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APUNTES DE QUIMICA

ORLANDO VERGEL PORTILLO


Ingeniero Químico MSc.

UNIVERSIDAD PEDAGÓGICA Y TECNOLÓGICA DE COLOMBIA


2003

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PRIMERA UNIDAD LA MATERIA

1.1 – SISTEMAS DE UNIDADES Y FACTORES DE CONVERSIÓN

Existen tres sistemas de unidades reconocidas ampliamente que son: el


sistema métrico decimal, el sistema Inglés y el sistema internacional.

El sistema métrico decimal también es conocido como el sistema CGS


(centímetro, gramo, segundo). Este sistema es utilizado en todo el mundo
excepto Gran Bretaña y los Estados Unidos. El sistema Inglés es el sistema
legal en los Estados Unidos y Gran Bretaña. El sistema Internacional se creó
con el propósito de unificar las unidades en todo el mundo.

Estos tres sistemas de unidades toman como referencia las tres dimensiones
mecánicas de: masa (M), longitud (L) y tiempo (T). Así:

Sistema de Masa longitud Tiempo


Unidades M L T
Métrico decimal Gramos: g. Centímetro: cm. Segundo: s
Inglés Libra: lb Pie: pie Segundo: s
Internacional Kilogramo: Kg Metro: m Segundo: s
Tabla 1.1 – Dimensiones mecánicas en los tres sistemas de unidades

A partir de estas tres dimensiones de referencia podemos deducir las unidades


de otras propiedades, por ejemplo cuales serán en los tres sistemas de
unidades, las unidades de: área, volumen, velocidad, aceleración, densidad,
fuerza y presión.

El Area debe tener unidades de longitud al cuadrado, es decir: A = L 2.


El volumen debe tener unidades de longitud al cubo, es decir: V = L 3.
La velocidad debe tener unidades de longitud por unidad de tiempo, así: v =
L/T ó LT-1
La aceleración tendrá unidades de: L/T2 ó LT-2.

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3

La densidad es masa por unidad de volumen, luego sus unidades serán: M/ L 3


ó M L-3.
La fuerza es masa por aceleración, luego sus unidades serán: M L/T2 ó M LT-
2
.
La presión es la fuerza por unidad de área, luego sus unidades serán: M L/T 2 L2
ó M/LT2 o lo que es lo mismo: ML-1T-2.

La siguiente tabla nos ilustra las unidades en los tres sistemas para estas
propiedades:

Sistema de Area = L2 Vol. = L3 Veloc. = L/T a = L/T2


Unidades
Métrico decimal cm2 cm3 cm/s cm/s2
Inglés pie2 pie3 pie/s pie/s2
Internacional m2 m3 m/s m/s2

Sistema de D = M/ L3 F = M L/T2 P = M/LT2


unidades
Métrico decimal gr/ cm3 gr-cm/s2 gr/cm-s2
Inglés Lbm/ pie3 Lbm-pie/s2 Lbm/pie-s2
3 2
Internacional Kg/ m Kg-m/s Kg/m-s2
Tabla 1.2 – Unidades en los tres sistemas de algunas propiedades.

1.1 – FACTORES DE CONVERSIÓN

Los factores de conversión nos sirven para pasar de un sistema de unidades a


otro. La siguiente tabla nos muestra algunos factores de conversión.

Ejemplo 1. un tanque para almacenamiento de agua tiene forma esférica de 1


metro de radio. Halle su volumen en: m3, pie3, litros y galones.

V = (4/3)  R3
= (4/3) (3.1416) (1 m)3
= 4.1888 m3

Para pasar de m3 a pie3 utilizamos el factor de conversión de la siguiente


forma:

V = 4.1888 m3 (35.3147 pie3) / (1 m3)


= 147.9258 pie3

De igual forma para pasar de m3a litros y galones.

V = 4.1888 m3 (1000 lts) / (1 m3)


= 4188.8 lts

V = 4.1888 m3 (264.172 gal) / (1 m3)


= 1106.56 gal.

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Por materia se entiende todo lo que posee masa y ocupa un lugar en el


espacio. Como podemos ver, el concepto de materia va asociado al concepto
de masa y volumen.

La masa es la causante del peso y la inercia de los cuerpos.

El peso es la fuerza de atracción que ejerce la tierra sobre una determinada


cantidad de masa y se calcula por la ecuación de Newton, así:

P=mg

Donde: m es la masa y g es la aceleración de la gravedad.

Cantidad Conversión
Longitud 1 m = 100 cm
= 3.28084 pie
= 39.3701 pulg.
Masa 1 Kg = 1000 gr.
= 2.20462 Lb
Fuerza 1 N = 1(Kg)(m)/(s)2
= 105 dinas
= 0.224809 Lbf
Presión 1 atm = 1012928 gr/cm- s2
= 1012928 dinas/cm2
= 1 atmósfera
= 760 mm de Hg
= 76 cm de Hg
= 14.7 Lbf / pulg2
= 101292.8 N/m2

Volumen 1 m3 = 106 cm3


= 1000 litros
= 35.3147 pie3
= 264.172 galones

Densidad 1 grs/cm3 = 103 Kgs/m3


= 103 gr/l
= 62.4278 Lbm/pie3
= 8.3454 Lbm/gal

Energía 1 J = 1 (Kg)(m)2/(s)2
= 1 N m2
= 107 dina-cm
= 107 erg.
= 0.239 cal
= 9.86923 cm3-atm
= 9.47831 * 10-4 Btu

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= 0.737562 lbf-pie

Tabla 1.3 - Factores de conversión

La aceleración de la gravedad varía dependiendo del punto de la tierra en la


cual nos encontremos, pero para efectos de cálculo se toma como constante e
igual a 980 cm/s2, 9.8 m/s2 o 32.15 pie/s2.

La inercia es la tendencia que posen los cuerpos de mantener el estado de


reposo o movimiento en el cual se encuentren; de esta forma a mayor masa
mayor inercia.

El volumen depende de la masa y del estado en el cual se encuentre la


materia. Para una cantidad de masa constante podemos decir que ocupará un
mayor volumen como gas que como líquido y lógicamente un mayor volumen
como líquido que como sólido. El agua es la única sustancia que presenta un
mayor volumen como sólido que como líquido como consecuencia de los
arreglos cristalinos que forma en el estado sólido.

1.3 – CLASIFICACIÓN DE LA MATERIA

Elementos

Pura o sustancial

Compuestos

Materia

Mezclas homogéneas

Impura formando mezclas

Mezclas heterogéneas

La materia se puede encontrar en dos formas; en una forma pura o sustancial


(elementos y compuestos) y en forma impura (mezclas).

Las sustancias químicas (elementos y compuestos) forman la parte pura de la


materia y las mezclas, ya sean homogéneas o heterogéneas forman la parte
impura de la materia.

Elementos químicos: Un elemento químico es una porción de materia pura,


de propiedades físicas y químicas constantes, formado por agrupación de

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átomos de la misma especie. Como podemos concluir de la definición anterior,


el constituyente fundamental de un elemento es el átomo, entendiéndose por
átomo la mínima parte en la que se puede subdividir un elemento sin que
pierda sus propiedades físicas y químicas. Un elemento químico se representa
por un símbolo químico el cual consta de una o dos letras que por lo general
son la primera o las dos primera letras de su nombre en español ó latín, por
ejemplo: el hidrógeno es un elemento que se representa por el símbolo H y el
cobre es otro elemento que se representa por el símbolo Cu ya que su nombre
en latín Cuprus. Los elementos químicos y algunas de sus propiedades las
podemos encontrar en la tabla periódica.

Compuestos químicos: Un compuesto químico es una porción de materia


pura, de propiedades físicas y químicas constantes, formada por agrupación de
moléculas iguales. Una molécula se forma por la agrupación de dos o mas
átomos, iguales o diferentes. Cuando la molécula se forma de átomos iguales,
como en el caso del oxígeno, O2, se dice que la molécula es homonuclear y
cuando la molécula se forma de átomos diferentes, como en el caso del agua,
H2O, se dice que la molécula es heteronuclear.

Todo compuesto se representa mediante una fórmula química. Una fórmula


química nos muestra la relación en átomos gramo, expresada en números
enteros, como subíndices de los símbolos de los elementos que forman un
compuesto. Existen tres tipos de fórmulas a saber: fórmula mínima o empírica,
fórmula molecular y fórmula estructural. La fórmula mínima nos muestra la
mínima relación en átomos gramo, la fórmula molecular nos muestra la relación
real y la fórmula estructural nos muestra los enlaces que forman la molécula.
Por ejemplo para el propileno tendremos:

Fórmula mínima: CH2

Fórmula molecular: C3H6 H H H

Fórmula estructural H–C=C–C-H

Mezclas: La parte impura de la materia se encuentra formando mezclas que


pueden ser homogéneas o heterogéneas dependiendo del número de fases
que formen. Una mezcla homogénea es aquella que se encuentra formando
una sola fase y heterogénea cuando se encuentra formando dos o mas fases.
Como fase se entiende, la parte de un sistema físicamente diferente a las
demás y mecánicamente separable.

Cuando mezclamos agua y aceite podemos observar la formación de dos fases


como consecuencia de que estas sustancias son inmiscibles, una fase liviana
que es el aceite y una fase pesada que es el agua, luego como la mezcla se
encuentra formando dos fases líquidas la mezcla es heterogénea.

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Cuando mezclamos etanol y agua podemos observar que se forma una sola
fase como consecuencia que el etanol es totalmente miscible en agua, luego la
mezcla es homogénea.

1.4 – PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS.

Como propiedades de las sustancias se entienden una serie de características,


físicas o químicas, que presentan las sustancias y que las identifica. Las
propiedades de las sustancias se clasifican en tres grandes grupos que son:

1. Propiedades organolépticas
2. Propiedades físicas y químicas
3. Propiedades intensivas y extensivas.

Las propiedades organolépticas son aquellas que son detectadas por los
órganos de los sentidos como: el olor, el color y el sabor.

Una propiedad física es aquella cuya medición u observación no implica


cambios en la estructura de la materia, por ejemplo: el peso, el volumen, la
densidad, el índice de refracción, la viscosidad, la tensión superficial, la
temperatura de fusión y la temperatura de ebullición.

Una propiedad química es aquella cuya medición u observación implica


cambios en la estructura de la materia, como por ejemplo: el calor de
combustión, la velocidad de reacción, la cantidad de productos formados en
una reacción química.

Propiedad extensiva es aquella cuyo valor numérico depende de la cantidad


de masa que se tenga, por ejemplo: el peso, el volumen, el calor de combustión
y la cantidad de productos formados en una reacción química.

Propiedad intensiva es aquella cuyo valor numérico no depende de la


cantidad de masa que se tenga. Por ejemplo: la densidad, el índice de
refracción, la viscosidad, la tensión superficial, la temperatura de ebullición y la
temperatura de fusión. Como regla general cuando se relacionan dos
propiedades extensivas se logra una propiedad intensiva.

MASA

La masa es una medida de la cantidad de materia y sus unidades son: en el


sistema métrico decimal el gramo-masa (grm), en el sistema inglés la
Libra.masa (Lbm) y en el sistema Internacional el kilogramo-masa (Kgm). Los
factores de conversión para estas tres unidades son:

1 Kgm = 1000 grm


1 Lbm = 453.56 grm

PESO

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El peso es la fuerza de atracción que ejerce la tierra sobre una determinada


cantidad de masa. Para un gramo masa tendremos un peso de:
P = (1 gr) ( 980 cm/s2)
= 980 gr-cm/s2
= 980 dinas
Ya que: 1 dina = 1 grm-cm/s2

y para un Kilogramo masa tendremos un peso de:

P = (1 Kgm)( 9.8 m/s2)


= 9.8 kgm-cm/s2
= 9.8 Newton
Ya que 1 Newton = 1 Kgm-cm/s2

Otras unidades de peso son:

El gramo fuerza, (grf) es el peso ejercido por un gramo masa y son


numéricamente iguales; es decir que un grm tendrá un peso de 1grf. Para que
esto pueda ser se necesita utilizar un factor de proporcionalidad gc = 980
grm.cm/grf.s2, así:

P = m g/gc

1 grf = (1 grm)(980 cm/s2)/gc

El kilogramo fuerza (Kgf) es el peso ejercido por un Kgm y son


numéricamente iguales; es decir que un Kgm ejercerá un peso de un Kgf. Para
que esto pueda ser se necesita de un factor de proporcionalidad gc = 9.8 kgm-
cm/Kgf-s2 así:

1 Kgf = (1 Kgm)(9. 8 kgm-cm/s2)/gc

La Libra fuerza (Lbf) es el peso ejercido por una Lbm y son numéricamente
iguales; es decir que una Lbm ejercerá un peso de una Lbf. Para que esto
pueda ser se necesita utilizar un factor de conversión gc = 32.15 Lbm-pie/ Lbf-
s2 así:

1 Lbf = (1 Lbm)(32.15 pie/s2)/gc

Los factores de conversión son:

1 N = 105 dina
= 0.2248 Lbf

VOLUMEN

El volumen es una propiedad física extensiva que depende de la cantidad de


masa y del estado de esta. Las unidades de volumen se obtienen de elevar al
cubo una unidad de longitud. Para los tres sistemas de unidades tendremos:

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 Sistema métrico: cm3


 Sistema Inglés: pie3
 Sistema internacional: m3

Los factores de conversión son:

1 m3 = 106 cm3
= 1000 litros
= 35.3147 pie3
= 264.172 galones

Como: 1 litro = 1000 mlts, entonces; 1 cm3 = 1 mlt

DENSIDAD

La densidad es una propiedad física intensiva que se obtiene por la relación de


dos propiedades extensivas, como lo son la masa y el volumen, así:

D=m/V
Donde m es la masa y V es el volumen.

La densidad puede expresarse en unidades de: grs/cm 3 (sistema Métrico),


Lbs/pie3 (sistema inglés) y Kgs/m3 (sistema Internacional) y los factores de
conversión son:

1 grs/cm3 = 103 Kgs/m3


= 103 gr/l
= 62.4278 Lbm/pie3
= 8.3454 Lbm/gal

La densidad es una función inversa de la temperatura ya que al incrementarse


esta aumenta el volumen, disminuyendo la densidad de la sustancia. Los
sólidos presentan las mayores densidades mientras que los gases presentan
las mínimas densidades.

Para la determinación experimental de la densidad de una sustancia es


necesario obtener su peso y medir su volumen. Si la sustancia es un sólido de
forma regular, podemos hallar su volumen utilizando fórmulas geométricas y
cuando el sólido sea irregular aplicamos el principio de Arquímedes, midiendo
el volumen de agua desplazada. Para medir el volumen de líquidos se utilizan
los picnómetros, que son recipientes de vidrio de volumen conocido.

