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Tratamiento de Aguas Residuales

Tratamiento de efluentes de
una industria de lavandería
mediante fotocatálisis

E. Gil Pavas
Profesor del Departamento de Ingeniería de Procesos
J.E. Jaramillo y D.J. Rodríguez
Universidad EAFIT (Colombia)

contaminantes orgánicos, y que pue-


1. Introducción den también remover contaminantes
metálicos, constituyen una herra-
La necesidad de un crecimiento mienta más, de reciente desarrollo,
El trabajo realizado se basó en el sostenible se contrapone en la re- para brindar soluciones a algunos
tratamiento de aguas residuales gión latinoamericana con la reali- problemas difíciles en sectores de la
de una industria de lavandería, dad del crecimiento demográfico. región latinoamericana, que van
utilizando la tecnología de la Nuestros países atraviesan una eta- desde la desinfección de aguas en
pa de crecimiento no-armónico, comunidades poco desarrolladas,
fotocatálisis con fuentes
con logros macroeconómicos muy hasta el tratamiento de efluentes de
artificiales de radiación variables en los diversos países. algunos procesos industriales. La re-
(lámparas UV) y TiO2 como Aun en los casos en los que los paí- moción fotocatalítica de contami-
catalizador. Se empleó agua ses han alcanzado interesantes nantes (RFC) es una de las llamadas
residual industrial con el objetivo progresos macroeconómicos, estos tecnologías avanzadas de oxidación
de efectuar una investigación logros no se reflejan en la calidad (TAO), que buscan transformar
con efluentes líquidos reales y no de vida de grandes porciones de la cuantitativamente la materia orgáni-
con mezclas sintéticas población. Esos grandes contrastes ca en dióxido de carbono, agua y
preparadas en el laboratorio, se reflejan en los problemas aso- ácidos minerales, logrando así la
ante la utilización de estas ciados con la gestión racional del mineralización completa de los con-
nuevas tecnologías a escala agua, que no puede enfrentarse co- taminantes orgánicos [4, 14, 3 y 21].
mo una receta, con un procedi-
industrial. Las aguas tratadas
miento único. Los problemas han En el caso del agua, la RFC
fueron bastante complejas, ya tenido que ser enfrentados por las apunta básicamente a dos proble-
que tenían gran cantidad de sociedades en función del uso del mas. El primero es el tratamiento
compuestos contaminantes con agua, a medida que dicha sociedad de efluentes industriales de volú-
alta carga orgánica. Sin ha ido evolucionando. Los países menes no muy grandes, ya sea para
embargo, con los ensayos y de desarrollo armónico han ido en- permitir su descarga a los cursos
resultados obtenidos, se han frentándose, uno por uno, a proble- naturales de agua, o para permitir
denotado muchas expectativas mas vinculados con la contamina- su reutilización en el proceso in-
para que la foto-oxidación, ción biológica, con los niveles de dustrial, minimizando los volúme-
tecnología en vía de desarrollo, metales pesados, con el uso inten- nes totales de agua consumidos.
pueda ser aplicable a la sivo de nutrientes y con los conta- Muchas industrias de la región re-
minantes orgánicos a niveles de ul- curren a un uso intensivo del agua,
descontaminación de dichas
tra-traza. lo que llega a perturbar el compor-
aguas. Los resultados tamiento de los cursos superficiales
experimentales fueron La desinfección de aguas, el tra- y de las aguas subterráneas, ya sea
procesados estadísticamente por tamiento de efluentes antes de su por contaminación, o por deterioro
medio de un modelo de superficie vertido a cursos de aguas, la limi- de las condiciones naturales del
de respuesta, tomando la tación y sustitución de nitratos y acuífero. El segundo problema es la
concentración del catalizador, pH fosfatos en productos de uso masi- posibilidad de brindar un procedi-
y tiempo de recirculación como vo, y los desarrollos en química miento económico, simple y con
parámetros que afectan analítica y en ecotoxicología, ilus- bajos requerimientos operativos.
significativamente la DQO final, tran algunas de las herramientas Los atractivos de la tecnología son
variable de respuesta escogida. usadas para hacer frente a dichas muchos: en el caso ideal, se ali-
categorías de problemas. menta con energía solar, destruye
Se logró una degradación
totalmente el contaminante orgáni-
máxima sin H2O2 del 26,5% y Las tecnologías que se basan en co (por lo que no hay problemas de
con adición de H2O2 del 41,8%. la destrucción fotocatalítica de los disposición posterior de residuos

