28-08-2018

Elementos de Físico Química

Unidad 2
Propiedades de las
Sustancias Puras

EIQ 242
Segundo Semestre 2018
Profesor: Luis Vega Alarcón

Sistema
El sistema es aquella parte del universo que esta en
estudio cuyos limites pueden ser reales o imaginarios
que se establecen de acuerdo a las conveniencias de
la aplicación. El medio es todo lo que no es el sistema.
La unión del sistema y el medio ambiente constituye el
universo.
Universo

Sistema Medio

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Clasificación de los sistemas

Los sistemas de nuestro interés se clasifican de acuerdo al

intercambio de materia y energía en:

Sistemas aislados

Sistemas cerrados

Sistemas abiertos

Sistemas aislados. Las fronteras del sistemas no permites

cualquier tipo de intercambio (ni materia ni energía).

Sistema
Aislado

Sistemas cerrados. No hay transferencia de materia a través de

los limites del sistema, por lo que la masa del sistema
permanece constante (batch), pero si permite el intercambio de
energía.

Sistema
Energía
Cerrado

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Sistemas abiertos. Los limites del sistema permiten el

intercambio de materia y/o energía. Entra y/o sale materia y/o
energía del sistema a través de sus limites. Se subdividen en
dos categorías:

Sistemas continuos

Sistemas semicontinuos

En los Sistemas Continuos entra y sale materia.

Materia
Sistema
Continuo
Energía

En los Sistemas Semicontinuos entra o sale materia.

Sistema
Materia Semicontinuo Energía

Sistema
Materia Semicontinuo Energía

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Los sistemas seleccionados para el análisis en ingeniería son

variados, por ejemplo:

Una unidad de proceso (como un intercambiador de calor,

un chancador,…)
Una planta industrial o parte de una planta industrial.
Una mina o parte de ella.
Un elemento diferencial dentro de un fluido o un solido.

Estados de la materia

Sólido

Estados de Líquido
la Materia
Gaseoso

Plasma

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En un sólido las moléculas se arreglan en

un patrón tridimensional que se repite por
todo el sólido. Las fuerzas de atracción entre
las moléculas son grandes manteniéndolas
en posiciones fijas dentro del sólido.

En un líquido las moléculas tienen un

espaciamiento molecular parecidos a la fase
sólida pero no tienen posiciones fijas entre
si. Las moléculas de líquido flotan una en
torno de las otras.

En un gas las moléculas están bastante

apartadas una de otras, moviéndose al azar
con continuos choques entre si y las paredes
que la contienen.
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¿De que depende que

la materia este como
sólido, líquido o gas?

Sólido Líquido Gas

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Las moléculas de las sustancias están sometidas a dos

tendencias opuestas:

La energía cinética de traslación que poseen las

moléculas que tienden a separarlas, depende directa-
mente de la temperatura. A mayor temperatura mayor
energía cinética de traslación.

La energía potencial de atracción que tienden a reunirlas,

depende de la intensidad de las fuerzas de atracción entre
las moléculas y de la proximidad entre ellas.

Dependiendo de la fuerza dominante las sustancias las

encontraremos en estado sólido, líquido, gaseoso o
coexistiendo en varias fases.

Propiedades de la materia
Las propiedades de la materia son aquellas que definen
las características de todo aquello que tiene masa y ocupa
un volumen.

Una sustancia se identifica y distingue de otras por medio de sus

propiedades.

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Así, las propiedades de la materia (sustancia) son todas sus

características evaluables, cuyo valor dependa de las
condiciones a las que estén sometidas.