Ejemplo 2. Cual es la densidad de una bola de acero que tiene un diámetro de


0.75 cm y pesa 1.765 grs.

V = (4/3) r3
= 0.2208 cm3
D = 1.756 gr /0.2208 cm3
= 7.99 gr/cm3

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Ejemplo 3. Cual es la densidad de una muestra de bronce que pesa 10.2573


grs y que desaloja 1.2211 cm3.

D = 10.2573 gr / 1.2211 cm3


= 8.4 gr/cm3

Ejemplo 4. Un recipiente de vidrio pesa 10.2073 gramos estando seco limpio y


vacío, 10.3190 grs cuando se llena de agua a 4 oC y 10.3221 grs cuando se
llena con una solución desconocida. Cual es la densidad de la solución.
Peso de la solución = 10.3221 – 10.2073
= 0.1148 grs.

Para calcular el volumen del recipiente utilizamos la densidad del agua a 4 oC


que tiene un valor de 1.00 gr/cm3 o 62.4278 Lbm/pie3, así:

Peso del agua en el recipiente = 10.3190 – 10.2073


= 0.1117 grs

Volumen del recipiente = Peso del agua / densidad del agua


= 0.1117 grs / 1.00 gr/cm3
= 0.1117 cm3

Densidad de la solución = 0.1148 gr / 0.1117 cm3


= 1.027 gr/cm3

Otras dos propiedades relacionadas con la densidad son: El volumen


específico (v) y el peso específico (p.e.). El volumen específico es el inverso
de la densidad, es decir el volumen por unidad de masa.

v=V/m
v=1/D

El peso específico es la relación entre la densidad de la sustancia y la densidad


del agua a 4 oC
p.e. = Ds / Dagua a 4 grados C.

Ejemplo 5. Una sustancia tiene una densidad de 140 Lbm/pie 3 calcule su


volumen específico y su peso específico.

Volumen específico = 1/D


= 1/ ( 140 Lbm/pie3)
= 0.0071429 pie3/Lbm
Peso específico = 140 Lbm/pie3 / 62.4278 Lbm/pie3
= 2.2426

Ejemplo 6. Si el peso específico de una sustancia es 7 cual es su densidad en


gr/cm3 y su volumen específico en pie3/Lbm.

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Ds = (p.e.) (Dagua a 4 grados C.)


= 7 (1.00 gr/cm3 )
= 7 gr/cm3
= ( 7 gr/cm3 )(62.4278 Lbm/pie3)/(1.00 gr/cm3)
=436.99 Lbm/pie3

Volumen específico = 1 / 7 gr/cm3 = 0.143 cm3 / grs


= 1 / 436.99 Lbm/pie3
= 0.002288 pie3/Lbm

PUNTOS DE FUSION, EBULLICIÓN Y SUBLIMACION

Los tres estados fundamentales de la materia son tres: el sólido, líquido y


gaseoso. El cambio de fase sólida a líquida se conoce como fusión y la
temperatura a la cual ocurre se denomina punto de fusión.

SOLIDO

Solidificación Sublimación
o congelamiento

Licuefacción
LIQUIDO GAS

SOLIDO

Fusión Sublimación
Invertida

LIQUIDO GAS
Ebullición
Las sustancias puras funden a una temperatura constante mientras que las
sustancias impuras lo hacen en un rango de temperaturas. Cuando el punto de
fusión es a 1 atmósfera de presión se denomina punto de fusión normal.

El punto de ebullición o temperatura de ebullición es la temperatura a la cual


la presión de vapor del líquido se hace igual a la presión atmosférica y el
líquido pasa al estado gaseoso. En un líquido puro, la temperatura se mantiene
constante durante el proceso de ebullición mientras que el aumento progresivo
de la temperatura durante la ebullición es prueba de que la sustancia es
impura. Se denomina punto de ebullición normal cuando la presión es 1
atmósfera.

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El punto de sublimación es la temperatura a la cual un sólido pasa al estado


gaseoso sin pasar por el estado líquido.

1.5 – MEDIDA DE TEMPERATURAS

La temperatura es una propiedad de la materia que determina el flujo de calor.


Para que exista flujo de calor entre dos cuerpos es necesario que se presente
una diferencia de temperatura entre ellos. El equilibrio térmico entre dos
cuerpos se presenta cuando las temperaturas se igualan y cesa el flujo de calor
entre ellos.

Las dos escalas de temperatura mas comunes son las escalas: Celsius y
Fahrenheit.

La escala Celsius (oC) le asigna a la temperatura normal de fusión del agua un


valor de 0 oC y a la temperatura normal de ebullición del agua un valor de 100
o
C.

La escala Fahrenheit (oF) le asigna a la temperatura normal de fusión del agua


un valor de 32 oF y a la temperatura normal de ebullición del agua un valor de
212 oF.

Escala Escala
Celsius Fahrenheit
100 oC Temp. Normal de ebullición 212 oF
del agua

100 oC 180 oF

0 oC Temp. Normal de fusión 32 oF


del agua
Figura 1.1 – Escalas de temperatura.

Mientras la diferencia entre la temperatura normal de ebullición y la normal de


fusión del agua es de 100 grados en la escala Celsius, en la escala Farhrenheit
es de 180 grados, lo cual nos sirve para formular la siguiente relación entre las
dos escalas:

( oF / oC ) = 180/100 = 1.8
o
F = 1.8 oC

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Esta relación sería cierta si las dos escalas partieran de cero, pero como la
escala Fahrenheit parte de 32 debemos sumar esta diferencia a la relación
anterior, así:
o
F = 1.8 oC + 32

Escalas Absolutas: Kelvin y Rankine: Los gases ideales en los procesos a


volumen constante, presentan un incremento o descenso uniforme de presión
con el incremento o descenso de la temperatura respectivamente. Al graficar
Temperatura en oC Versus la presión podemos observar que las rectas
predicen una presión de cero cuando la temperatura sea de – 273.15 oC, es
decir que a esta temperatura las moléculas dejarían de moverse y se obtendría
un estado cristalino perfecto, por lo cual esta temperatura se denomina el cero
absoluto, que en la escala Fahrenheit tiene un valor de – 459.7 oF. Por esta
razón las escalas absolutas son también llamadas escalas de gas ideal. De
esta forma los grados Kelvin se obtienen sumándole 273 a los grados Celsius
así:
o o
K = C + 273

Y los grados Rankine se obtienen sumándole 460 a los grados Fahrenheit así:
o
R = oF + 460

Ejemplo 7. Convertir 420 oR en oC.


o
F = oR - 460
= 420 - 460
= - 40
o
C = ( oF - 32 )/ 1.8
= - 40

Ejemplo 8. Convertir 25 oC en oR
o
F = 1.8 oC + 32
= 1.8 ( 25 ) + 32
= 77
o
R = oF + 460
= 77 + 460
= 537

1.6 – PRESION

La presión es la medida de la fuerza por unidad de área: P = F / A. La


presión Atmosférica es la presión que ejerce la columna de aire que
soportamos sobre nuestras cabezas, de 1 cm2 de área. La presión atmosférica

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normal es la presión atmosférica a nivel del mar y fue medida por Torricelli con
la ayuda de un barómetro. El barómetro es un tubo de 85cm de largo y sellado
en un extremo el cual se llena con mercurio y se invierte en un recipiente
abierto a la atmósfera que contiene mercurio.

h: Altura de la columna de Hg.

Hg.

El mercurio desciende y marca determinada altura. La presión atmosférica será


la que está en equilibrio con la presión de la columna de mercurio. A nivel del
mar la altura de la columna de mercurio mide 76 cm de Hg.

La presión de una columna de fluido se calcula de la siguiente forma:

P = F/A

La fuerza que ejerce una columna de un líquido ó un gas es su propio peso y


viene dada por el producto entre la masa y la gravedad.

F=mg

La masa de un líquido viene dada por el producto entre la densidad y el


volumen. El volumen de la columna lo hallamos multiplicando el área por la
altura.

m=DV V=Ah

De esta forma: m=DAh


F=DAhg
P=DAhg/A
P=Dhg
Donde:

P es la presión de la columna, h es la altura de la columna y g es la aceleración


de la gravedad.

De esta forma la presión atmosférica normal medida por Torricelli, tiene un


valor de:

Pat. Normal = (13.6 gr/cm3)(76 cm)( 980 cm/s2)

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= 1012928 gr/cm- s2
= 1012928 dinas/cm2
= 1 atmósfera
= 760 mm de Hg
= 76 cm de Hg
= 14.7 Lbf / pulg2
= 101292.8 N/m2

Ejemplo 9. Calcule la presión ejercida por una columna de agua de agua de


densidad 1 gr/cm3 y de 1.5 metros de altura.

P = (1 gr/cm3)(150 cm)(980 cm/s2)


= 147000 gr/cm- s2
= 147000 dinas/cm2

Utilizando los factores de conversión tenemos:

P = (147000 dinas/cm2)(1 atm) / (1012928 dinas/cm2)


= 0.145 atm
= (0.145 atm)(760 mm. Hg) / (1 atm)
= 110.2 mm. de Hg.

Para medir la presión de los gases se utilizan los manómetros. Entre los
manómetros mas usados están el manómetro de rama abierta a la atmósfera y
el manómetro de Bourdon.

El manómetro de rama abierta a la atmósfera consiste en un tubo de vidrio en


forma de U que contiene en su interior un líquido, generalmente mercurio o
agua. Una de las ramas se conecta al gas cuya presión se quiere medir y la
otra rama queda abierta a la atmósfera.

Presión atmosférica

Presión del gas

Hg

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Dependiendo de la presión del gas con respecto a la presión atmosférica, el


líquido manométrico se desplazará hacia la derecha o hacia la izquierda así:

1. Cuando la presión del gas es mayor que la presión atmosférica

Presión atmosférica

Presión del gas

+h

Hg

La presión del gas Pg = Patmosférica. + presión manométrica


Pg = Pat. + DHg h g

2. Cuando la presión del gas es menor que la presión atmosférica

Presión atmosférica

Presión del gas

-h

Hg

La presión del gas es igual a la presión atmosférica menos la presión que


marca el manómetro, es decir:

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Pg = Patm. - DHg h g

3. Cuando la presión del gas es igual a la presión atmosférica, el líquido


manométrico no sufre ningún desplazamiento.

1.7 – METODOS DE SEPARACIÓN DE MEZCLAS

Con el propósito de escoger el método de separación mas eficiente es


necesario tener en cuenta los factores siguientes:

1. Las propiedades de cada componente.


2. El estado general de la mezcla y el estado de cada componente en
particular.

Los métodos de separación de mezclas pueden ser mecánicos y físicos. Para


separar las fases en una mezcla heterogénea se utilizan los métodos
mecánicos y para separar los componentes de una fase se utilizan los métodos
físicos.

METODOS MECANICOS

Entre los métodos de separación llamados mecánicos se encuentran: la


Decantación, la filtración y el tamizado.

La decantación consiste en dejar reposar el sólido y verter el líquido. Esta


técnica es la mas sencilla pero la separación no es muy completa.

La filtración consiste en hacer pasar la mezcla a través de un medio filtrante,


como el papel de filtro, el cual retiene el sólido dejando pasar el líquido junto
con las sustancias solubles en él. Este proceso se puede efectuar a la
atmósfera, al vacío y por prensado.

El tamizado es una técnica empleada para separar sólidos finamente divididos


de sólidos granulares y se efectúa mediante movimiento de cernido en una
tamiz de mallas graduadas.

Entre los métodos físicos están: La evaporación, la destilación, la cristalización,


la cromatografía y la lixiviación.

La evaporación sirve para recuperar el sólido de una solución líquida


formada por un sólido disuelto en un líquido y consiste en calentar la solución
hasta llegar a la temperatura de ebullición del líquido y permitir que este se
evapore.

La destilación consiste en aumentar gradualmente la temperatura de la


mezcla líquida con el fin de que se evapore el componente mas volátil, recoger
sus vapores y condensarlos. La destilación puede ser: simple, fraccionada y al
vacío.

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La destilación simple se utiliza en la separación de mezclas líquidas


homogéneas en la que los componentes presentan una diferencia apreciable
en su temperaturas de ebullición, es decir existe un componente volátil ( de
baja temperatura de ebullición) y un componente pesado ( de alta temperatura
de ebullición). En el caso de que ambos componentes sean volátiles, por este
método no se obtiene una buena separación y es necesario recurrir a la
destilación fraccionada.

La destilación fraccionada se diferencia de la destilación simple en que utiliza


una torre de fraccionamiento, es decir, un cilindro de vidrio relleno de un
material inerte, cuya función es aumentar el área de contacto entre el vapor
ascendente y la corriente líquida descendente, propiciando de esta forma la
transferencia del componente volátil del líquido al vapor y del componente
pesado del vapor al líquido. De esta forma se obtiene un vapor rico en el
componente mas volátil y un líquido rico en componente menos volátil.

La destilación al vacío se utiliza en la separación de mezclas homogéneas


líquidas en las cuales los componentes presentan altas temperaturas de
ebullición, como es el caso de los aceites pesados. Al llevarse a cabo la
destilación al vacío, se logra rebajar considerablemente las temperaturas de
ebullición.

La cristalización consiste en rebajar gradualmente la temperatura de la


mezcla líquida, permitiendo de esta forma que el componente de mayor
temperatura de fusión cristalice primero y pueda ser retirado por filtración.

La cromatografía se utiliza en la separación de los componentes de una


mezcla homogénea líquida y aprovecha la propiedad que poseen estos de
recorrer un medio determinado a diferentes velocidades. Las técnicas de
cromatografía se diferencian en el medio utilizado. Estas técnicas son: la
cromatografía de papel. La cromatografía de capa delgada, la cromatografía de
columna y la cromatografía de gas.

La cromatografía de papel utiliza un papel de filtro como medio separador de


los componentes. Se coloca una pequeña cantidad de la mezcla junto con una
cantidad determinada de solvente, dentro de un recipiente; a continuación se
introduce el extremo de un papel de filtro y el solvente al subir por el papel
arrastra los componentes de la mezcla, pero como estos viajan a diferentes
velocidades a través del papel se van separando.

La cromatografía de capa delgada utiliza gel de sílice en agua, la cual se


coloca en el extremo de un vidrio plano y se arrastra con una varilla para formar
la superficie plana y delgada sobre el vidrio. La técnica de separación es igual a
la cromatografía de papel.

La cromatografía de columna utiliza una columna cilíndrica de vidrio


empacada con alúmina de sílice . La mezcla que se va a separar se coloca en
la parte superior de la columna y son arrastrados a través de esta por el
solvente. En la parte inferior de la columna se van recogiendo porciones
definidas las cuales se van analizando por separado. La separación se logra

18
19

debido a que las diferentes sustancias descienden por la columna a diferentes


velocidades.