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del proceso industrial), y emplea textiles tienen gran persistencia en En consecuencia, el empleo de
como insumo básico una sustancia el ambiente, y los métodos de elimi- las tecnologías avanzadas de pre
económica y no-tóxica, el dióxido nación clásicos no son útiles debido o post-tratamiento biológico pue-
de titanio (TiO2 en forma cristalina) a que oxidaciones o reducciones de constituir una alternativa via-
como fotocatalizador, sustancia parciales pueden generar productos ble para la eliminación de los co-
que incluso ha demostrado ser bio- secundarios altamente tóxicos. Una lorantes disueltos en un efluente
compatible. A estas potencialida- gran proporción de los colorantes no textil.
des se les deben oponer sus limita- son directamente tóxicos para los
ciones: es un procedimiento relati- organismos vivos; sin embargo, la
vamente lento, que se vuelve apre- fuerte coloración que imparten a los 2. Materiales y
ciablemente más caro cuando se re- medios de descarga puede llegar a métodos
curre a lámparas ultravioletas de suprimir los procesos fotosintéticos
baja energía (320-390 nm) como en los cursos de agua, por lo que su
fuente de luz [8, 12 y 3]. presencia debe ser controlada [16]. Diseño de los experimentos

Con el presente proyecto se pre- Los tratamientos biológicos de El modelo estadístico seleccio-
tende evaluar la fotodegradación de los efluentes líquidos de la indus- nado fue el de Box-Behnken, el
compuestos en el proceso de elabo- tria textil incluyen básicamente cual permite inspeccionar de ma-
ración de productos textiles, que tratamientos aeróbicos y anaeró- nera visual la respuesta para cierta
consiste de un gran número de ope- bicos, que pueden ser precedidos zona de factores y sus niveles de
raciones unitarias retroalimentadas, por una o más etapas de trata- interés, evaluando la sensibilidad
en donde se utilizan diversas mate- miento primario, como sedimen- de éstos en el tratamiento. Una de
rias primas, como algodón, lana, fi- tación, tamizado, coagulación, sus principales ventajas, compara-
bras sintéticas, o mezclas de ellas. ecualización, neutralización o do con otros modelos que relacio-
El impacto ambiental de sus efluen- cualquier otro tratamiento fisico- nen una variable a tres niveles, es
tes líquidos es diverso, por la gran químico avanzado, como ultrafil- que entrega un número mínimo de
variedad de materias primas, reacti- tración o adsorción sobre carbón ensayos experimentales (15 expe-
vos y de métodos de producción. En activado. La eficiencia del trata- rimentos), lo que hace que este di-
los efluentes se pueden encontrar sa- miento biológico para la elimina- seño sea práctico desde el punto de
les, almidón, peróxidos, EDTA, ten- ción de la DQO depende fuerte- vista económico y del tiempo em-
soactivos, enzimas, colorantes, me- mente de la relación DBO5/DQO. pleado para su ejecución.
tales y otros compuestos orgánicos El valor medio de esta razón en
de variada estructura, que provienen un efluente de la industria textil Las superficies de respuesta se
de las distintas etapas del proceso es de alrededor de 0,35, lo que exploran para determinar la combi-
global. En general, las corrientes de hace difícil la eliminación total de nación que proporciona una condi-
agua de descarga provienen princi- la DQO. En una revisión exhaus- ción operativa adecuada para los
palmente del desengomado (15%), tiva sobre la biodegradación de tres niveles de los factores analiza-
descrude y mercerizado (20%) y del colorantes textiles, se demostró dos. Para la determinación de los
blanqueo, teñido y lavado (65%). que la mayoría de los colorantes niveles, se fija un nivel máximo y
no muestran una biodegradación un nivel mínimo, y el programa, en
El mayor aporte de la carga orgá- significativa en medios aeróbicos nuestro caso Statgraphics versión
nica proviene de la etapa del desen- y que la desaparición del color 4.0. [20], se encarga aleatoriamen-
gomado, que aporta alrededor de del efluente se atribuye principal- te de dar el nivel intermedio para
50% del total de la DBO. La canti- mente a la adsorción de las molé- cada una de las variables utiliza-
dad de agua empleada en los proce- culas intactas de colorante en el das: pH, concentración de TiO2
sos textiles varía en forma conside- lodo [19, 5 y 17]. (g/L) y tiempo de recirculación.
rable, dependiendo del proceso es-
pecífico y del equipamiento utiliza-
do por la planta. Los procesos de la
industria textil no liberan grandes
cantidades de metales; sin embargo,
aun las pequeñas concentraciones
involucradas pueden producir acu-
mulación en los tejidos de animales
acuáticos. Muchas veces los efectos
se observan a largo plazo, y en la
mayoría de los casos son difíciles y
costosos de tratar. Las descargas
también pueden aumentar la pobla-
Figura 1.
ción de peces y algas debido a su al-
Fotorreactor CPC
to contenido de nitrógeno, y agotar a empleado en la
largo plazo el contenido de oxígeno degradación de
disuelto en el agua. Los colorantes los contaminantes