Ejemplos de propiedades de las sustancias

Masa Densidad Viscosidad
Volumen Energía Interna Conductividad
Temperatura Entalpía Porosidad
Presión Entropía Dureza
Color Calor especifico Ductibilidad
Olor Calor latente Maleabilidad

Las propiedades que nos interesan se

clasifican en dos grandes grupos:

Propiedades
Intensivas

Propiedades
Extensivas

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Propiedades Intensivas. Son aquellas propiedades

independientes de la masa del sistema.
Presión.
Temperatura.
Densidad.
Energía Interna Especifica [J/kg].
Cualquier propiedades por unidad de masa.
Propiedades Extensivas. Son aquellas propiedades
cuyo valor varia directamente con la masa del sistema.
Masa.
Volumen.
Energía Interna [J]. 15

Otra forma de clasificar las propiedades es

de acuerdo a si son medibles o no

Propiedades mensurables.
Que se pueden medir
Masa
Volumen
Temperatura
Presión

Propiedades inmensurables.
Esto es un tema en
Que no se pueden medir
termodinámica
Energía Interna
Entalpía
Entropía

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Estado termodinámico
El estado termodinámico es una condición de la
materia definida por algunas propiedades fundamen-
tales de esta. Normalmente, el estado se identifica por
intermedio de propiedades macroscópicas observa-
bles, tales como son la temperatura y la presión.

Ejemplos de estados termodinámicos de la materia:

H2O a 4 [°C] y 1 [atm]

NH3 saturado a 20[°C]
CH4 a 60 [°C] y 2 [atm]

Otra forma de distinguir las propiedades

es entre propiedades de estado y
propiedades de trayectoria

Una propiedad de trayectoria depende

del camino (o pasos) con las que se lleva
un cambio de estado. Ejemplo de estas
propiedades es el trabajo.

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Una propiedad de estado (o propiedad de punto) de

una substancia es aquella que dado un estado tiene
solamente un valor definido, y tendrá siempre el mismo
valor para el estado dado, sin importar como se haya
alcanzado ese estado.
Ejemplos:

Volumen especifico (v)

Energía interna especifica (u) Propiedades
Entalpía especifica (h) Termodinámicas
Entropía especifica (s)

Procesos
Un proceso es cualquier operación o serie de
operaciones que provocan un cambio físico, químico o
bioquímico en una sustancia o mezcla de sustancia
(materia prima).

Materias Proceso
Primas Producto
Transformación
física, química o
bioquímica

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Los cambios de estado que sufre la materia

se conocen como proceso

H2O H2O
Proceso
16 ºC y 1 atm 90 ºC y 1 atm

CH3OH CH3OH
Proceso
10 ºC y 5 atm 160 ºC y 1 atm

Proceso Isotérmico es el que se realiza a temperatura

constante.
H2O (liq) H2O (liq)
T = 20 [ºC] T = 20 [ºC]
P = 1 [atm] P = 100 [atm]

Proceso Isobárico es el que se realiza a presión constante.

H2O (liq) H2O (liq)
T = 20 [ºC] T = 80 [ºC]
P = 5 [atm] P = 5 [atm]

Proceso Isométrico (isocórico) es el que se realiza a volumen

constante. T = 10 ºC T = 80 ºC
P = 1 atm P = 9,6 atm
Q
V = 10 lt V = 10 lt

Condición Condición
Inicial Final 22

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Un ciclo termodinámico es un conjunto de procesos que

secuencialmente retorna la sustancia de trabajo a sus
condiciones iniciales. Cuando un sistema partiendo de un
estado inicial pasa a través varios estados y regresa finalmente
al mismo estado inicial se dice que sea ha efectuado un ciclo.

P La figura muestra un ciclo

P2 compuesto por los procesos A y B,
A que parte desde el estado 1 por la
ruta del proceso A alcanzando el
P1 B estado 2, y que sigue por la ruta del
proceso B finalizando en el estado 1.

v1 v2 v

Equilibrio Termodinámico

En termodinámica se entiende por equilibrio

un estado en el cual no hay cambios ni
tendencia a que se verifique algún cambio a
escala macroscópica.

T Fase Vapor P

H2O(vap) H2O(vap)

H2O(liq) H2O(liq)
h

Fase Líquida

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Un sistema esta en equilibrio térmico si la temperatura es la

misma en todo el sistema.