La cromatografía de gas emplea también una columna empacada, pero la


mezcla líquida que se va a separar se inyecta en un recipiente a altas
temperaturas, donde las sustancias a medida que se evaporan son arrastradas
por una corriente de un gas inerte a través de la columna empacada con el
medio de separación. Entre los gases utilizados está en nitrógeno y el helio.
Las distintas sustancias evaporadas atraviesan el medio a diferentes
velocidades. Un detector colocado a la salida de la columna, envía señales a
un graficador y así aparece un dibujo con tantas señales como componentes
tenga la mezcla.

La lixiviación es una operación utilizada en la separación de los componentes


de una mezcla sólida y consiste en poner en contacto la mezcla sólida
finamente molida con un solvente líquido selectivo. El solvente disuelve el
componente deseado y lo retira en la corriente líquida de donde se puede
retirar por evaporación o destilación.

1.8 – MATERIA Y ENERGIA

La energía se define como la capacidad para producir un trabajo. La primera


ley de la termodinámica nos dice que la energía en el universo es constante, es
decir que la energía ni se crea ni se destruye solo se transforma. Algunas
formas de energía son: potencial, cinética, eólica, lumínica, térmica, química,
nuclear, radiactiva.
En todos los cambios que ocurren en el universo, no hay pérdidas de energía,
sino conversión de una forma de energía en otra. Por ejemplo: el agua
estancada en una represa contiene energía potencial, la cual se convierte en
energía cinética al caer por una tubería inclinada y al mover una turbina se
convierte en energía eléctrica; esta a su vez puede transformarse en energía
lumínica, térmica, etc.

La observación detenida de los procesos de desintegración radiactiva ha


llevado a la conclusión de que la materia es una forma de energía. En estos
procesos hay conversión de masa en energía: potencial, térmica y radiactiva.
De acuerdo con los planteamientos de Albert Einstein, la energía producida por
una cantidad de masa m al desintegrarse es igual a:

E = m c2

Donde c es la velocidad de la luz y es igual a 3 * 10 10 cm/s. Para que la masa


de en gramos la energía debe expresarse en ergios ya que:

1 ergio = 1 ( gr )( cm2 )/ ( s2 )

Las relaciones con otras unidades de energía son:

19
20

1 joule = 0.239 calorías


= 107 ergios

Ejemplo 10. Cuantas calorías produce la desintegración radiactiva de1 mg de


uranio.

m = 0.001 gr

E = (0.001 gr)( 3 * 1010 cm/s)2


= 9 * 1017 ergios
= (9 * 1017 ergios)(0.239 cal) /
7
(10 ergios)
= 2.151 * 1010 calorías.

Ejemplo 11. Si en una reacción química se liberan 5.000 kilocalorías (Kcal),


que cantidad de masa se transformó en energía.

Como una Kcal = 1000 cal


E = (5 * 106 cal)(107ergios) / (0.239 cal)
= 1.195 * 1013 ergios

m = E / c2
= (1.195 * 1013 gr. cm2 / s2 )/ (3 * 1010cm/s)2
= 1.327 * 10-8 grs.

1.9 – EJERCICIOS RESUELTOS

1.1 – Un lote tiene la siguiente forma y dimensiones:

40 m

20 m

60 m

Halle el área del lote en: m2, pie2 y Ha.

Para hallar el área del lote lo dividimos en dos áreas de tal forma que:

Area del lote = Area 1 + Area 2

40 m

20 m Area 1

20
21

Area 2
60 m

Area 1 = (20 m)(40 m)


= 800 m2

Area 2 = (½)(20 m)(20 m)


= 200 m2

Area del lote = 1000 m2


= 1000 m2 (3.28 pie)2/(1 m)2
= 10758.4 pie2
= 1000 m2 (1 Ha)/(10000 m2)
= 0.1 Ha

1.2 – Un manómetro de rama abierta a la atmósfera marca una diferencia de


altura de +5 cm de Hg, cuando se conecta a un cilindro que contiene un
gas. Calcula la presión del gas en: mm de Hg, Atm y Lbf/plg2

Como la altura es positiva, entonces:

Pgas = P atm. + P manómetro


= 76 cm de Hg + 5 cm de Hg
= 81 cm de Hg
= 810 mm de Hg

= 810 mm de Hg ( 1 atm.)/(760 mm Hg.)


= 1.065 atm

= 1.065 atm ( 14.7 Lbf/plg2)/(1 atm.)


= 15.6555 Lbf/plg2

1.3 – Si 20 grs de una sustancia A ocupan el mismo volumen que 10 grs de


una sustancia B, y la densidad de A es 1.2 gr/cm 3, cual es la densidad de
B.

DA = mA / VA
DB = mB / VB
Si:
VA = VB
Entonces:
(mA)(DB) = (mB)(DA)
DB = (mB)(DA) / (mA)
DB = (10 gr ) (1.2 gr/cm3 ) / (20 gr )
= 0.6 gr/cm3

21
22

1.4 – Se tiene una muestra de ácido sulfúrico concentrado que tiene el 98.2 %
en peso de ácido y una densidad de 1.841 gr/cm 3. Cuantos gramos de
ácido sulfúrico contienen 100 cm3 de solución.

Utilizando la densidad de la solución hallamos la masa así:

m =DV
= (1.841 gr/cm3)( 100 cm3)
= 184.1 gr

Esta es la masa de la solución pero como el 98.2 % es ácido, entonces:

Gramos de H2SO4 = (184.1 gr)(98.2) / (100)


= 180.78

1.5 – Un trozo de metal que pesa 16.52 gr se introduce en un matraz de 24.52


cm3. Para llenar el matraz hay necesidad de añadir 19.6 gr de agua de
densidad 1.00 gr/cm3. Calcule el volumen del metal, su densidad, su
volumen específico y su peso específico.

Masa del metal = 16.52 gr

Volumen del matraz = 24.52 cm3

Volumen ocupado por el agua = (19.6 gr) / (1 gr/cm3)


= 19.6 cm3

Volumen ocupado por el metal = 24.52 cm3 - 19.6 cm3


= 4.92 cm3

Densidad del metal = 16.52 gr / 4.92 cm3


= 3.36 grs/ cm3

Volumen específico = 1 / 3.36 grs/ cm3


= 0.298 cm3/gr

Peso específico = (3.36 grs/ cm3) / (1.00 grs/ cm3)


= 3.36

1.6 – Una mezcla gaseosa contiene 6 gramos de nitrógeno de densidad 1.14


grs/ ltr y 4 gramos de oxígeno de densidad 1.31 grs/ ltr. Calcule: a)
porcentaje en peso de oxígeno en la mezcla y b) porcentaje en volumen de
oxígeno en la mezcla.

% W O2 = (W O2) (100) / (W m)
= (4gr)(100) / (10gr)
= 40 %

Volumen de O2 = (m) / (D)


= (4 gr) / (1.31 grs/ltr)

22
23

= 3.05 lts

Volumen de N2 = (6 gr) / 1.14 gr/lts)


= 8.31 lts

% en vol. De O2 = (VO2) (100) / (Vm)


= (3.05 lts)(100) / (8.31 lts)
= 36.7 %

1.7 – Si en una reacción química se liberan 63 Kcal, que cantidad de masa se


transformó en energía.

63 Kcal = 63.000 cal


= (63000 cal)(107 ergios) / (0.239 cal)
= 2.6359 * 1012 ergios.

m = E / c2
= (2.6359 * 1012 ergios) / (3 * 1010
cm/s)2
= 2.9287 * 10-9 grs.

Como podemos observar la cantidad de masa que se transforma en energía es


despreciable para las reacciones químicas

1.8 - Si en una desintegración radiactiva se presenta una perdida de masa de


1 gramo, que cantidad de energía en Kcal se libera.

E = m c2
= (1 gr) (3 * 1010 cm/s)2
= 9 * 1020 ergios
= (9 * 1020 ergios)(0.239 cal) /(107
ergios)
= 2.151 * 1013 cal
= 2.151 * 1010 Kcal

Como podemos observar la cantidad de energía liberada en la desintegración


radiactiva de un gramo de masa es bastante grande.

1.9 – Una aleación ha sido mecanizada en forma de disco plano de 3 cm de


diámetro y 0.5 cm de espesor con un hueco central de 0.7 cm de diámetro.
Si el disco pesa 18.5 gramos Cual es la densidad de la aleación y su peso
específico.

Si llamamos R el radio del disco y r el radio del hueco y e el espesor, entonces:

V = Vol. Del disco – Vol. Del hueco


= ( R2 – r2 ) e
= ( ( 1.5 cm)2 – (0.35 cm)2 ) (0.5 cm)
= 3.3419 cm3

23
24

D = ( 18.5 gr ) / (3.3419 cm3)


= 5.53 gr / cm3

p.e. = (5.53 gr / cm3) / (1.00 gr / cm3)


= 5.53

1.10 - EJERCICIOS PROPUESTOS

1.1 – Un terreno tiene la siguiente forma y dimensiones:

140 pie

60 pie

120 pie 40 pies

Calcule el área del terreno en pie2, m2 y Ha.

1.2 - Un tanque para almacenamiento de agua tiene forma cilíndrica, de 1.5 m


de altura y 0.5 m de radio, calcule su volumen en: pie3, m3, litros y galones.

1.3 – Un manómetro de rama abierta a la atmósfera se utiliza para medir la


presión de un gas y marca una diferencia de altura de –25 cm de Hg.
calcule la presión del gas en: mm Hg, Atm y Lbf/plg2.

1.4 Una gota de mercurio de 3 mm de diámetro pesa 0.19226 grs. Calcule la


densidad del mercurio en: gr/cm3, Lbm/pie3 y Kg/ m3. calcule también su
volumen específico y su peso específico.

1.5 – Un cubo de Zn de 0.25 pies de lado, pesa 7.1094 libras, calcule la


densidad del Zn en: gr/cm3, Lbm/pie3 y Kg/ m3. calcule también su volumen
específico y su peso específico

1.6 – Una solución acuosa de ácido clorhídrico (HCl), tiene una densidad de 1.2
gr/cm3 y contiene el 39.11 % en peso de ácido. calcule los gramos de HCl y
de agua que hay en un litro de solución.

1.7 – 500 mlts de una solución acuosa de ácido sulfúrico (H 2SO4) de 1.52
gr/cm3 de densidad y 61.59 % de ácido, se mezcla con 350 mlts de otra
solución también de ácido sulfúrico de 1.605 gr/cm 3 y 96.13 % en peso del
ácido. Calcule los gramos de ácido sulfúrico y los gramos de agua que hay
en 100 mlts de la solución resultante.

1.8 – El volumen del plasma sanguíneo de un adulto es de 3.1 litros y la


densidad del plasma es de 1.02 gr/cm 3. Alrededor de cuantos gramos de
plasma hay en su cuerpo.

24
25

1.9 – El aire limpio tiene un 21 % en volumen de oxígeno. Siendo la densidad


del oxígeno 1.31 gr/cm3, cual sería el volumen de una habitación a la que le
caben 77 Kg de oxígeno.

1.10 – Un sólido que pesa 12.02 grs se introduce en un matraz de 19.62 cm 3


de capacidad, necesitándose 12.023 grs de alcohol etílico de densidad
0.787 gr/cm3 para llenar el matraz. Cual es la densidad del metal.

1.11 – En la combustión de una mol de metano (CH4) se desprenden 212.8


Kcal. Calcule la cantidad de masa que se transforma en energía en la
combustión de 5 moles de metano.

1.12 – Calcule la cantidad de energía liberada en la descomposición


radiactiva de un kilogramo de uranio.
1.13 – Clasifique como: elemento, compuesto, mezcla homogénea o mezcla
heterogénea, a las siguientes formas de amteria.

a) Potasa b) calcio c) Hielo seco d) Vitamina C


e)Cerveza
f) Agua oxigenada g) Caliza h) Latón i) Lawrencio j)
Acero

1.14 – Elija el método de separación mas adecuado para cada una de las
siguientes mezclas:

 Arena y solución salina


 Agua y etanos
 Agua y petróleo
 Solución de compuestos orgánicos
 Hierro y asufre

1.15 – Defina las siguientes propiedades y clasifíquelas como extensivas o


intensivas, físicas o químicas:

 Calor de combustión
 Indice de refracción
 Energía potencial
 Viscosidad
 Velocidad de reacción
 Conductividad térmica
 Punto de fusión
 Peso específico

25
26

SEGUNDA UNIDAD:

ESTRUCTURA ATOMICA

El primero en enunciar una teoría atómica fue el filósofo griego Demócrito


(alrededor de los años 460 A.C.). Este filósofo visualizaba el universo como
conformado por partículas primarias indivisibles e invariables a las que llamó
átomos. Creía que estas partículas se hallaban en constante movimiento, pero
que a menudo podían unirse entre sí en combinaciones estables.

Es evidente que el desarrollo del atomismo es obra de muchos investigadores;


sin embargo, hubo un hombre cuyas contribuciones fueron tan importantes que
se le da el nombre de “padre de la teoría atómica moderna”; se trata del
químico Inglés John Dalton (1766 – 1844). Su teoría se fundamentó en pruebas
tanto físicas como químicas y recurrió no solamente a observaciones
cualitativas sino también a mediciones cuantitativas. La teoría atómica de
Dalton fue desarrollada a lo largo de un período de varios años que abarca
desde 1803 hasta 1808 y se basó en los siguientes supuestos principales:

1. Cada elemento químico se compone de partículas diminutas e


indivisibles llamadas átomos. En todos los procesos químicos los
átomos de un elemento permanecen sin cambios.

26
27

2. Todos los átomos de un elemento dado tienen pesos y propiedades


iguales, pero son distintos de los átomos de todos los demás elementos.

3. En los compuestos químicos los átomos de elementos diferentes están


unidos entre sí en proporciones numéricas simples.

Como podemos observar, de esta teoría los dos primeros supuestos son
erróneos, ya que en la actualidad se sabe con toda certeza que los átomos no
son indivisibles e indestructibles y que estos se pueden transformar en energía
en los procesos de desintegración atómica lo que dio origen a la química
nuclear y radiactiva. El descubrimiento de los isótopos echó por tierra el
segundo supuesto ya que existen átomos de un mismo elemento que difieren
en el número másico mas específicamente en el número de neutrones. De esta
teoría sigue en pie el tercer supuesto el cual se conoce hoy día como la ley de
las proporciones múltiples, la cual nos dice que en un compuesto químico los
elemento intervienen en una proporción constante e invariable.

2.1 - PARTICULAS ATOMICAS ELEMENTALES

Como cualquier teoría científica útil, la teoría atómica dejaba sin contestar mas
preguntas que las que resolvía. Casi pasaron cien años antes de que se
pudiese confirmar experimentalmente la existencia de partículas subatómicas.
Tres fueron los físicos pioneros en esta área: el Inglés J. J. Thomson, el
Neocelandés Ernest Rutherford y el Norteamericano Robert A. Millikan.