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Reactor empleado Tabla II. Factores evaluados y variable de respuesta

El reactor utilizado para la reali-


Factor Unidades Nivel
zación de los experimentos es de ti-
pH. ------ 4 6 8
po cilindro parabólico compuesto
Cantidad de TiO2 / 1 l de solución g. 0 0,5 0,1
(CPC), que permite una fácil impul-
Tiempo de recirculación h 1 2 3
sión y distribución del agua a tratar,
Variable de respuesta
simplificando la parte hidráulica de
Concentración final de DQO mg. / L O2
la instalación [10] (Fig. 1).

Resumen del diseño


mezclado con el agua residual en - El tiempo de recirculación
Se realizaron en total treinta en- el recipiente de almacenamiento de fluctuó entre 1 y 3 horas
sayos, variando las condiciones ini- doce litros. Cuando la solución es- - El intervalo de pH utilizado
ciales de operación según lo esta- taba preparada, se encendía el sis- fue de 4 a 8
blecido por el diseño de los experi- tema de bombeo y el sistema de
mentos. Se plantearon dos casos de iluminación, quedando el fluido en El régimen de flujo, acorde a las
estudio, en los cuales se emplearon recirculación constante durante el condiciones de diseño del equipo y
aguas residuales de diferentes ca- tiempo indicado. Al finalizar el a la capacidad de bombeo, fue tur-
racterísticas, esto debido a que en tiempo del ensayo, se retiraban las bulento, para favorecer los proce-
la empresa se realizan continua- muestras para luego ser analizadas sos difusivos dentro del reactor
mente cambios en los procesos de en el laboratorio. (Re = 8.555), ideal para el buen
lavado, lo que dificulta tener un funcionamiento del proceso.
agua con características similares. El pH, el tiempo y la concentra-
ción de catalizador fueron estable- Factores del diseño y variable
Los quince ensayos para cada ca- cidos para cada ensayo según lo de respuesta
so de estudio se realizaron siguiendo estipulado en el diseño de los ex-
las condiciones de la Tabla I. perimentos. El flujo de aire dispo- La definición de los niveles de
nible en todos los ensayos fue de cada factor se basaron en la biblio-
Para cada caso de estudio se hi- 100 ml/min. grafía [9 y 6] (veáse Tabla II).
zo un análisis estadístico.
Parámetros de operación 3. Resultados y
Para la realización de cada ensa- análisis
yo, se midieron ocho litros de agua Los parámetros de operación se
residual en un recipiente limpio; utilizaron para los dos casos de es-
tudio, donde cada ensayo experi- Estos análisis se hicieron em-
para adecuar su pH se utilizó ácido pleando un software estadístico
sulfúrico al 98% ó soda al 48%; el mental variaba en sus condiciones
según el modelo estadístico: “Statgraphics”, versión 4.0 [20], y a
catalizador fue pesado en una ba- partir de éste se obtuvieron las ta-
lanza electrónica para luego ser blas ANOVA, las gráficas de Pareto
- Concentración inicial de DQO
en el agua a tratar entre 224,8 –803 y el valor óptimo de los efectos, que
Tabla I. Ensayos del caso mg/l O2 minimicen el valor de la concentra-
estudio 1 - El TiO2 se trabajó partiendo de ción final de DQO.
0-1 g/l.
- El volumen procesado en el re- 3.1. Caso de estudio 1
TiO2 Tiempo actor se fijo en 8 litros (por ensayo) –––––––––––––––––––––––––––––––
No. pH inicial - Se trabajó a un flujo constante
(g/L) (hora) de agua a tratar de 7,02 l./min. Sus resultados experimentales
1 1 2 8 - Flujo de aire se fijo a 100 se recogen en la Tabla III, con dia-
2 0,5 3 4 ml/min. grama de Pareto según la figura 2.
3 0,5 1 8
4 0 3 6
5 1 1 6
6 0,5 3 8
7 1 3 6
8 0 1 6
9 0,5 1 4
10 0,5 2 6
11 0 2 4
12 0 2 8
13 0,5 2 6 Figura 2.
14 1 2 4 Diagrama
15 0,5 2 6 de Pareto.
Caso 1