Un sistema esta en equilibrio mecánico si la presión es la

misma en cualquier punto del sistema con el tiempo. La
variación de la presión dentro de los sistemas como resultado de
la gravedad, generalmente es pequeña y suele despreciarse en
el análisis termodinámico.

Un sistema se encuentra en equilibrio de fases cuando la masa

de las fases presentes permanece constantes en el tiempo.

Un sistema se encuentra en equilibrio químico si su

composición química no cambia con el tiempo, no hay reacción
química.

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Un sistema que posee todos los

equilibrios anteriores se encuentra en
equilibrio termodinámico.

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Para que exista una tendencia al cambio (salir de un estado

de equilibrio) es necesario la presencia de una fuerza
impulsora. Que se produzca el cambio dependerá de la fuerza
impulsora y de la resistencia al cambio que se tenga.

Fuerzas impulsoras:

Fuerzas mecánicas que tiende a provocar la transferencia

de energía como trabajo.
Diferencias de temperatura que tienden a provocar flujos
de calor.
Los potenciales químicos que tienden a provocar que las
sustancias reaccionen químicamente o que sean transfe-
rido de una fase a otra.

Regla de Fases de Gibbs

“El número de variables intensivas que pueden

especificarse independiente para un sistema en
equilibrio se denomina el número de Grados de
Libertad del sistema”

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Para un sistemas multicomponentes y multifasico sin reacciones

químicas, en equilibrio, la Regla de las Fases de Gibbs
establece el numero de grados de libertad del sistema:

GL = 2 + C − F

Donde :
GL : Número de grados de libertad.
C : Número de especies químicas presentes en el sistema.
F : Número de fases presentes en el sistema.

La Regla de Fases de Gibbs se aplica a sistemas en equilibrio.

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Ejemplo 1. Determinar los grados de libertad para los siguientes

sistemas:
a) Sistema en estado gaseoso que contiene oxigeno, nitrógeno y
agua.

GL = 2 + C − F
O2 , N2 y H2O en
fase gaseosa
GL = 2 + 3 − 1 = 4

b) Sistema con una sustancia pura constituyendo una mezcla

sólido líquido.

Líquido GL = 2 + C − F

Sólido
GL = 2 + 1 − 2 = 1

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Cuando en el sistema pueden ocurrir una o varias reacciones

químicas, entonces los Grados de Libertad se reducen en el
número de reacciones que ocurren (R), y la regla de las fases
se transforma en:

GL = C + 2 − F − R

Sustancias Puras
La materia en términos generales la podemos clasificar:

Materia

Sustancias Puras Mezclas

Elementos Compuestos Homogenea Hetereogenea

(Una fase) (Dos o más

fases)

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En la naturaleza la materia la encontramos

principalmente como una mezcla de
compuestos químicos

Para entender el comportamiento de estas mezclas primero

debemos conocer el comportamiento de las sustancias puras,
para luego extender este conocimiento a la mezcla de
sustancias.

Sustancias Mezclas
Puras

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¿Qué es una sustancia

pura?

Una substancia pura es aquella que tiene una composición

química homogénea e invariable. Puede existir en más de una
fase, pero su composición química es la misma en todas las
fases. Por ejemplo, para el agua:

Vapor de Agua

Hielo

Agua Líquida

Las sustancias puras están formadas por uno o varios

componentes que presentan un aspecto homogéneo. Si solo
existe un componente, de manera exclusiva, son los llamados
elementos químicos (carbono, oro, calcio, azufre, etc.), y si en
cambio existen varios componentes, son los llamados
compuestos químicos. Por ejemplo, el agua es una sustancia
pura, y está formada por dos elementos: hidrógeno y oxígeno.
En cambio, el diamante está compuesto exclusivamente de un
elemento: carbono.

Elemento químico Compuesto químico

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Diagramas de Fases
Dentro de las propiedades termodinámicas, en este curso, nos
interesa estudiar en particular el comportamiento del volumen
especifico de las sustancia puras.