Electrones.

La primera evidencia de la existencia de partículas subatómicas vino con el


estudio de la conducción de la electricidad en gases a bajas presiones. Cuando
se evacúa parcialmente un tubo y se conecta a una fuente de voltaje, fluye a
través de él una corriente eléctrica: Asociados a este flujo hay unos rayos de
luz coloreada que se derraman desde el electrodo negativo (cátodo), por lo que
se denominaron rayos catódicos. Las propiedades de estos rayos catódicos se
estudiaron en las últimas tres décadas del siglo XIX, observándose que se
desviaban por la acción de campos eléctricos y magnéticos. Mediante un
cuidadosos estudio de esta desviación, Thomson mostró en 1897, que los
rayos no eran otra cosa que una corriente de partículas cargadas
negativamente a las que llamó electrones, encontrando además que la
relación entre su masa y su carga venía dada por:

m/e = - 5.69 * 10-9 gr/culombios

El que esta relación sea independiente del gas que haya en el tubo implica que
el electrón es una partícula básica, común a todos los átomos.

En 1909 Millikan midió la carga de un electrón y encontró que esta carga era de
– 1.602 * 10-19 culombios. Conocido este valor de la carga del electrón y

27
28

conociendo la relación carga masa hallada por Thomson, se obtuvo la masa del
electrón la cual dio un valor de 9.11*10-28 grs.

El Núcleo Atómico: Protones y Neutrones.

En 1911, Ernest Rutherford y sus estudiantes llevaron a cabo una serie de


experiencias que sirvieron para aclarar las ideas sobre la naturaleza de los
átomos. Bombardearon una delgada lámina de oro con partículas alfa (átomos
de He cargados positivamente como consecuencia de haberles quitado
electrones). Mediante una pantalla fluorescente observaron la extensión con la
que se esparcían las partículas alfa. Contando el número relativo de partículas
alfa que se reflejaban en diferentes ángulos y mediante un análisis de las
fuerzas que intervenían, Rutherford mostró que la causa de la dispersión era
una partícula cargada positivamente situada en el centro de los átomos de oro.
Este experimento se repitió con análogos resultados en láminas de otros
elementos y llevó a mostrar que en todos los átomos existe un núcleo central
que:

1. Tiene una carga positiva de la misma magnitud que la carga que poseen
los electrones fuera del núcleo.

2. Posee el 99 % de la masa total del átomo.

3. Tiene un diámetro de tan solo el 0.01 % del que tiene el átomo.

Puesto que los átomos son eléctricamente neutros, un átomo dado debe tener
igual cantidad de electrones que de protones. Con el propósito de justificar la
masa total de los átomos, Rutherford postuló en 1920 la existencia de una
partícula sin carga. En 1932 James Chadwick publicó los resultados de su
investigación, la cual estableció la existencia del neutrón, partícula que forma
parte del núcleo del átomo junto con el protón y que no posee carga y cuya
masa fue determinada por Chadwick a partir de datos sobre ciertas reacciones
nucleares.

Propiedades de las partículas atómicas.

Las tres partículas fundamentales del átomo son el electrón, el protón y el


neutrón, propiedades como la carga y la masa se presentan en la tabla 2.1. En
cuanto a la carga podemos observar que en culombios son las cargas mas
pequeñas que se pueden encontrar en la naturaleza y con el propósito de no
referirnos a unidades de carga tan pequeñas, se creó la unidad de carga
atómica, es decir, que una unidad de carga atómica equivale a 6.02 * 10 -19
culombios. Un átomo es eléctricamente neutro, es decir que posee igual
número de protones que de electrones; pero el átomo puede perder o ganar
electrones, como consecuencia de una reacción química o en la formación de
un enlace químico. Cuando esto sucede el átomo queda cargado
eléctricamente, es decir, se convierte en un ión. Se denomina ión a un átomo
cargado eléctricamente, anión cuando la carga es negativa y catión cuando la
carga es positiva.

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Nombre Carga Carga Masa Masa


eléctrica eléctrica Grs. u.m.a.
Culombios Atómica
Protón (P+) + 6.02 * 10-19 + 1 1.673 * 10-24 1.0073
o -24
Neutrón (N ) 0 0 1.675 * 10 1.0087
Electrón (e-) - 6.02 * 10-19 -1 9.109 * 10-28 0.00055
Tabla 2.1 – Propiedades de las partículas fundamentales del átomo.

2.2 – NUMERO ATOMICO

El Número Atómico Z, nos indica el número de protones que el átomo tiene en


su núcleo. Este número atómico es característico del elemento, es decir que no
existen dos elementos con el mismo número atómico. Para un átomo
electricamente neutro el número de electrones será igual al número atómico,
mientras que para un anión el número de electrones será mayor que Z y para
un catión el número de electrones será menor que Z.

Con las masas de estas partículas pasa los mismo, es decir, son cantidades de
masa muy pequeñas y con el fin de no estarnos refiriendo a unidades de masa
tan pequeñas, se crearon las Unidades de Masa Atómica ó umas, es decir, que
una uma equivale aproximadamente a 1.673 * 10-24 grs. Como podemos
observar, la masa del protón y neutrón son aproximadamente iguales mientras
que la masa del electrón comparada con estas es despreciable.
2.3 – EL NUMERO MASICO

El Número Másico A, es una medida de la masa del átomo y se calcula


teniendo en cuenta las siguientes aproximaciones: haciendo la masa del protón
y neutrón igual a 1 uma y despreciando la masa del electrón. Luego:

A = No. de Protones + No. de neutrones

Teniendo de un átomo el número atómico y el número másico podemos saber


el número de protones que posee, el cual vendrá dado por la diferencia entre A
y Z así:

No. de protones = A – Z

Una de las formas de indicar el número de partículas fundamentales que posee


un átomo es adicionando A y Z al símbolo del elemento así:
A
Z X

De esta forma el átomo: 168 O tendremos que se trata de un átomo de oxígeno


que tiene, 8 protones, 8 electrones ya que es un átomo eléctricamente neutro y
16 – 8 = 8 neutrones.

Para el átomo 3517 Cl tendremos que se trata del átomo de cloro, el cual tiene:

Número de protones: 17

29
30

Número de electrones: 17
Número de protones = 35 – 17 = 18

Para el átomo 11 H tendremos que se trata del átomo de hidrógeno el cual


tiene: 1 protón, 1 electrón y cero protones.

2.4 – ISÓTOPOS.

no todos los átomos de un mismo elemento son iguales, existen átomos del
mismo elemento que difieren en cuanto al número másico y que se conocen
con el nombre de isótopos. El elemento cloro está formado por dos isótopos
que son el 3517 Cl y el 3717 Cl en estos átomos el número de electrones y
protones es el mismo pero difieren en el número de protones, ya que el primer
isótopo tiene 18 protones mientras que el segundo tiene 20.

Como lo veíamos anteriormente en los iones el número de electrones será


mayor o menor que el número de protones dependiendo si se trata de un anión
o un catión, así por ejemplo: para el átomo 3517 Cl- tendremos:

Elemento: cloro
Anión puesto que su carga es negativa
Número de protones: 17
Número de electrones: 18
Número de neutrones: 18

Como podemos observar los 17 protones aportan al átomo una carga de +17 y
los 18 electrones le aportan al átomo una carga de – 18 lo cual le da al átomo
una carga neta de –1 ya que los neutrones no poseen carga eléctrica.

En el caso del átomo 4020 Ca++ tendremos:

Elemento: calcio
Catión puesto que su carga es positiva
Número de protones: 20
Número de electrones: 18
Número de neutrones: 20

Como podemos observar los 20 protones aportan al átomo una carga de +20 y
los 18 electrones le aportan al átomo una carga de – 18 lo cual le da al átomo
una carga neta de +2 ya que los neutrones no poseen carga eléctrica.

2.5 – PESO ATOMICO.

El número másico A no es representativo de la masa real de un átomo por las


siguientes razones:

1. No se toman los valores exactos de las masa del protón y neutrón


2. Se desprecia la masa del electrón

30
31

3. No se considera la masa transformada en energía enlazante de las


partículas atómicas.

Las masas atómicas se determinan con la ayuda del espectrómetro de masas.


Este equipo aísla cada isótopo y le mide su abundancia relativa y su masa y el
peso atómico se calcula como la sumatoria de la fracción en masa de cada
isótopo por su masa, así:

P at. = ( Xi)(mi)

i=1

Por ejemplo: El elemento cloro está formado por dos isótopos a saber el 3517 Cl
con una abundancia relativa del 75.77% y una masa de 34.969 uma y el 3717 Cl
con una abundancia relativa del 24.23% y una masa de 36.966 uma. Cual es
su peso atómico.

La fracción en peso de cada isótopo la hallamos dividiendo el porcentaje de


abundancia relativa en 100.

P at. = (0.7577)(34.969 uma) + (0.2423)(36.966 uma)


= 35.453 uma

Como podemos observar el peso atómico del elemento se aproxima mas a la


masa del isótopo con mayor abundancia.

2.6 - RADIOACTIVIDAD. Ciertos átomos son combinaciones inestables de


partículas subatómicas. Estos átomos transforman espontáneamente parte de
su masa en energía, en forma de tres tipos diferentes de radiación a saber:
rayos alfa, rayos beta y rayos gama. A este fenómeno se le conoce como
radioactividad y fue descubierto por Henri Becquerel en 1896. Mas tarde Ernest
Rutherford explicó la naturaleza de los tres tipos de radiación así:

1. Los rayos alfa son emisiones de partículas de carga +2 con una masa
cuatro veces mayor a la del protón, las cuales son despedidas a una
velocidad de 16000 Km/s. Una partícula alfa está formada por dos
protones y dos neutrones.

2. Los rayos beta son haces de electrones que se desplazan a auna


velocidad de 130000 Km/s.

3. Los rayos gama son radiaciones electromagnéticas de naturaleza


parecida a la de la luz. Estos rayos no poseen carga y son parecidos a
los rayos X.

2.7 – MODELOS ATOMICOS

31
32

El primero en proponer un modelo serio del átomo fue Rutherford en 1911, el


cual se basó en el experimento de la lamina de oro y constaba de los
siguientes supuestos:

1. El átomo está formado por un núcleo sólido, donde se concentran la


masa y la carga positiva. Este postulado ubica a los protones y
neutrones en el núcleo del átomo.
2. El 99.9 % del volumen del átomo es espacio vacío donde se mueven los
electrones. Este postulado nos da una idea del tamaño del núcleo en
comparación con el tamaño del átomo.

La falla de este modelo estuvo en que no se definió el movimiento de los


electrones ya que toda carga en movimiento consume energía y al consumir
energía su velocidad disminuye hasta el punto de ser atrapado por el núcleo de
carga contraria.

En 1913 Niels Bohr desarrolló su modelo atómico sobre el movimiento de los


electrones, basado en el átomo de hidrógeno y en la teoría cuántica. Este
modelo tiene los siguientes postulados:

1. Los electrones giran alrededor del núcleo en niveles permitidos de


energía. Un nivel permitido de energía es aquel que cumple con la
condición de que el momento intrínseco del electrón es un múltiplo de
h/2 , es decir:

mvr = nh/2

Donde: m es la masa del electrón


v es la velocidad del electrón
r es el radio de la orbita
h es la constante de Planck
n es un número entero que indica el nivel de energía

2. Un electrón que se encuentre en un nivel permitido de energía no irradia


energía y podrá seguir girando eternamente sin salirse de su orbita, así
como los planetas giran alrededor del sol.

3. Un electrón puede saltar de un nivel de energía a otro mayor, si absorve


la diferencia de energía entre los dos niveles. Esta diferencia de energía
viene dada por la constante de Planck por la frecuencia del electrón:

Efinal – E inicial = hc/ =h

Este modelo atómico compara el átomo con un sistema planetario en miniatura


en el que el sol es el núcleo y compara el movimiento de los electrones con el
de los planetas alrededor del sol. Una observación muy importante que hace
Bohr es el planteado en el tercer postulado y que tiene que ver con el salto de
los electrones de un nivel bajo a uno mayor, ya que estos electrones, al cesar
la exitación, espontáneamente regresan a su nivel de origen, emitiendo la
energía absorbida en forma de radiación de longitud de onda característica del

32
33

elemento. Esta propiedad dio origen a un método de análisis químico muy


exacto conocido como espectroscopia de absorción atómica.

Este modelo atómico se ajustaba al comportamiento del hidrógeno quién solo


tiene un electrón pero se comprobó que a medida que aumentaba el número de
electrones se presentaba un mayor error, lo que llevó a desechar la idea de
orbitas bien definidas a una distancia fija del núcleo.

En 1924 Luis de Broglie sugirió que los electrones podrían tener propiedades
ondulatorias y que la longitud de onda asociada a una partícula de masa m que
se mueve a una velocidad v esta dada por:

 = h/mv

Estas predicciones fueron comprobadas pocos años después por Davisson y


Germer. Como consecuencia de las observaciones de Broglie se desarrolló una
nueva disciplina, llamada mecánica cuántica, para describir el movimiento de
pequeñas partículas en una pequeña porción del espacio.

En 1926 Erwin Schrodinger derivó una ecuación de la que se podía calcular la


amplitud de la onda del electrón en varios puntos del espacio. Una vez que se
a obtenido la amplitud, es posible calcular la probabilidad de encontrar a la
partícula en una determinada región del espacio, ya que el cuadrado de la
amplitud es directamente proporcional a la probabilidad de hallar a la partícula
en este punto.

2.8 – NUMEROS CUANTICOS

De acuerdo a la mecánica cuántica la posición de un electrón en el átomo se


puede describir por medio de cuatro números cuánticos que son:

1. Número cuántico principal: n.


2. Número cuántico subsidiario: l
3. Número cuántico magnético: ml
4. Número cuántico magnético spín: ms

El número cuántico principal n, identifica el nivel de energía al cual


pertenece el electrón. Estos niveles son regiones del espacio donde la
probabilidad de encontrar el electrón es alta. n toma valores enteros y positivos,
así:

n = 1, 2, 3, 4, 5, 6 y 7

Entre mayor sea el nivel de energía mayor será la distancia con respecto al
núcleo. Cada uno de los niveles de energía incluye uno o mas subniveles de
energía, los cuales vienen dados por el segundo número cuántico.

El número cuántico subsidiario l, identifica el subnivel de energía y toma


valores entre 0 y (n-1), así:

33
34

l = 0, 1, 2 ....., (n-1)

Para n = 1 tendremos: l = 0. Lo anterior quiere decir que para el primer nivel de


energía solo tendremos un subnivel de energía.

Para n = 2 tendremos: l = 0 ó 1 es decir que para el segundo nivel de energía


tendremos dos sunbiveles de energía.

