ec. Soave
Z1= 0.017 V1= 0.036 m3/ Kmol
Z2= 0.077 V2= 0.1656 m3/ Kmol
Z3= 0.906 → Vap. Sat. V3= 1.952 m3/ Kmol
a= 428.18 α= 1.25
b= 0.0258 A= 0.098
S= 0.8632 B= 0.0114
VIA= 1.952 m3/ Kmol

𝑉
𝑉𝐼𝐴 = 𝑛𝐼𝐴
𝐼𝐴
VIA= VIA*nIA= 0.5731 m3

1
𝑉𝐼𝐴 = 6 𝜋𝑑𝐼3
3 6𝑉𝐼𝐴
𝑑𝐼 = √ = 1.0306 𝑚.
𝜋
nIA= 0.2436 Kmol
CF. A
13
PFA Pαd 𝑉𝐹𝐴 = 6 𝜋𝑑𝐹𝐴
TFA P= Kd 𝑉𝐹𝐴 = 0.077 𝑚3
PIA= K dIA ¿Fase?
PFA= K dFA Ec. Presión de vapor
37
𝑃𝐼𝐴 𝑃
= 𝑑𝐹𝐴 TFA= 303.15 K → PS= 1170.29 KPa
𝑑𝐼𝐴 𝐹𝐴
𝑃𝐹𝐴 ∗𝑑𝐼𝐴
𝑑𝐹𝐴 = = 0.5284 m. PFA< PS → Vapor Recalentado
𝑃𝐼𝐴
PFA
Ec. Soave
TFA
Z3= 0.9539 m3/ Kmol= 4.0073 m3/ Kg
VFA= 4.007 m3/ Kmol

𝑉
𝑉𝐹𝐴 = 𝑛𝐹𝐴
𝐹𝐴
nFA= 0.0193 Kmol
C.F.B.
Vo= 3m3
TfB= 303.15 K
nFB= nIA – nFA= 0.2744 Kmol

𝑉𝐵 𝑚3
𝑉= = 10.9369 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐹𝐵
Ec Soave
𝑅𝑇 𝑎𝛼
𝑃= −
𝑉 − 𝑏 𝑉(𝑉 + 𝑏)
a= 428.117 a= 𝑓(𝑃𝑐, 𝑇𝑐) 𝛼 = 𝑓(𝑡)
b= 0.0253 b= 𝑓(𝑃𝑐, 𝑇𝑐)
α= 1.2474
PFB= 226.5394 KPa
b) P.E.C. C.I.
TIA → PS (Graficas) PrSIA≈ 0.16
38
𝑇𝐼𝐴
𝑇𝑟𝐴 = = 0.7476 ≈ 0.75
𝑇𝑐
𝑆
𝑃𝑠
𝑃𝑟𝐼𝐴 =
𝑃𝑐
𝑃 𝑆 = 0.16 ∗ 𝑃𝑐 = 186 𝐾𝑃𝑎
𝑃𝐼𝐴 = 𝑃 𝑠
𝑧𝐼𝐴 = 0.85
PV=ZRT VIA= 0.2874 m3

𝜋 3
PV= znRT 𝑉𝐼𝐴 = 6 𝑑𝐼𝐴
𝑛𝐼𝐴 𝑅𝑇𝐼𝐴
𝑉𝐼𝐴 = 𝑧𝐼𝐴
𝑃𝐼𝐴
dIA= 0.8188 m
C.F.
𝑃𝐹𝐴 𝑑𝐼𝐴
𝑑𝐹𝐴 = = 0.2705
𝑃𝐼𝐴
𝜋
𝑉𝐹𝐴 = 𝑑𝐹𝐴 3
6
𝑉𝐹𝐴 = 0.0104 𝑚3
𝑃𝐹𝐴
𝑃𝐹𝐴 =→ 𝑃𝑟𝐹𝐴 = = 0.0528
𝑃𝑐
𝑇𝐹𝐴 =→ 𝑇𝑟𝐹𝐴 = 0.75
𝑇𝐹𝐴 → 𝑃 𝑆 = 1816 𝐾𝑃𝑎 (𝐺𝑟á𝑓𝑖𝑐𝑎𝑠)
𝑃𝐹𝐴 < 𝑃 𝑆 → 𝑉𝑎𝑝. 𝑅𝑒𝑐𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜
zFA= 0.97
𝑃𝐹𝐴 𝑉𝐹𝐴
𝑛𝐹𝐴 = = 0.0026 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑍𝐹𝐴 𝑅𝑇𝐹𝐴
𝑉𝐵 𝑚3
𝑉𝐵 = = 12.448 𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐹𝐵
39
PV= zRT
𝑧𝐹𝐵 𝑅𝑇𝐹𝐵
𝑃𝐹𝐵 = = 𝑧𝐹𝐵 ∗ 202.4734 𝐾𝑃𝑎
𝑉𝐹𝐵
ALGORITMO
Sup PFB, SUP= 202.47 KPa
PrFB
TrFB≈ 0.75
PFB, Sup= PFB, Cal