Volumen especifico (v) =

Energía interna especifica (u)
Entalpía especifica (h)
Entropía especifica (s)
Energía de Gibbs (g)

Se conoce que el volumen especifico varia con la temperatura y

la presión, por lo que, podemos representarla matemáticamente
por:
v = v(T,P)
La solución de esta ecuación es la superficie en el espacio que
muestra la siguiente figura:

En esta superficie esta

representado por un punto
cada uno de los posibles
estados de equilibrio de la
sustancia pura.

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Los siguientes diagramas son una proyección de los planos P-T,

T-v y P-v:
Diagrama P-T
P

Sólido Líquido Vapor

Diagrama T-v Diagrama P-v

T P
P=Cte
Líquido Líquido

Vapor
T=Cte

Líquido-Vapor Líquido-Vapor Vapor

v v

Diagrama Presión-Temperatura

Curva de Fusión
P
P.C

Líquido Curva de
Vaporización

Sólido Gas
P.T
Curva de Sublimación

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En la curva de fusión
coexisten en equilibrio las fases
sólidas y líquidas.
Curva de Fusión
P Líquido

Líquido Sólido

Sólido Gas Y en la curva de sublimación

coexisten en equilibrio las fases
sólida y vapor.
T
Vapor

Curva de Sublimación
Sólido

Líquido Curva de
Vaporización
Vapor
Sólido Gas

Líquido

En la curva de vaporización coexisten en equilibrio las fases

líquida y vapor.

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P
Punto critico
Líquido

Sólido Gas
Punto triple

T
El punto critico (Pc y Tc) representan la mayor T y P para las
que una especie química pura puede existir en equilibrio líquido-
vapor. Sobre estas condiciones no es posible diferenciar entre
propiedades del gas o del líquido, por lo que se habla de fluido

En el punto triple coexisten en equilibrio las tres fases.

Líquido Vapor
Comprimido Saturado
Líquido
P Líquido
Subenfriado
Saturado

Vapor
Sobrecalentado

Psat

Líquido
Sólido Gas

T sat T

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Líquido saturado. Líquido que se encuentra a la temperatura y

presión de saturación.
Vapor saturado. Vapor que existe a la temperatura y presión de
saturación.

Vapor
Saturado
Líquido
P Saturado

Psat
Líquido
Sólido Gas

T sat T
45

Vapor sobrecalentado. Gas que se encuentra a una tempe-

ratura mayor que la temperatura de saturación.

Vapor
Saturado

Líquido
P Saturado

Vapor
Sobrecalentado

Psat
Líquido
Sólido Gas

T sat T

46

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Líquido subenfriado. Líquido que se encuentra a una

temperatura menor que la temperatura de saturación a la
presión de saturación.
Líquido comprimido. Líquido que se encuentra a una presión
mayor que la presión de saturación a la temperatura de
saturación.
Líquido Vapor
Comprimido Saturado

Líquido
P Líquido
Subenfriado
Saturado

Psat
Líquido
Sólido Gas

T sat T 47

En general, todas las substancias puras exhiben un comporta-

miento similar al mostrado.

Diagrama P-T del CO2

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Una sustancia pura puede tener varios puntos triples,

pero solo uno involucra el equilibrio de las fases
sólida, líquida y vapor.

Diagrama de Fase P-T del Hierro

P
Líquido
Sólido Sólido Sólido

α Fe γ Fe δ Fe

Vapor

T 49

Diagrama T-v

Punto
T Crítico
Región
Región Vapor
Líquido Región Sobrecalentado
Comprimido Saturado
Líquido-Vapor

Presión
Constante

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Punto
T Crítico

Curva de
Líquido
Saturado
Región Curva de
Saturado Vapor
Líquido-Vapor Saturado

A B

Si estamos sobre la curva de líquido saturado (punto A hasta

el punto critico) solo tenemos a esas condiciones líquido
saturado. Igualmente, si estamos sobre la curva de vapor
saturado (punto critico hasta punto B) solo tendremos vapor
saturado dentro del sistema que estemos analizando.