Para n = 3 tendremos: l = 0, 1 ó 2 es decir que para el tercer nivel de energía


tendremos tres sunbiveles de energía.

Para n = 4 tendremos: l = 0, 1, 2 ó 3 es decir que para el cuarto nivel de


energía tendremos cuatro sunbiveles de energía.

Otra forma de representar los subniveles es utilizando las letras: s, p, d y f, así:

Número cuántico l = 0 1 2 3
Tipo de subnivel = s p d f

Dentro de un mismo nivel de energía los subniveles aumentan su energía en el


siguiente orden:
ns < np < nd < nf

Cada subnivel contiene uno o mas orbitales atómicos, designados por el


tercer número cuántico.

El número cuántico magnético orbital ml: identifica el orbital, entendiéndose


por orbital atómico, la región del espacio cercana al núcleo donde es mas
probable que se encuentre el electrón. ml toma valores entre +l y –l, así:

Para l = 0 ml = 0
Para l = 1 ml = 1, 0, -1
Para l = 2 ml = 2, 1, 0, -1, -2
Para l = 3 ml = 3, 2, 1, 0, -1, -2, -3

La forma de los orbitales depende del subnivel en el que estén situados; de


esta forma los orbitales s tienen forma esférica mientras que los tres orbitales p
tienen forma cilíndrica achatada hacia las puntas y orientados en los tres ejes
de coordenadas x, y, z. Y
Z

34
35

Figura 2.1 – Forma de la nube electrónica de un orbital s

Y Y Z

X X
Y

Z Z X

Orbital px Orbital py Orbital pz

Figura 2.2 – Forma de la nube electrónica de los orbitales p.

Un orbital atómico puede albergar como máximo dos electrones que cumplan
con la condición de que sus spines sean opuestos, es decir que giren sobre si
mismos en sentido contrario.

El número cuántico magnético spin ms: este número está asociado al


movimiento de rotación que tiene el electrón sobre su eje. Toda partícula
eléctrica en movimiento genera un campo magnético y el electrón tiene un
campo magnético asociado con él que puede describirse en términos de un
spin aparente. Este número cuántico solo puede tomar dos valores posibles a
saber: +1/2 cuando gira en sentido contrario a las manecillas del reloj y –1/2
cuando gira en sentido de las manecillas del reloj.

ms = +1/2 ó –1/2

El principio de exclusión de Pauli nos dice que en un átomo no puede haber


dos electrones que tengan iguales los cuatro números cuánticos, lo cual nos
indica que no pueden haber mas de dos electrones en un orbital atómico. Lo
anterior nos determina la capacidad que tiene cada subnivel

2.9 – DISTRIBUCIÓN DE LOS ELECTRONES EN LOS ATOMOS

La forma en que los electrones están dispuestos en el átomo, recibe el nombre


de configuración electrónica. Consideremos ahora algunas reglas que
permitan realizar configuraciones electrónicas probables para los átomos de los
diversos elementos. Es por supuesto un principio fundamental que estas
configuraciones deben estar de acuerdo con el comportamiento experimental
observado, el que generalmente se refleja en datos espectroscópicos ó
magnéticos.

1. Los electrones en un átomo llenan primero los subniveles de menor energía,


que son los mas cercanos al núcleo. La energía de un subnivel viene dado por
la suma de los dos primeros números cuanticos: (n + l). Cuando dos subniveles

35
36

tienen la misma energía se llena primero el subnivel de menor nivel. De


acuerdo a lo anterior podemos representar la configuración electrónica de los
átomos, siguiendo el siguiente orden:

1s2 (E = 1)

2s2 (E = 2) 2p6 (E = 3)

3s2 (E = 3) 3p6 (E = 4) 3d10 (E = 5)

4s2 (E = 4) 4p6 (E = 5) 4d10 (E = 6) 4f14 (E = 7)

5s2 (E = 5) 5p6 (E = 6) 5d10 (E = 7) 5f14 (E = 8)

6s2 (E = 6) 6p6 (E = 7) 6d10 (E = 8) 6f14 (E = 9)

7s2 (E = 7) 7p6 (E = 8) 7d10 (E = 9) 7f14 (E = 10)

1s2 - 2s2 - 2p6 - 3s2 - 3p6 - 4s2 - 3d10 - 4p6 - 5s2 - 4d10 - 5p6 - 6s2 -
4f14 - 5d10 - 6p6 - 7s2 - 5f14 - 6d10 - 7p6 - 6f14 - 7d10

2. Cuando hay disponibles orbitales de energía idéntica, los electrones tienden


a ocuparlos de uno en uno y no en pares. Por ejemplo si tenemos un subnivel p
con tres electrones, en cada orbital se ubicará un electrón.

Con base en la configuración electrónica se puede determinar las siguientes


propiedades:

 Niveles de energía: nos los da el mayor valor del primer número


cuántico: n
 Subniveles de energía: viene dado por la suma de todos los subniveles
ocupados por el átomo
 Orbitales llenos: viene dado por la suma de todos los orbitales llenos
ocupados por el átomo.
 Orbitales semillenos: viene dado por la suma de los electrones no
apareados ó desapareados.
 Electrovalencia: viene dado por la suma de los electrones totales en el
último nivel de energía.
 Covalencia: viene dado por la suma de los electrones no apareados en
el último nivel de energía.

La presencia de electrones no apareados presentes en un átomo, ión ó


molécula determina las propiedades magnéticas de estos, así: las sustancias
que contienen electrones no apareados se denominan paramagnéticas y son
atraídas por campos magnéticos, mientras que las sustancias que no tienen

36
37

electrones desapareados son débilmente repelidas por un campo magnético y


se denominan diamagnéticas

Con base en la configuración electrónica podemos clasificar los elementos en:

1. Elementos representativos: que son aquellos que sus últimos


electrones los ubican en un orbital s ó p. Estos elementos se ubican en
la tabla periódica en los grupos A e incluyen metales y no metales. El
grupo viene dado por la electrovalencia y el período por el número de
niveles que tenga el átomo. Estos átomos participan en las reacciones
químicas con los electrones de valencia.

2. Gases nobles: Son gases monoatómicos e incoloros, no reactivos


químicamente. Con excepción del He cuya configuración electrónica es
1s2, todos tienen la configuración: ns2 - np6. Estos elementos ocupan el
grupo VIII A de la tabla periódica.

3. Elementos de transición: son aquellos que sus últimos electrones los


ubican en un orbital d. Estos elementos se ubican en la tabla periódica
en los grupos B y participan en las reacciones químicas con los
electrones de sus dos últimos niveles de energía. El grupo viene dado
por la suma de los electrones del último subnivel d mas los del s que le
precede, así:

Si la suma da 3 el grupo será el IIIB


Si la suma da 4 el grupo será el IVB
Si la suma da 5 el grupo será el VB
Si la suma da 6 el grupo será el VIB
Si la suma da 7 el grupo será el VII.
Si la suma da: 8, 9 ó 10 el grupo será el VIIIB; primera columna,
segunda columna y tercera columna.
Si la suma da 11 el grupo será el IB
Si la suma da 12 el grupo será el IIB
y el período por el número de niveles que tenga el átomo.

4. Elementos de transición interna: son aquellos que sus últimos


electrones los ubican en un orbital f. Participan en las reacciones
químicas con los electrones de los tres últimos niveles de energía. Estos
elementos se hallan ubicados en la parte inferior de la tabla periódica, y
poseen seis y siete períodos. Estos elementos son los que forman la
serie Lantánida ( los 14 elementos que siguen al lantano) y la serie
Actínida (los 14 elementos que siguen al actino).

Los elementos químicos pueden ser: metales, no metales o metaloides. Un


metal se caracteriza por su lustre, por ser buenos conductores del calor y la
electricidad y por ser dúctiles y maleables. Un no metal no es lustroso, es mal
conductor del calor y la electricidad y es frágil. Los metaloides son sustancias
que presentan propiedades de metales y no metales.

Hagamos la configuración electrónica de los siguientes elementos:

37
38

Elemento: H (Hidrógeno), Z = 1

Configuración electrónica: 1s1

Niveles: 1
Subniveles: 1
Orbitales llenos:0
Orbitales semillenos: 1
Electrovalencia 1
Covalencia: 1
Elemento representativo: Grupo IA, período 1.

Elemento: He (Helio), Z = 2

Configuración electrónica: 1s2

Niveles: 1
Subniveles: 1
Orbitales llenos:1
Orbitales semillenos: 0
Electrovalencia 2
Covalencia: 0
Gas noble: Grupo VIIIA, período 1.

Elemento: Li (Litio), Z = 3

Configuración electrónica: 1s2 2s2 2p6

Niveles: 2
Subniveles: 2
Orbitales llenos:1
Orbitales semillenos: 1
Electrovalencia 1
Covalencia: 1
Elemento representativo: Grupo IA, período 2.

Elemento: Be (Berilio), Z = 4

Configuración electrónica: 1s2 2s2 2p6

38
39

Estos átomos que presentan esta particularidad de tener completamente lleno


el subnivel s y vacíos los orbitales p que le siguen, pueden transferir un
electrón del orbital s lleno a un orbital p vacío, aumentando la covalencia del
átomo,lo que se conoce como hibridación. En el caso del Berilio, como se
transfiere un electrón de un orbital s a un orbital p se originan dos orbitales
híbridos sp.

En este átomo, el berilio adquiere la siguiente configuración:

1s2 2s2 2p6

Niveles: 2
Subniveles: 3
Orbitales llenos:1
Orbitales semillenos: 2
Electrovalencia 2
Covalencia: 2
Elemento representativo: Grupo IIA, período 2.

Elemento: B (Boro), Z = 5

Configuración electrónica: 1s2 2s2 2p6

En el caso del Boro, como se transfiere un electrón de un orbital s a dos


orbitales p se originan tres orbitales híbridos sp2.

En este átomo, el Boro adquiere la siguiente configuración:

1s2 2s2 2p6

Niveles: 2
Subniveles: 3
Orbitales llenos:1
Orbitales semillenos: 3
Electrovalencia 3
Covalencia: 3
Elemento representativo: Grupo IIIA, período 2.

Elemento: C (Carbono), Z = 6

39
40

1s2 2s2 2p6

En el caso del Carbono, como se transfiere un electrón de un orbital s a tres


orbitales p se originan cuatro orbitales híbridos sp3.

En este átomo, el Carbono adquiere la siguiente configuración:

1s2 2s2 2p6

Niveles: 2
Subniveles: 3
Orbitales llenos:1
Orbitales semillenos: 4
Electrovalencia 4
Covalencia: 4
Elemento representativo: Grupo IVA, período 2.

Elemento: Ti (Titanio) Z = 22

Distribución electrónica:

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2

3d2

Niveles: 4
Subniveles: 7
Orbitales llenos:10
Orbitales semillenos: 2
Electrovalencia : 2
Covalencia: 0 - 2
Elemento de transición: Grupo IVB, período 4

Elemento: La (Lantano), Z = 57

Distribución electrónica: la distribución electrónica llegaría normalmente hasta


4f1, pero el subnivel f no acepta un solo electrón por lo que este electrón se
salta el subnivel f y llena el 5d. Los elementos que le siguen al lantano se
devuelven y empiezan a llenar el subnivel f dando origen a la serie lantánida.

40
41

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2

3d10 4p6 5s2 4d10

5p6 6s2 4f14

5d1

Niveles: 6
Subniveles: 13
Orbitales llenos:28
Orbitales semillenos: 1
Electrovalencia : 2
Covalencia: 0 - 1
Elemento de transición: Grupo IIIB, período 6

Elemento: Ac (Actinio), Z = 89

Distribución electrónica: Con el Actinio pasa lo mismo que con el lantano,


normalmente llegaría hasta el subnivel 5f 1, pero el subnivel f no acepta un solo
electrón por lo que el electrón se salta el subnivel f y se ubica en el 6d. Los
elementos que le siguen al actinio se devuelven y empiezan a llenar el subnivel
6f, dando origen a la serie Actínida.

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2

3d10 4p6 5s2 4d10

5p6 6s2 4f14

5d10 6p6 7s2 6d1

Niveles: 7

41
42

Subniveles: 17
Orbitales llenos: 44
Orbitales semillenos: 1
Electrovalencia : 2
Covalencia: 0 - 1
Elemento de transición: Grupo IIIB, período 7.

Elemento: Nd (Neodímio), Z = 60

Configuración electrónica:

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2

3d10 4p6 5s2 4d10

5p6 6s2 4f14

Niveles: 6
Subniveles: 13
Orbitales llenos:28
Orbitales semillenos: 4
Electrovalencia : 2
Covalencia: 0 - 4
Elemento de transición interna. Serie lantánida, período 6.

2.10 – PROPIEDADES DE LOS ATOMOS

Tamaños atómicos. El tamaño de un átomo depende del número de niveles


que tenga el átomo. Ante la imposibilidad de aislar y medir un átomo, lo que se
hace para medir el radio atómico es medir la distancia entre núcleos de átomos
que forman un enlace. Por ejemplo: la distancia del enlace Cl – Cl en la
molécula de Cl2 es de 198 picómetros (1pm = 10-12 m) por lo que se supone
que el radio del átomo del cloro sea la mitad, es decir 99 pm. Conociendo el
radio atómico del cloro se puede sustraer de la distancia de enlace del cloro
con otro átomo para hallar el radio de este átomo. Por ejemplo: la distancia del
enlace C – Cl es de 176 pm de donde se deduce que el radio atómico del
carbono es de 176 – 99 = 77 pm.

Con respecto a los radios atómicos podemos concluir:

42
43

1. En un mismo grupo el radio atómico aumenta a medida que aumenta el


período, es decir el número de niveles del átomo.
2. Los radios atómicos de los elementos representativos en un mismo
período disminuyen de izquierda a derecha, como consecuencia de la
atracción entre los electrones y el núcleo.
3. Los elementos de transición y de transición interna muestran variaciones
con respecto a este modelo general. Para una serie de transición, el
aumento gradual de electrones en los orbitales internos d, al principio
hace que disminuya el radio atómico y al final hace que aumente.

En general los radios atómicos de los metales es mayor que el radio de los no
metales.

Energía de ionización. La cantidad de energía necesaria para eliminar el


electrón menos firmemente sujeto de un átomo en su estado fundamental, se
denomina primera energía de ionización. Si X representa a un átomo gaseoso
en su estado fundamental, tendremos:

X(g) ----- X+(g) + e-

La segunda energía de ionización es la energía necesaria para eliminar un


segundo electrón de un átomo gaseoso en su estado fundamental, así:

X+(g) ------ X++(g) + e-

En general:

 para un mismo período, la energía de ionización aumenta de izquierda a


derecha, esto como consecuencia de que la carga nuclear efectiva
aumenta en este sentido y la eliminación de un electrón se hace mas
difícil.
 Para un mismo grupo de elementos representativos, la energía de
ionización disminuye de arriba abajo; esto se debe a que al aumentar el
número de niveles los electrones mas externos están débilmente unidos
al átomo debido al efecto pantalla, lo cual hace que la energía de
ionización disminuya.
 Las energías de ionización de los elementos de transición permanecen
casi constantes, ya que la adición de electrones tiene lugar en los
subniveles internos.