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Tabla III. Resultados de los ensayos experimentales caso 1


La Tabla V. ANOVA divide la
variabilidad de la concentración
final del agua residual de lavan-
TiO2 Tiempo DQO Inicial DQO Final dería en partes separadas para ca-
No. PH Inicial PH Final % Degradación da una de las variables. En este
(grm.) (hora) (mg/l O2) (mg/l O2) caso, siete factores tienen un va-
1 1 2 8 586 7,15 503 14,16 lor P inferior a 0,05, indicando
2 0,5 3 4 586 4,41 529 9,73 que el efecto que posee sobre la
3 0,5 1 8 586 6,75 513 12,46 variable dependiente tiene un
4 0 3 6 743 6,11 653 12,11 95% de fiabilidad [15].
5 1 1 6 586 6,42 483 17,58
6 0,5 3 8 586 6,78 559 4,61 El valor de R2 indica que el mo-
7 1 3 6 586 6,63 476 18,77 delo utilizado explica en un
8 0 1 6 743 6,13 829 -11,57 91,66% la variabilidad de la DQO
9 0,5 1 4 586 4,32 536 8,53 (variable dependiente).
10 0,5 2 6 453 6,88 513 -13,25
11 0 2 4 453 4,39 333 26,49 De acuerdo con lo anterior, los
12 0 2 8 453 7,37 339 25,17 factores más significativos en orden
13 0,5 2 6 453 6,92 299 34 decreciente de importancia son:
14 1 2 4 453 4,32 349 22,96 - Interacción del tiempo con el
15 0,5 2 6 453 6,84 346 23,62 tiempo de recirculación.
- Interacción de la concentración
de catalizador con el catalizador.
De acuerdo con lo anterior, los Los valores óptimos de los fac- Los valores óptimos de los fac-
factores más significativos en or- tores, que permitan minimizar el tores, que permitan minimizar el
den decreciente de importancia valor de la variable dependiente valor de la variable dependiente
son: (DQO), son: (DQO), son:
- pH = 4 - pH = 4
- Interacción del tiempo con el - Tiempo de recirculación = 2 - Tiempo de recirculación = 2
tiempo de recirculación. horas horas
- Concentración de catalizador - Concentración del TiO2 = 0,8 - Concentración del TiO2 = 0,6
(TiO2). g/L g/L
Las barras en dicho gráfico que 3.2. Caso de estudio 2
superan la línea vertical indican los ––––––––––––––––––––––––––––––– 3.3. Velocidad de
factores e interacciones que afec- degradación
tan significativamente a la variable En Tabla IV se muestran los re- –––––––––––––––––––––––––––––––
dependiente. sultados experimentales.
Para determinar la velocidad de
la reacción, se realizaron ensayos
Tabla IV. Resultados de los ensayos experimentales. Caso 2so 2 adicionales, con las condiciones
óptimas de operación halladas por
medio del análisis estadístico. Se
TiO2 Tiempo DQO Inicial DQO Final tomaron los valores óptimos de
No. PH Inicial PH Final % Degradación pH, tiempo y concentración de ca-
(gr/l.) (hora) (mg/l O2) (mg/l O2) talizador arrojados por el modelo
1 1 2 8 803 7,05 739 7,97 para el caso de estudio 2, debido a
2 0,5 3 4 803 4,41 673 16,19 que su R2 fue mayor comparado
3 0,5 1 8 803 6,72 653 18,68 con el caso de estudio 1 (91,66%).
4 0 3 6 803 7,08 726 9,59
5 1 1 6 803 5,95 753 6,23 De acuerdo con lo anterior, los
6 0,5 3 8 803 7,32 683 14,94 resultados obtenidos concuerdan
7 1 3 6 803 6,85 753 6,23 mejor con el modelo de orden uno,
8 0 1 6 803 5,24 733 8,72 ya que el coeficiente de correla-
9 0,5 1 4 803 4,17 696 13,33 ción estadística, tanto para la DQO
10 0,5 2 6 436 6,17 370 15,14 como para la DBO, fue muy cerca-
11 0 2 4 436 4,15 386 11,47 no a 1, (R2 =0,98). Es importante
12 0 2 8 436 7,51 449 2,98 aclarar que, debido a los diversos
13 0,5 2 6 436 6,15 376 13,76 contaminantes presentes en el agua
14 1 2 4 436 4,43 383 12,16 residual empleada en el tratamien-
15 0,5 2 6 436 6,10 366 16,06 to, no se puede tener total certeza
del orden de la reacción.