PC > P3 > P2 > P1 PC

P3
T Punto
Crítico P2
Región P1
Líquido
Comprimido

Región
Vapor
Sobrecalentado
Región Saturada
Líquido-Vapor

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Diagrama P-v

P T3 > TC >T2 > T1

B
T3

TC

Región Líquido
T2
Comprimido
Región Líquido-Vapor T1
Región Vapor
Sobrecalentado
A C

La zona a la izquierda de la campana es la región líquida. En

esta región las isotermas son más pronunciada; debido a que el
volumen del líquido cambia muy poco con la presión. El área
bajo la campana ABC es la región de dos fases.

P T3 > TC >T2 > T1

B
T3

TC

Región Líquido
T2
Comprimido
Región Líquido-Vapor T1
Región Vapor
Sobrecalentado
A C

v 54

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Las isotermas T1 y T2 corresponden a temperaturas inferiores a

la critica y constan de tres secciones. La sección horizontal
representan el cambio de fase de líquido a vapor. Los puntos a
lo largo de esta línea representan todas las proporciones
posibles de vapor y líquido en equilibrio, desde 100% líquido
saturado en el extremo izquierdo hasta 100% vapor saturado
en el extremo derecho. T > T >T > T
P 3 C 2 1
B
T3

TC

Región Líquido
T2
Comprimido
Región Líquido-Vapor T1
Región Vapor
Sobrecalentado
A C

v 55

La línea AB representa la curva de líquido saturado y la línea

BC representa la curva de vapor saturado.

P T3 > TC >T2 > T1

B
T3

TC

Región Líquido
T2
Comprimido
Región Líquido-Vapor T1
Región Vapor
Sobrecalentado
A C

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Calidad
Cuando el sistema se encuentra sobre la curva de vaporización
se dice que el sistema esta saturado (Tsat y Psat), conteniendo
vapor y líquido saturado. Bajo estas condiciones se pueden dar
todas las proporciones posible entre la masa de vapor y líquido
saturado.
Vap Sat
P
Líquido

Psat Vap Sat

Liq Sat
Sólido
Vap Sat
Gas
Liq Sat

Liq Sat

Tsat T

Necesitamos caracterizar la cantidad de vapor y

líquido que tiene un sistema saturado en particular

Vap Sat
P
Líquido

Psat Vap Sat

Liq Sat
Sólido
Vap Sat
Gas
Liq Sat

Liq Sat

Tsat T

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Considerando una sustancia pura saturada contenida en un

estanque de volumen V con una masa total m (vapor + líquido):

V = Vvs + Vls
Vapor
saturado V Vvs Vls
= +
m m m
V m vs Vvs mls Vls
Líquido = +
saturado m m vs m mls m
V  m vs  Vvs   mls  Vliq 
=  +  
m  m  m vs   m  mls 
V
Como v = es el volumen especifico, tenemos:
m
m  m 
v =  vs v g +  ls v f
 m   m 

Vapor
saturado

m  m 
v =  vs v g +  ls v f
 m   m  Líquido
saturado

Donde: v : volumen especifico de la mezcla líquido vapor

vg : volumen especifico del vapor saturado.
vf : volumen especifico del líquido saturado.

Como: m = mvs + mls

m   m − m vs 
v =  vs v g +  v f
 m   m 
m   m 
v =  vs v g + 1 − vs v f
 m   m 
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m   m 
v =  vs v g + 1 − vs v f
 m   m 

Se define la calidad x de una mezcla líquido-vapor en equilibrio

como la proporción másica de la fase vapor presente en la
masa total de la mezcla.
Vapor
saturado

mvs
x= 0 ≤ x ≤1
m Líquido
saturado

Reemplazando, tenemos para el volumen especifico de la

mezcla líquido-vapor:

v = x v g + (1 − x ) v f

Anexos

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Plasma
El Plasma es el cuarto estado de la materia. Los otros tres
estados son sólido, líquido y gaseoso

En la mayoría de los casos, la materia en la Tierra tiene

electrones que orbitan alrededor del núcleo del átomo. Los
electrones que tienen carga negativa son atraídos hacia el
núcleo de carga positiva, por lo que los electrones se quedan
orbitando alrededor del núcleo.