Los átomos de elementos metálicos tienden a perder electrones y convertirse


en cationes por lo que sus energías de ionización son bajas, mientras que los
átomos de los elementos no metálicos tienden a formar aniones por lo que
presentan energías de ionización altas.

Afinidad electrónica. Es el cambio de energía asociado al proceso mediante


el cual un átomo gaseoso en su estado fundamental agrega ó atrapa un
electrón, así:

Y(g) + e- ------- Y-(g)

43
44

La afinidad electrónica puede ser positivas ó negativas dependiendo de si la


atracción es mayor que la repulsión ó no.

Electronegatividad. La capacidad que tiene un átomo para ganar electrones


se denomina electronegatividad. La escala de electronegatividades mas usada
es la establecida por Linus Pauling, la cual se fundamenta en la evaluación de
las energías de enlace. Las electronegatividades de Pauling son números
adimensionales que van de 1.0 a 4.0. En la tabla periódica la electronegatividad
aumenta de abajo a arriba y de izquierda a derecha, de tal forma que el átomo
mas electronegativo es el fluor y el menos electronegativo el francio. Lo anterior
se fundamenta en que a medida que aumentan los electrones de valencia y
disminuyen los niveles de energía, mas capacidad para ganar electrones tiene
el átomo.

2.10 – EJERCICIOS RESUELTOS

2.1 – Calcule la masa de un átomo de 168 O, sumando las masas de


electrones, protones y neutrones que contiene. Cree usted que esta es la
verdadera masa del átomo?

Siendo: A = 16 y Z = 8, tendremos:
Número de protones = 8
Número de electrones = 8
Número de protones = 16 – 8 = 8

Masa del átomo = 8(1.0073 uma) + 8(1.0087 uma) + 8(0.00055 uma)


= 16.1324 uma

Esta no es la verdadera masa del átomo ya que no considera la cantidad de


masa transformada en energía enlazante de las partículas atómicas.

2.2 – En el uranio natural el 99.27 de los átomos son de 23892 U con una masa
de 238.05 uma, el 0.72 % son de 23592 U con una masa de 235.04 uma y el
0.006 % son de 23492 U con una masa de 234.04. Calcule el peso atómico del
uranio natural.

P at. U = 0.9927(238.05 uma) + 0.0072(235.04 uma) + 0.00006(234.04 uma)


= 238.02 uma.

2.3 – Existen dos isótopos naturales del nitrógeno que son: 147 N y 157 N,
cuyas masas son: 14.0031 y 15.0001 umas respectivamente. Si el peso
atómico del nitrógeno es 14.007 uma determine la abundancia relativa de cada
isótopo.
14
Si llamamos: X a la abundancia relativa del 7 N y Y a la abundancia relativa
del 157 N
tendremos:

44
45

X + Y = 1

P at. N = X(14.0031 uma) + Y(15.0001 uma)

Resolviendo este sistema de dos ecuaciones y dos incógnitas tendremos:

X = 0.9960
Y = 0.0040
14
Lo que nos indica que el 99.6 % son de átomos de 7 N y el 0.4 % son de
átomos de 147 N.

2.11 – EJERCICIOS PROPUESTOS

2.1 - Realice la configuración electrónica de los siguientes elementos:

a) Calcio Z = 20
b) Yodo Z = 39
c) Paladio Z = 46
d) Indio Z = 49
e) Telurio Z = 52
f) Astato Z = 85
g) Samario Z = 62
h) Americio Z = 95

En cada caso indique: niveles, subniveles, orbitales llenos, orbitales semillenos,


covalencia electrovalencia, clase de elemento, grupo y período al que
pertenecen en la tabla periódica.

2.2 – El elemento vanadio tiene dos isótopos: 5023 V con una masa de 49.9472
uma y el 5123 V con una masa de 50.9490 uma. Si el peso atómico del vanadio
es 50.9415, cual es el porcentaje de abundancia de cada uno de los isótopos.

2.3 – Si un elemento consiste en 60.1% de átomos con una masa de 68.926


uma y 39.9% de átomos de masa 70.925, cual es el peso atómico del
elemento.
63
2.4 – Determine el porcentaje de un átomo de 29 Cu que es aportada por:
protones, neutrones y electrones.

2.5 – Calcule el número de partículas fundamentales que tienen los siguientes


átomos y iones:

a) 168 O
b) 178 O
c) 188 O
d) 168 O=
e) 13756 Ba++

45
46

TERCERA UNIDAD:

COMPUESTOS QUIMICOS Y CALCULOS BASADOS EN FORMULAS

3.1 –EL NUMERO DE AVOGADRO Y EL CONCEPTO DE MOL

Con el propósito de establecer una verdadera proporción entre las masas de


los átomos, se escogió un patrón y arbitrariamente se le asignó una masa ó
peso de un nuclido específico para luego relacionar los pesos de otros átomos
con este patrón. El patrón actual es el nuclido del 126 C del cual se tomaron
exactamente 12.0000 gramos. El número de átomos de 126 C contenidos en
esta masa es de 6.02 * 1023; a este número se le conoce como número de
Avogadro.

46
47

Mol ó mole. Una mol-gr. de sustancia se define como la cantidad en gramos


de sustancia que contiene el número de avogadro en partículas elementales y
una mol-lb. Se define como la cantidad de sustancia en libras, que contiene el
número de avogadro en partículas elementales. Las unidades químicas que
pueden ser contadas de esta manera son: átomos, iones, moléculas y
electrones.

Milimol: es la milésima parte de una mol.

Atomo-gramo: es la cantidad en gramos de un elemento, numéricamente


igual al peso atómico.

Atomo-mg: es la milésima parte de un átomo-gr.

3.2 – ENLACE QUÍMICO

Los átomos se enlazan por medio de sus electrones mas externos para formar
las moléculas y estas al agruparse forman los compuestos químicos. Entre las
moléculas se experimentan fuerzas de atracción y repulsión, originándose una
fuerza resultante de atracción, de cuya intensidad depende el estado del
compuesto. Si la fuerza de atracción entre las moléculas es grande éstas
estarán en posición fija y la sustancia estará en el estado sólido, en los
líquidos las fuerzas de atracción será menor y en el estado gaseoso se
presentarán las mínimas fuerzas de atracción lo que permite que las moléculas
estén separadas por espacios apreciables.

Los átomos se enlazan buscando mayor estabilidad o sea un estado energético


mínimo. Los elementos mas estables en su configuración normal son los gases
nobles, los demás átomos al enlazarse tienden a adquirir la configuración de
gas noble. El proceso de enlace se realiza en algunos casos con transferencia
de electrones de un átomo a otro y en otros casos por compartimiento de
electrones entre los átomos que se unen.

Fundamentalmente la estructura molecular se trata de explicar mediante dos


teorías que son: la teoría del enlace valencia y la teoría del orbital molecular.

La teoría del enlace valencia supone que solamente los electrones externos
participan en el enlace y que estos están localizados entre los átomos
enlazados en el enlace covalente, mientras que en el enlace iónico existe
transferencia de electrones formando iones.

La teoría del orbital molecular considera que los electrones de los átomos
enlazados pertenecen al conjunto de la molécula y están distribuidos en niveles
de energía moleculares en forma similar a como se distribuyen los electrones
en los átomos en niveles de energía atómicos.

Se distinguen tres tipos de enlaces químicos a saber: enlace iónico o


electrovalente, enlace covalente y enlace metálico; en el presente curso nos

47
48

ocuparemos de los dos primeros en los cuales consideraremos la teoría del


enlace valencia.

3.2.1 - ENLACE IONICO O ELECTROVALENTE.

Es el enlace formado entre átomos que presentan una apreciable diferencia en


electronegatividad y se origina cuando el átomo mas electronegativo roba uno
o mas electrones al átomo menos electronegativo. Como consecuencia de esta
transferencia de electrones los átomos se convierten en iones, en catión el que
pierde electrones y anión el que los gana, estableciéndose una fuerza de
atracción electrostática que los une.

El enlace iónico mas puro se forma entre los elementos del grupo IA o alcalinos
y los del grupo VIIA o halógenos. Tomemos como ejemplo al sodio y el cloro;
cuando estos dos átomos se enlazan, el cloro le roba el electrón de valencia al
sodio. Como producto de la transferencia de un electrón se formarán: el catión
sodio Na+ y el anión cloro Cl-.

Características del enlace iónico:

 Se forma por transferencia de electrones.

 Forman iones que en estado sólido forman agregados de partículas.

 Son solubles en agua

 En solución acuosa presentan altos porcentajes de ionización

 Buenos conductores de la corriente eléctrica.

 Es un enlace fuerte, lo cual se manifiesta en que los sólidos presentan


altas temperaturas de fusión y los líquidos presentan altas temperaturas
de ebullición.

 Es característico de los compuestos inorgánicos.


3.2.2 - ENLACE COVALENTE.

Es el formado entre átomos que presentan la misma electronegatividad ó


electronegatividades muy cercanas, como consecuencia de lo cual los
electrones se comparten por los átomos enlazados. En las moléculas
homonucleares los átomos se comparten por igual, mientras que en las
moléculas heteronucleares los electrones estarán mas cerca del átomo mas
electronegativo lo cual le da cierta polaridad a la molécula.

El enlace covalente generalmente se forma entre un no metal consigo mismo o


con otro no metal. Por ejemplo: H2, O2, N2, Cl2, CH4, etc.

Se denomina covalencia de un átomo en un compuesto, al número de enlaces


que forma el átomo; cuando la covalencia es igual al número de electrones que

48
49

le faltan al átomo para adquirir la configuración de un gas noble se denomina


covalencia normal, veamos algunos ejemplos en la siguiente tabla:

ATOMO GRUPO ELECTRONES COVALENCIA


DE VALENCIA NORMAL
O VIA 6 2
Cl VIIA 7 1
N VA 5 3
C IVA 4 4
H IA 1 1

Características del enlace covalente.

 Se forma por compartición de electrones

 Se forman moléculas

 Son poco solubles en agua pero solubles en solventes orgánicos

 Presentan bajos porcentajes de ionización

 Son malos conductores de la corriente eléctrica

 Es un enlace débil, lo cual se manifiesta en que si son sólidos presentan


bajas temperaturas de fusión y si son líquidos presentan bajas
temperaturas de ebullición.

 Es un enlace característico de los compuestos orgánicos

Clasificación del enlace covalente.

El enlace covalente se puede clasificar desde diferentes puntos de vista, así:

1. Dependiendo del número de electrones compartidos el enlace puede


ser: saturado ó insaturado.

2. Dependiendo de los átomos que forman el enlace este puede ser. Polar
ó no polar

3. Dependiendo de quién aporta los electrones para el enlace este puede


ser: normal ó dativo o coordinado.

Un enlace saturado es aquel en el cual solo se comparten un par de


electrones, por ejemplo:

H-H H-O-H Cl-Cl

49
50

Un enlace es insaturado cuando se comparten dos o tres pares de electrones,


es el caso de los enlaces dobles y triples, por ejemplo:

O=O O=C=O N N

Un enlace es polar cuando los átomos que forman el enlace son diferentes y
por lo tanto los electrones compartidos estarán mas cerca del átomo mas
electronegativo, adquiriendo polaridad el enlace, como es el caso de la
molécula de agua y de dióxido de carbono.

Un enlace es no polar cuando los átomos que forman el enlace son iguales y
por lo tanto los electrones compartidos se comparten por igual lo que hace que
la molécula no adquiera polaridad alguna, como es el caso de la molécula de
hidrógeno y de oxígeno.

Un enlace es normal cuando cada átomo aporta un número igual de


electrones para el enlace, de tal forma que si el enlace es saturado, cada
átomo aporta un electrón, si el enlace es doble cada átomo aporta dos
electrones y si el enlace es triple cada átomo aporta tres electrones para el
enlace. Hasta ahora todos los ejemplos que hemos visto son de enlaces
normales.

Un enlace es dativo o coordinado cuando un solo átomo es el que aporta los


electrones para el enlace y el otro átomo los recibe. El enlace dativo se
representa por una flecha que apunta hacia el átomo que recibe los electrones,
por ejemplo el SO2.

O=S O

3.3 - FORMULAS QUÍMICAS

Los compuestos químicos se representan mediante fórmulas químicas. Una


fórmula química expresa la relación en átomos gramo, expresada en números
enteros como subíndice de los símbolos de los elementos que forman un
compuesto. Existen tres tipos de fórmulas químicas que son: la fórmula mínima
ó empírica, la fórmula molecular y la fórmula estructural.

Fórmula mínima ó empírica. Nos expresa la mínima relación en átomos


gramo, expresada en números enteros como subíndice de los símbolos de los
elementos que forman un compuesto.

Fórmula molecular. Nos expresa la relación real en átomos gramo, expresada


en números enteros como subíndice de los símbolos de los elementos que
forman un compuesto.

50
51

Fórmula estructural. Nos representa los tipos de enlace que existen entre los
átomos.

Para el caso del benceno, tendremos:

Fórmula mínima: CH

Fórmula molecular: C6H6

Fórmula estructural:

Composición porcentual de un compuesto.

La fórmula molecular de un compuesto nos índica la relación en átomos gramo


que existe entre los elementos que forman el compuesto, a partir de la cual
podemos hallar la composición de la sustancia expresada en términos de
porcentaje en masa, así:

Consideremos la fórmula del ácido sulfúrico: H2SO4, esta nos índica que una
mol de ácido sulfúrico contiene:

2 At-gr de H
1 At-gr de S
4 At-gr de O

LLevando los átomos gramo a peso tendremos que 1 mol de este ácido
contiene:

2 (1 gr) = 2 grs de H
1 (32gr) = 32 grs de S
4 (16 gr) = 64 grs de O

La suma de estos pesos me dará el peso molecular del ácido el cual es de 98


gr/mol.

Teniendo el peso de cada elemento y el peso total podemos hallar los


porcentajes de cada elemento en el compuesto así:

% de H = (2 gr/ 98 gr) 100 = 2.0408 %

% de S = (32 gr/ 98 gr) 100 = 32.6531 %

% de O = (64 gr/ 98 gr) 100 = 65.3061 %

La suma de los porcentajes debe dar 100.

51
52

Compuestos hidratados: son aquellos que contienen agua en su estructura,


por ejemplo:

El Acido oxálico bihidratado

H2C2O4 . 2 H2O

La fórmula nos indica que por cada mol de ácido oxálico están presentes en el
compuesto dos moles de agua que forman parte de la estructura del
compuesto.