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Las figuras 3 y 4, de C/Co vs.


Tabla V. Tabla ANOVA. Caso 2
tiempo para DQO y DBO, que
muestran claramente la disminu-
Suma de Grados de Media de los VALOR - ción de la concentración de los
Factor Prueba F contaminantes con respecto al
cuadrados libertad cuadrados P tiempo, se realizaron con los valo-
TiO2 (A) 13944,5 1 13944,5 529,54 0,0019 res óptimos hallados con el progra-
Tiempo (B) 0 1 0 0 1 ma estadístico.
PH (C) 18624,5 1 18624,5 707,26 0,0014
AA 31223,4 1 31223,4 1185,7 0,0008 De acuerdo con el modelo de
AB 12,25 1 12,25 0,47 0,5656 orden uno, la velocidad de la reac-
AC 21462,3 1 21462,3 815,02 0,0012 ción se comporta de la siguiente
BB 287327 1 287327 10911,16 0,0001 manera [13] :
BC 702,25 1 702,25 26,67 0,0355
CC 2683,39 1 2683,39 101,9 0,0097 dCA
Lack of fit 32762,5 3 10920,8 414,72 0,0024 - rA = - –––– = K.CA
Error 52,6667 2 26,3333
dt
TOTAL 393350 14
en donde:
R2 = 91,66%
CA: Concentración final del
componente A
K: Constante específica de velo-
cidad

De la figura 5, la pendiente de
la recta representa el valor de la
constante específica de velocidad
(k), la cual es igual a 7,17∗10-4
ppm O2 min-1
Figura 3.
Disminución de
la concentración De la figura 6, la pendiente de la
de la DQO con recta representa el valor de la cons-
respecto al tante específica de velocidad (k), la
tiempo
cual es igual a 7,64∗10-4 ppm O2
min-1

3.4. Ensayos adicionales


–––––––––––––––––––––––––––––––

Para mejorar la viabilidad técnica


del uso del proceso de fotocatálisis
en el tratamiento de agua residual
Figura 4. proveniente de una industria de la-
Disminución de vandería, se realizaron ensayos adi-
la concentración
de DBO con
cionales agregando 1 mL/L de peró-
respecto al xido de hidrógeno al 35% y am-
tiempo pliando el tiempo de duración del
proceso a seis horas [11, 1, 18 y 7].