Leer zFB
𝑃𝐹𝐵,𝑐𝑎𝑙 = 𝑧𝐹𝐵 ∗ 202.4734
¿PFB, cal ≈ PFB, Sup?
FIN
40
PFA (KPa) PrF,B TrF,B zFB PFB, cal (KPa)

202.47 0.018 0.75 ≈ 0.98 198.42
198.42 0.017 0.75 ≈ 0.98 198.42
41

Capítulo #2

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Capítulo Nº2: Propiedades Termodinámicas Apuntes de Termodinámica

𝑉 → 𝑃𝑟𝑜𝑏𝑒𝑡𝑎𝑠, 𝑃𝑖𝑝𝑒𝑡𝑎𝑠} 𝐿𝑎𝑏𝑜𝑟𝑎𝑡𝑜𝑟𝑖𝑜

P, V, T → Son Propiedades Absolutas

H, S, U→ Son Propiedades Relativas

Se miden a un estado de referencia

Métodos para calcular propiedades

c) Principio d Estados Correspondientes (P.E.C.)

Propiedades específicas.- Es la relación entre una propiedad extensiva dividido entre la

Propiedad S. I. S. Ingles Kg – mol= Kmol

Energía de rotación A nivel molecular o atómico

 Energía de traslación.- Está relacionada con el movimiento de las moléculas o

Ej. H2O Eje Gases es alta

 Energía de vibración.- Es importante en los gases, líquidos y sólidos, es la única

𝑈 = 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙

𝑈 = 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 𝐸𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑎

Interrelación de propiedades.- Se refiere a que algunas propiedades dependen de otras

Ej. Gas ideal

PV= nRT Var. dep. Var. indep.

P= 0.8 atm 𝑃 = 𝑓(𝑇, 𝑉)

Compuesto binarias → Solo fase gas

a) 1 sola fase Liq.

¿Cuántas propiedades intensivas se requieren para establecer el sistema?

b) 2 fases → Liq – Sol

 Comp puro G= Grados de libertad

Diagrama de fases para un compuesto puro

𝐴𝑇: 𝐶𝑜𝑒𝑥𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛 𝑠𝑜𝑙 − 𝑔𝑎𝑠

𝑇𝐵: 𝐶𝑜𝑒𝑥𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛 𝑠𝑜𝑙 − 𝑙𝑖𝑞

𝑇𝐶: 𝐶𝑜𝑒𝑥𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛 𝑙𝑖𝑞 − 𝑔𝑎𝑠

Curva de presión de vapor

T: Punto triple (Coexisten Sol – Liq – Gas)

Pc= Presión crítica Cada comp

Tc= Temperatura crítica Se obtiene de tablas

Por encima del punto crítico

no se puede distinguir entre

la fase liq y gas y se conoce

como fluido súper crítico

Análisis 𝑇𝐵 → 𝑃𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 (+) al congelarse V disminuye el H2O es un caso especial

Curva de presión de vapor

Ps= Presión de vapor a presión d Saturación

PS= Patm ebullición

a) P3>PS => Liq. Subenfriado o liq. Comprimido (liq)

Ts= Temp. Saturación (Ebullición)

a) T3<TS => Liq comprimido o subenfriado

Solo para temperaturas

T>Tc => Vapor recalentado

Diagrama de fases temperatura – volumen

H2O masa 𝑄̇ H2O de vapor

P1= 1 atm P2= 1 atm= P1 P3= P1

T1= 20ºC T2= 60ºC T3= 100ºC

V1= 1 Lt V2= 1.007 Lt V3>V2

Líquido comprimido o subenfriado

Vapor Vapor Vapor

Liq Gotas de liq.

P4=P1 P5=P1 P6=P1

T4= 100ºC T5= 100ºC T6= 150ºC

V4>V3 V5>V4 V6>V5

Mezcla Vapor Vapor

Liq – Vap Saturado

Si 𝑉 > 𝑉𝑉𝑎𝑝 𝑠𝑎𝑡 → 𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑅𝑒𝑐𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜

𝑉𝑙𝑖𝑞.𝑠𝑎𝑡. < 𝑉 < 𝑉𝑣𝑎𝑝.𝑠𝑎𝑡. → 𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑙𝑖𝑞 − 𝑣𝑎𝑝

𝑉 < 𝑉𝑙𝑖𝑞.𝑠𝑎𝑡 → 𝑙𝑖𝑞. 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑖𝑚𝑖𝑑𝑜 𝑜 𝑠𝑢𝑏𝑒𝑛𝑓𝑟𝑖𝑎𝑑𝑜

Volumen específico de mezcla𝑉𝑚𝑒𝑧𝑙𝑖𝑞−𝑣𝑎𝑝 =?

VT= VVap + Vliq