La composición de este compuesto será:

Gramos de H = 2 * 1 gr. = 2 grs.


Gramos de C = 2 * 12 gr. = 24 grs.
Gramos de O = 4 * 16 gr = 64 grs
Gramos de H2O = 2 * 18 gr = 36 grs

Peso total = 126 gr/mol

% de H = (2/126) 100 = 1.587

% de C = (24/126)100 = 19.05

% de O = (64/126)100 = 50.79

% de H2O = (36/126)100 = 28.57

3.3.1 - FORMULA MINIMA O EMPIRICA.

Para poder calcular la fórmula mínima de un compuesto es necesario conocer


su composición, la cual se obtiene mediante un análisis cuantitativo de la
sustancia. Por ejemplo, calculemos la fórmula mínima de un compuesto que
presenta la siguiente composición: Sodio 21.6%, Cloro 33.3% y Oxígeno
45.1%.

Como tenemos porcentajes en peso de los componentes que forman el


compuesto y para calcular la fórmula mínima debemos hallar la relación en
átomos gramo, debemos pasar el porcentaje en peso a peso, para lo cual
debemos tomar una base de cálculo. Tomar una base de cálculo es suponer un
peso de muestra; con este peso de muestra y el porcentaje en peso hallamos
el peso de cada elemento y con este peso y el peso atómico del elemento
hallamos el número de átomos gramo de cada elemento. Se puede suponer
cualquier peso de muestra sin que esto afecte el resultado final, pero para
efectos de agilizar los cálculos se acostumbra tomar como base de cálculo 100
gramos de compuesto, así:

Base de cálculo = 100 grs.

52
53

Al tomar como base de cálculo 100 gramos de compuesto, los gramos de cada
elemento serán iguales al porcentaje:

Gramos de sodio = 21.6 grs


Gramos de cloro = 33.3 grs
Gramos de oxígeno = 45.1 grs.

Teniendo los gramos de cada elemento calculamos el número de átomos


gramo de cada uno:

At-gr de sodio = 21.6/ 23 = 0.9391

At-gr de cloro = 33.3/35.5 = 0.938

At-gr de oxígeno = 45.1/16 = 2.8186

Hemos calculado la relación en at-gr de cada elemento, pero como la fórmula


mínima es la relación en números enteros debemos dividir por el menor con
este fin. Así:

At-gr de sodio = 0.9391/0.931 = 1.000

At-gr de cloro = 0.938/0.931 = 1.000

At-gr de oxígeno = 2.8186/0.931 = 3.03 lo cual es aproximadamente 3.00

La fórmula mínima será entonces:

NaClO3

Cuando al dividir por el menor no obtenemos números enteros debemos


multiplicar todas las relaciones por un número entero que los vuelva enteros a
todos.

Ejemplo 1: El ácido cítrico contiene: 37.51 % de carbono, 58.29 % de oxígeno


y 4.2 % de hidrógeno, calcule la fórmula mínima de este ácido.

Tomamos como base de cálculo 100 gramos de sustancia

grs de C = 37.51 at-gr de C = 37.51/12 = 3.126

grs de O = 58.29 at-gr de O = 58.29/16 = 3.643

grs de H = 4.2 at-gr de H = 4.2/1.0 = 4.2

Dividiendo por el menor tendremos:

At-gr de C = 3.126/3.126 = 1.00

53
54

At-gr de O = 3.643/3.126 = 1.165

At-gr de H = 4.2/3.126 = 1.344

Como al dividir por el menor nos sigue dando fraccionarios buscamos un


número entero que los vuelba a todos enteros. En este caso ese factor es 6, de
tal forma que:

At-gr de C = 1.00 (6) = 6

At-gr de O = 1.165 (6) = 6.99 = 7.0

At-gr de H = 1.344 (6) = 8.06 = 8

Fórmula mínima = C6H8O7

3.3.2 - FORMULA MOLECULAR

Esta fórmula nos da la relación verdadera y se obtiene multiplicando la fórmula


mínima por un número entero: n., es decir que la fórmula molecular es la
fórmula mínima repetida n veces. El factor n se obtiene de dividir el peso
molecular del compuesto por el peso de la fórmula mínima. Como se puede
deducir de lo anterior, para poder calcular la fórmula molecular se debe tener la
fórmula mínima y el peso molecular.

Form. Molecular = (Form. Mínima) n

n = PM/Pfm

Ejemplo 2: Si un compuesto tiene como fórmula mínima C2H4O y su peso


molecular es 88 gr/mol, cual es su fórmula molecular.

El peso de la fórmula mínima será: Pfm = 12(2) + 4(1) +16(1) = 44

PM = 88

n = 88/44 = 2

Luego la fórmula molecular será la fórmula mínima repetida dos veces, así:

F.M. = (C2H4O)2 = C4H8O2

3.3.3 - FORMULA ESTRUCTURAL Y ESTRUCTURAS DE LEWIS

La fórmula estructural nos muestra los tipos de enlaces presentes en la


molécula. En los compuestos orgánicos, es muy común que existan

54
55

compuestos con la misma fórmula molecular pero con diferente estructura, a


los cuales se les da el nombre de isómeros.

Se denominan estructuras de Lewis a las representaciones electrónicas de las


moléculas en las que cada átomo adquiere la configuración de un gas noble,
es decir completa ocho electrones en su último nivel de energía, lo que se
conoce como regla del octeto. En la mayor parte de los compuestos formados
entre elementos representativos, especialmente de los grupos: II, III y IV, se
puede formular una estructura que cumpla con esta regla.

Reglas a tener en cuenta para formula una estructura de Lewis.

1. Determinar la familia a la que pertenecen los átomos enlazados.

2. Escoger el átomo central, teniendo en cuenta las siguientes normas


generales:

 La estructura debe ser lo mas simétrica posible de tal manera que


los átomos menos electronegativos se sitúen en el centro y los
mas electronegativos en la perisferia.

 En los compuestos que contienen oxígeno y cuya fórmula general


sea del tipo X2On, donde n es mayor de 1 y x cualquier átomo, el
átomo central es aquel que permita la estructura mas simétrica
posible, evitando que en la fórmula exista la unión O-O ya que
esta unión solo existe en los peróxidos, los cuales son
compuestos muy inestables.

 El hidrógeno no puede ser átomo central ya que solo cuenta con


un electrón de valencia, por lo cual se ubica en la perisferia.

 Cuando exista un solo elemento unido a mas de un átomo de


oxígeno se considera como átomo central el átomo diferente al
oxígeno.

 En los demás compuestos el átomo central es el que pertenezca


a la familia de menor numeración en la tabla periódica.

 En los compuestos orgánicos el átomo central es el carbono.

 Al establecer la distribución estructural se debe tener en cuenta el


número de enlaces que debe tener cada átomo

3. El número de enlaces que debe tener una estructura de Lewis se calcula


mediante la siguiente expresión:

No. Enlaces = (2H + 8A – etv)/2

Donde: H es el número de hidrógenos que contiene la molécula, A es el


número total de átomos diferentes al hidrógeno y etv son los electrones

55
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totales de valencia. Cuando se trata de un anión se le debe sumar la carga


a los electrones totales de valencia y si se trata de un catión se le debe
restar la carga a los electrones totales de valencia.

4. El número total de enlaces covalentes coordinados que contiene una


estructura se obtiene a partir de la carga formal de los átomos dentro de
la molécula. En un enlace covalente coordinado existe una distribución
desigual de cargas, puesto que un solo átomo es el que aporta los
electrones. El átomo que aporta los electrones adquiere una carga
formal positiva y el que los recibe adquiere una carga formal negativa.
Para átomos que cumplan con la regla del octeto se les puede calcular
la carga formal mediante la siguiente expresión:

Cf = Cov - Cov N.

Donde: Cf es la carga formal, Cov es la covalencia del átomo en el compuesto


y Cov N es la covalencia normal del átomo.

La carga formal total es la suma de todas las cargas formales y será igual a
cero para las moléculas eléctricamente neutras. Cuando se trate de iones, la
carga formal total será igual a la carga de ion.

Reglas para seleccionar la mejor estructura

1. Las mejores estructuras son aquellas en las cuales la carga formal sobre
cada átomo es igual a cero, lo que implica la ausencia de enlaces
covalentes coordinados.

2. Si la anterior condición se cumple en varias estructuras, todas ellas se


consideran igualmente correctas.

3. Si la condición 1 no se cumple en ninguna estructura, se elige como


mejor aquella que presenta el menor número de enlaces covalentes
coordinados.

4. Si se presentan varias estructuras con las mismas cargas formales pero


localizadas en diferentes átomos, se elige como mejor aquella en la cual
la carga formal negativa este sobre el átomo mas electronegativo.

Calculo del número de oxidación con base en la estructura

El número de oxidación de un átomo en una estructura depende de: los


electrones totales de valencia, de los electrones libres y de los electrones
asignados al átomo y se calcula mediante la siguiente expresión:

N. de Oxidación = etv - ( el + ea )

Donde:

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57

etv = electrones totales de valencia,


el = electrones libres
ea = electrones asignados al átomo

Los electrones compartidos siempre se asignan al átomo mas electronegativo.


Cuando los electrones se comparten por átomos iguales los electrones se
asignan por igual, es decir mitad para cada átomo

Ejemplo 3: Establecer la mejor estructura para el compuesto H2C2O2 y calcular


a partir de ella los números de oxidación de los átomos.

El H pertenece al grupo IA con un electrón de valencia y una covalencia normal


de 1.

El C pertenece al grupo IVA con cuatro electrones de valencia y una covalencia


normal de 4.

El O pertenece al grupo VIA con 6 electrones de valencia y una covalencia


normal de 2.

Calculamos el número de enlaces que debe tener la estructura:

No. Enl. = (4 + 32 – 22)/2 = 7

Las estructuras posibles son:

Estructura A:

O=C–C=O

H H

Calculemos para esta estructura las cargas formales y los números de


oxidación de cada uno de los átomos, para lo cual es necesario numerar cada
átomo así:

O1 = C1 – C2 = O2

H1 H2

Cf O1 = 2 – 2 = 0
Cf O2 = 2 – 2 = 0
Cf C1 = 4 – 4 = 0
Cf C2 = 4 – 4 = 0
Cf H1 = 1 – 1 = 0
Cf H2 = 1 – 1 = 0

La carga formal total es cero lo que nos indica que en la estructura no existen
enlaces covalentes dativos o coordinados.

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Calculemos ahora los números de oxidación de los átomos:

No. Ox. O1 = 6 – ( 4 + 4 ) = -2
No. Ox. O2 = 6 – ( 4 + 4 ) = -2
No. Ox. C1 = 4 – ( 0 + 3 ) = +1
No. Ox. C2 = 4 – ( 0 + 3 ) = +1
No. Ox. H1 = 1 – ( 0 + 0 ) = +1
No. Ox. H2 = 1 – ( 0 + 0 ) = +1

Sumatoria de los números de oxidación = 0

Estructura B:

H–O–C C–O–H

Cf O1 = 2 – 2 = 0
Cf O2 = 2 – 2 = 0
Cf C1 = 4 – 4 = 0
Cf C2 = 4 – 4 = 0
Cf H1 = 1 – 1 = 0
Cf H2 = 1 – 1 = 0

No. Ox. O1 = 6 – ( 4 + 4 ) = -2
No. Ox. O2 = 6 – ( 4 + 4 ) = -2
No. Ox. C1 = 4 – ( 0 + 3 ) = +1
No. Ox. C2 = 4 – ( 0 + 3 ) = +1
No. Ox. H1 = 1 – ( 0 + 0 ) = +1
No. Ox. H2 = 1 – ( 0 + 0 ) = +1

Como conclusión podemos decir que las dos estructuras son buenas debido a
que las cargas formales sobre cada átomo es cero.

Ejemplo 4. Representar la estructura para el ion nitrato NO3- y a partir de ella


calcule las cargas formales y los números de oxidación.

El nitrógeno pertenece al grupo VA con 5 electrones de valencia y una


covalencia normal de 3.
No. de enlaces = ( 0 + 32 – 24 )/2 = 4

La estructura será:
O = N – O-

O
Numerando los oxígenos tendremos:

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O1 = N – O2-

O3
Calculo de cargas formales:

Cf O1 = 2 – 2 = 0
Cf O2 = 1 – 2 = -1
Cf O3 = 1 – 2 = -1
Cf N = 4 – 3 = +1

Carga formal total = -1 que es la carga de ion.

Calculo de los números de oxidación:

Nro. Ox. O1 = 6 – ( 4 + 4 ) = -2
Nro. Ox. O2 = 6 – ( 6 + 2 ) = -2
Nro. Ox. O3 = 6 – ( 6 + 2 ) = -2
Nro. Ox. N = 5 – ( 0 + 0 ) = +5

Sumatoria de los números de oxidación = -1 que es la carga del ion.

Reglas para calcular los números de oxidación, con base en la fórmula


molecular:

1. Los elementos en su estado natural tienen números de oxidación de 0.

2. El Hidrógeno siempre trabaja con un número de oxidación de +1,


exceptuando los hidruros en los cuales trabaja con un número de
oxidación de –1. Los hidruros son compuestos formados entre el
hidrógeno y los demás elementos alcalinos, ejemplo: NaH (hidruro de
sodio), KH (hidruro de potasio), etc.

3. El Oxígeno siempre trabaja con un número de oxidación de –2, pero


presenta dos excepciones: en los peróxidos en los cuales el oxígeno
trabaja con un número de oxidación de –1 y cuando forma el óxido de
fluor, en el cual trabaja con un número de oxidación de +2.

Los peróxidos son compuestos que presentan enlaces O – O, por


ejemplo:
Peróxido de hidrógeno ( H – O – O – H )
Peróxido de sodio ( Na – O – O – Na ), etc.

El Fluor es el único elemento que es mas electronegativo que el


oxígeno, por lo cual cuando se forma el óxido de fluor, se le asignan al
fluor los electrones compartidos por lo que el oxígeno trabaja con +2 y
no con –2.

4. En términos generales los elementos alcalinos (grupo IA), trabajan con


un número de oxidación de +1 y los alcalino térreos (grupo IIA) con un
número de oxidación de +2.

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60

5. Para el cálculo de los demás números de oxidación se plantea la


siguiente ecuación:

Para las moléculas neutras la sumatoria de los números de oxidación de


los elementos multiplicados por su subíndice en el compuesto es igual a
cero. Tomemos como ejemplo el dicromato de potasio: K 2Cr2O7,
sabemos que el potasio trabaja con un número de oxidación de +1 por
ser un alcalino y que el oxígeno trabaja con –2 , de tal forma que:

2(+1) + 2(Cr) + 7(-2) = 0

De donde el número de oxidación del cromo será: Cr = (14 – 2)/2 = +6

Para los iones, la sumatoria de los números de oxidación de los


elementos multiplicado por su subíndice será igual a la carga del ión.
Tomemos como ejemplo el ión sulfato: SO4=

1(S) + 4(-2) = -2

S = 8 – 2 = +6

3.4 - CALCULOS BASADOS EN FORMULAS

Una fórmula química nos informa sobre que elementos forman el compuesto y
en que relación en átomos gramo. Esta relación en átomos gramo la podemos
transformar en gramos y hallar la composición del compuesto.