Para el ensayo A, se tomó una


muestra de agua residual con DQO
inicial de 454,9 mg/L y se le adi-
cionó 1 mL/L de peróxido de hi-
drogeno y 0,8 g/l de TIO2; para el
ensayo B, la condición inicial que
se varió fue la realización de una
dilución 1:1 de la muestra inicial
empleada en el ensayo A, disminu-
yendo la concentración de DQO a
Figura 5.
Cinética de la 248,9 mg/L, lo que se hizo para de-
reacción para terminar la influencia que tiene en
DQO el proceso de fotocatálisis el au-

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mento de los radicales hidróxilo


disponibles para la oxidación de
compuestos contaminantes.

Los resultados obtenidos en estos


ensayos se muestran en Tabla VI.

Resultados del ensayo A

Figura 6. Se recogen en las figuras 7 y 8.


Cinética de
la reacción Resultados del ensayo B
para DBO

Dilución 1:1 de la muestra ini-


Tabla VI. Parámetros utilizados en los ensayos A y B cial. Se muestran los resultados del
ensayo B en las figuras 9 y 10.
Ensayo TIO2 (g/L) H2O2 DQO Removida a % Remoción DQO
(mL/L) 6 horas a 6 horas Los resultados obtenidos de-
A 0,6 1 127,6 28,1 muestran que el proceso de foto-
B 0,6 1 104,1 41,8 catálisis logra oxidar compuestos
contaminantes presentes en el
agua residual de una industria de
lavandería. La adición de peróxi-
do de hidrógeno aumentó la efi-
ciencia global del proceso, y al
tenerse una menor concentración
de DQO inicial a una misma con-
centración de peróxido de hidró-
geno, se logró incrementar el por-
Figura 7. centaje de eliminación de conta-
Disminución de minantes, ya que se tuvo una ma-
la concentración
de la DQO con
yor cantidad de radicales hidróxi-
respecto al lo disponibles para degradar los
tiempo, ensayo compuestos presentes.
A

4. Conclusiones

- Se logró comprobar experi-


mentalmente que la fotocatálisis
elimina contaminantes presentes
en efluentes líquidos de la indus-
tria de lavandería de una manera
más limpia que otras tecnologías
convencionales, lo que podría ser
usado como un proceso preliminar
Figura 8.
Cinética de a la adsorción con carbón activado,
la reacción, permitiendo disminuir los costes
ensayo A por regeneración y disposición fi-
nal de este medio adsorbente.

- Experimentalmente se encon-
tró que el tiempo de residencia,
concentración de catalizador y con-
centración inicial de contaminante,
influyen en la evolución y eficien-
cia del proceso de fotocatálisis.

- Las condiciones óptimas obte-


Figura 9.
Degradación nidas del análisis realizado por el
de DQO para modelo de superficie de respuesta
el ensayo B para tratar las aguas residuales de

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Tratamiento de Aguas
Residuales

Figura 10. Cinética de la reacción, ensayo B

la industria de lavandería son: pH [9] Gil Pavas, E., Jaramillo, G. y Pabón J.,
4, tiempo de recirculación 2 horas “Fotodegradación de fenoles en aguas resi-
duales industriales”. Revista INGENIERÍA
y concentración de TiO2 0,6 g/L. QUÍMICA, N. 386, enero (2002).
[10] Gil Pavas, E., Cabrera, M. y Jaramillo,
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una cinética de orden uno con res- xavalente- 4-clorofenol. Revista Universidad
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mentan en un 32,7% cuando la S.A (1997).
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nantes en la muestra es menor y se 23, 89-114 (1999).
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ensayos experimentales adiciona- “Probabilidad y estadística aplicadas a la
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el apoyo financiero para la realización de
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