Cuando la temperatura es muy elevada los electrones pueden

escapar de sus órbitas alrededor del núcleo del átomo. Cuando
el electrón(es) se vá(n), eso deja lo que los científicos llaman un
ión de carga positiva.

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En resumen, cuando los electrones ya no están atrapados en

sus órbitas alrededor del núcleo, tenemos el estado de plasma.
Esto es cuando un gas se convierte en un montón de
electrones que se han escapado de la fuerza del núcleo y los
iones que están cargados positivamente porque han perdido
uno o más electrones.
65

La mayoría de la materia en el Universo se encuentra en el

estado de plasma. Esto es porque las estrellas, que son tan
calientes que sólo pueden existir en estado de plasma, forman
una gran parte de la materia del Universo.

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Otras clasificaciones de sistema

Los sistemas de acuerdo a la movilidad de los limites (fronteras)
podemos clasificarlos en:
Sistemas Rígidos. No se permite
el cambio de volumen del sistema.

Sistemas Móvil. Se permite que el

volumen del sistema cambie.

También, de acuerdo al intercambio másico podemos clasificarlos

en:
Sistemas Permeables. A través de los limites del sistema
puede pasar cualquier clase de sustancia.
Sistemas Semipermeable. A través de los limites del sis-
tema puede pasar solo determinada sustancia.
Sistemas Impermeable. A través de los limites del
sistema no se permite el intercambio de materia con el
medio.
Así, de acuerdo al intercambio energético podemos clasificarlos
en:
Sistemas Adiabáticos. El calor no puede atravesar los
limites del sistema.
Sistemas Diatérmicos. Se permite la transferencia de
calor.

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De acuerdo a las fases que contiene:

Sistema Homogéneo es aquel que contiene una sola fase.

Gas Líquido Sólido

Sistema Heterogéneo es aquel que contiene dos o más

fases.

Vapor Líquido Líquido

1

Líquido Sólido Líquido

2

69

Puntos Triple
TEMPERATURAS Y PRESIONES DEL PUNTO TRIPLE
Sustancia Formula T [K] P [kPa]
Acetileno C2H2 192,40 120,000
Agua H2O 273,16 0,610
Amoniaco NH3 195,40 6,076
Argon A 83,81 68,900
Carbón (grafito) C 3900,00 10100,000
Dióxido de Carbono CO2 216,55 517,000
Monóxido de Carbono CO 68,10 15,370
Deuterio D2 18,63 17,100
Etano C2H6 89,89 0,0004
Etileno C2H4 104,00 0,120
Hidrogeno H2 13,84 7,040
Cloruro de Hidrogeno HCl 158,96 13,900

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TEMPERATURAS Y PRESIONES DEL PUNTO TRIPLE

Sustancia Formula T [K] P [kPa]
Mercurio Hg 234,20 16,5 x 10-7
Metano CH4 90,68 11,700
Neón Ne 24,57 43,200
Oxido Nítrico NO 109,50 21,920
Nitrogeno N2 63,18 12,600
Oxido Nitroso N2O 182,34 87,850
Oxigeno O2 54,36 0,152
Platino Pt 2045,00 0,0002
Dióxido de Sulfuro SO2 197,69 1,670
Titanio Ti 1941,00 0,0053
Zinc Zn 692,65 0,065

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Problema Resueltos en Clases

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Problema N°1. Determine los grados de libertad:

a) De un sistema que contiene solo agua en estado líquido.

b) De un sistema que contiene solo agua en estado gaseoso.

c) De un sistema que contiene agua en una mezcla líquido-

vapor.
d) De un sistema que contiene agua en su punto triple.

Problemas Propuestos

Problema N°1. Determine los grados de libertad:

a) De un sistema que contiene una mezcla de benceno y tolueno

en estado gaseosa.

b) De un sistema que contiene benceno y tolueno distribuidos en

la fase gaseosa y líquida.

c) De una lamina de Cu puro.

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