Ejemplo 5. Cuantos gramos de hierro se pueden extraer de 500 gramos de


Fe2(SO4)3 (sulfato férrico)

Para efectuar este cálculo haremos uso del factor químico así:

Gramos de Fe = Gramos de Fe2(SO4)3 * F. Qco.

El factor químico: F. Qco. Es una relación de pesos atómicos o moleculares,


donde en el numerador va el peso atómico o molecular de la sustancia buscada
y en el denominador va el peso atómico o molecular de la sustancia a partir de
la cual se va a realizar el cálculo, teniendo en cuenta balancear el elemento
común, de tal forma que:

2 Fe
___________________
Grs de Fe = grs de Fe2(SO4)3 *
Fe2(SO4)3

Grs de Fe = 500 gr (111.72/399.72) = 139.75

60
61

Como el factor químico es adimensional podemos utilizarlo con cualquier


unidad de masa, es decir que podemos hallar: gramos a partir de gramos,
libras a partir de libras y toneladas a partir de toneladas.

Ejemplo 6: Cuantas toneladas de calcio hay en 2.8 toneladas de fosfato de


calcio: Ca3(PO4)2
3 Ca
Ton. de Ca = Ton. de Ca3(PO4)2 * ______________________
Ca3(PO4)2

Ton. de Ca = 2.8 Ton. * ( 120/310) = 1.083

Ejemplo 7. Cuantas libras de ácido sulfúrico: H2SO4 se pueden preparar con 6


libras de asufre.
H2SO4
_________________
Lbs de H2SO4 = Lbs de S *
S

Lbs de H2SO4 = 6 lbs ( 98/32 ) = 18.375

3.4.1 – PUREZA DE SUSTANCIAS

Las sustancias puras son escasas y su precio es elevado. La mayoría de las


sustancias comerciales presentan variados porcentajes de pureza, siendo su
precio directamente proporcional a su pureza.

El porcentaje de pureza de una sustancia se define como la sustancia pura


sobre la sustancia total por cien, así:
Sp
____________
%P= 100
St

Donde: % P = porcentaje de pureza


SP = sustancia pura
ST = Sustancia total
Siendo: ST = SP + Impurezas

Por ejemplo: un carbonato de calcio de un 89% de pureza tendrá por cada 100
gramos de sustancia total 89 gramos de sustancia pura y 11 gramos de
impurezas.

Ejemplo 8. Calcular las toneladas de Bario que contienen 3 toneladas de


Ba(OH)2 de un 75% de pureza.

Lo primero que debemos hacer es calcular la sustancia pura, ya que a partir de


ésta se realiza el cálculo.

61
62

Hidróxido de bario puro = 3 T. (75/100) = 2.25 T.

Ton. De Ba = Ton Ba(OH)2 ( Ba/ Ba(OH)2)


= 2.25 (137.33/171.33)
= 1.8035 Ton.

Ejemplo 9. Cuantas libras de aluminio del 88% de pureza se pueden prepara


con 25 libras de aluminio puro:

: % P = 88
SP = 25 libras
Luego:

ST = 25 lbs (100/88)
= 28.409 lbs.

Lo cual índica que debemos agregarle 3.409 Lbs de impurezas a las 25 lbs de
aluminio.

3.5 - NOMECLATURA

3.5.1 - Compuestos Iónicos

Como recordaremos de la unidad 3.2.1, los enlaces iónicos se forman entre


elementos que presentan alta diferencia en electronegatividad, lo cual hace que
exista transferencia de electrones con su lógica formaciones de iones. De esta
forma un enlace iónico será entre un anión y un catión.

Para dar el nombre correcto de un compuesto iónico primero se nombra el


anión y luego el catión y en la fórmula se escribe primero el catión y luego el
anión, así:

1. Cuando el anión cloruro: Cl-

a) Se combina con los cationes del grupo IA: Hidrógeno ( H+ )


Litio ( Li+ )
Sodio ( Na+ )
Potasio ( K+ )
Rubidio ( Rb+ )
Cesio ( Cs+ )
Francio ( Fr+ )

Se formarán los siguientes cloruros:

( H+ ) (Cl- ) con fórmula: HCl nombre: cloruro de hidrógeno (ácido clorhídrico)


LiCl cloruro de litio
NaCl cloruro de sodio

62
63

KCl cloruro de potasio


RbCl cloruro de rubidio
CsCl cloruro de cesio
FrCl cloruro de francio

b) Se combina con los cationes del grupo IIA: Berilio (Be++)


Magnesio (Mg++)
Calcio (Ca++)
Estroncio (Sr++)
Bario (Ba++)
Radio (Ra++)

Se formarán los siguientes cloruros:

(Be++)(Cl-)2 con formula: BeCl2 y nombre: cloruro de bario.


MgCl2 cloruro de magnesio
CaCl2 cloruro de calcio
SrCl2 cloruro de estroncio
BaCl2 cloruro de bario
RaCl2 cloruro de radio

Se combina con los cationes del grupo IIIA: Boro (B+++)


Aluminio (Al+++)
Galio (Ga+++)
Indio (In+++)
Titanio (Ti+++)

Se formarán los cloruros:

(B+++)(Cl-)3 con fórmula BCl3 y nombre: cloruro de boro


AlCl3 cloruro de aluminio
GaCl3 cloruro de galio
InCl3 cloruro de indio
TiCl3 cloruro de titanio

De igual forma, la combinación de los aniones: Yoduro ( I - ), Fluoruro ( F- ) y


Bromuro ( Br - ) con los mismos cationes formarán los correspondientes:
Yoduros, Fluoruros y Bromuros.

2. Cuando se combina el anión O=

a) Se combina con los cationes del grupo IA: Hidrógeno ( H+ )


Litio ( Li+ )
Sodio ( Na+ )
Potasio ( K+ )
Rubidio ( Rb+ )
Cesio ( Cs+ )

63
64

Francio ( Fr+ )

Se formarán los siguientes óxidos:

( H+ )2 (O= ) con fórmula: H2O nombre: óxido de hidrógeno ( agua )


Li2O óxido de litio
Na2O óxido de sodio
K2O óxido de potasio
Rb2O óxido de rubidio
Cs2O óxido de cesio
Fr2O óxido de francio

b) Se combina con los cationes del grupo IIA: Berilio (Be++)


Magnesio (Mg++)
Calcio (Ca++)
Estroncio (Sr++)
Bario (Ba++)
Radio (Ra++)

Se formarán los siguientes óxidos:

(Be++)(O=) con formula: BeO y nombre: óxido de bario.


MgO óxido de magnesio
CaO óxido de calcio
SrO óxido de estroncio
BaO óxido de bario
RaO óxido de radio

Se combina con los cationes del grupo IIIA: Boro (B+++)


Aluminio (Al+++)
Galio (Ga+++)
Indio (In+++)
Titanio (Ti+++)

Se formarán los óxidos:

(B+++)2(O=)3 con fórmula B2O3 y nombre: óxido de boro


Al2O3 óxido de aluminio
Ga2O3 óxido de galio
In2O3 óxido de indio
Ti2O3 óxido de titanio

De igual forma, la combinación del anion Sulfuro ( S = ) con los cationes


anteriores dará origen a los Sulfuros.

Cuando un elemento presenta dos valencias positivas al ión que forma la


menor valencia se le da la terminación “oso” y al ión que forma la mayor

64
65

valencia se le da la terminación “ico”. Por ejemplo el Hierro y el Cobalto tienen


las valencias: +2 y +3, luego formarán los iones:

Fe++ Ión ferroso


Fe+++ Ión ferrico
Co++ Ión cobaltoso
Co+++ Ión cobáltico

3.5.2 – Aniones mas comunes.

Los halógenos ( Fluor, Cloro, Bromo, yodo ) trabajan con 5 valencias que son: -
1, +1, +3, +5 y +7, formando 5 aniones diferentes que son:

X- ión haluro
XO- ión hipohalito
XO2- ión halito
XO3- ión haloato
XO4- ión perhaloato

Donde X representa a cualquiera de los halógenos ya mensionados, por


ejemplo para el bromo tendremos los iones:

Br - ión bromuro
BrO- ión hipobromito
BrO2- ión bromito
BrO3- ión bromato
BrO4- ión perbromato

OH - Ión Hidroxilo
NO2- Ión nitrito
NO3- Ión nitrato
SO3= Ión Sulfito
SO4= Ión Sulfato
S= Ión sulfuro
PO3-3 Ión fosfito
PO4-3 Ión fosfato
CO3= Ión carbonato
HCO3= Ión bicarbonato
CrO4= Ión cromato
Cr2O7= Ión dicromato
MnO4- Ión permanganato

ACIDOS: se forman por la combinación del catión hidrógeno ( H + ) con los


diferentes aniones

HCl ácido clorhídrico


HBr ácido bromhídrico
HI ácido yodhídrico
HF ácido fluorhídrico

65
66

HClO ácido hipocloroso


HBrO ácido hipobromoso
HIO ácido hipoyodoso
HFO ácido hipo fluoroso
HClO2 ácido cloroso
HClO3 ácido clórico
HClO4 ácido perclórico
H2SO3 ácido sulfuroso
H2SO4 ácido sulfúrico
HNO2 ácido nitroso
HNO3 ácido nítrico
H3PO3 ácido fosforoso
H3PO4 ácido fosfórico
H2CO3 ácido carbónico

-
BASES: se forman por combinación del ión hidroxilo ( OH ) con diferentes
cationes, por ejemplo:

Fe(OH)2 Hidróxido ferroso ó Hidróxido de hierro (II)


Fe(OH)3 Hidróxido férrico ó Hidróxido de hierro (III)
NaOH Hidróxido de sodio ó Hidróxido sódico
KOH Hidróxido de potasio ó Hidróxido potásico
Ca(OH)2 Hidróxido de calcio

Miremos los hidróxidos que puede formar el vanadio, cuyos estados de


oxidación son: 2, 3, 4 y 5 y como se nombran:
V(OH)2 Hidróxido de vanadio (II)
V(OH)3 Hidróxido de vanadio (III)
V(OH)4 Hidróxido de vanadio (IV)
V(OH)5 Hidróxido de vanadio (V)

OXIDOS

Los óxidos son combinaciones del ión oxígeno (O =) con metales y no metales,
en este caso se utilizan los prefijos: di, tetra, penta, hexa, hepta, octa, etc. Para
indicar los átomos de cada elemento. Tomemos el caso del nitrógeno cuyos
estados de oxidación son: 1, 2, 3, 4 y 5:

N2O5 Pentóxido de dinitrógeno


N2O4 Tetróxido de dinitrógeno
NO2 Dióxido de nitrógeno
N2O3 Trióxido de dinitrógeno
NO Monóxido de nitrógeno
N2O Monóxido de dinitrógeno

3.6 – EJERCICIOS RESUELTOS

66
67

1 - 1.5 gramos de una muestra de un compuesto que solo contiene: C, H y O


se quemó completamente. Los únicos productos obtenidos en la combustión
fueron 1.738 grs de CO2 y 0.711 grs de H2O. Cual es la fórmula química del
compuesto.

Solución:

Cuando una muestra de un compuesto orgánico que solo contiene: Carbono,


hidrógeno y oxígeno se quema, el carbono de la muestra se oxida a CO 2 y el
hidrógeno de la muestra se convierte en H2O. A partir de estos productos
podemos hallar los gramos de carbono e hidrógeno en la muestra y por
diferencia hallar los gramos de oxígeno, de la siguiente forma.

grs de C = grs de CO2 ( C/ CO2 )


= 1.738 ( 12/44 )
= 0.474

grs de H = grs de H2O ( 2H/ H2O )


= 0.711 ( 2/18 )
= 0.079

Los gramos de oxígeno los calculamos por diferencia así:

grs de O = 1.5 – 0.474 – 0.079


= 0.947

A continuación ya podemos calcular los átomos-gramo de cada elemento.

At-gr de C = 0.474/12 = 0.0395


At-gr de H = 0.079/1 = 0.079
At-gr de O = 0.947/16 = 0.0592

Dividiendo por el menor tendremos:


C = 1.00
H = 2.00
O = 1.5

Como al dividir por el menor nos queda un fraccionario, multiplicamos todo por
2 para volverlos enteros, de tal forma que nos queda:
C = 2.00
H = 4.00
O = 3.00
Fórmula mínima: C2H4O3

2. Un compuesto orgánico presenta la siguiente composición: C = 74.05%, H =


7.46%, O = 9.86% y N = 8.63%, calcule la fórmula mínima.

Solución:

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68

Base de cálculo 100 gramos

Gramos de C = 74.05 No. at-gr de C = 74.05/12 = 6.171

Gramos de H = 7.46 No. at-gr de H = 7.46/1 = 7.46

Gramos de O = 9.86 No. at-gr de O = 9.86/16 = 0.616

Gramos de N = 8.63 No. at-gr de N = 8.63/14 = 0.616

Dividiendo por el menor tendremos:

At-gr de C = 10
At-gr de H = 12
At-gr de O = 1
At-gr de N = 1

Fórmula minima: C10H12ON

4. Una muestra de 6.2 gramos de un compuesto que contiene vanadio y cloro,


se disolvió en agua. La adición de una solución de plata soluble en agua hace
que precipite AgCl que es insoluble en agua. El proceso produjo 17.19 grs de
AgCl. Cual es la fórmula mínima del cloruro de vanadio.

Solución:

A partir de los gramos de cloruro de plata (AgCl) que se produjo en el proceso


podemos hallar los gramos de cloro que tiene el cloruro de vanadio, aplicando
el factor químico así:

Gramos de cloro = gramos de AgCl ( Cl/AgCl) = 17.19 gs (35.5/143.32) =


4.252 gs.

Por diferencia hallamos los gramos de vanadio así:

Gramos de vanadio = 6.2 – 4.252 = 1.948

Con los gramos de cada elemento hallamos los átomos gramo:

At-gr de Cl = 4.252/35.5 = 0.1197


At-gr de V = 1.948/50.942 = 0.0382
Dividiendo por el menor tenemos:

At-gr de Cl = 3.0
At-gr de V = 1.0

Fórmula mínima = VCl3

68
69

5. Por calentamiento de 7.5 gramos de un hidrato de fórmula CoCl2. X H2O, se


eliminó el agua y quedaron 4.09 gramos de CoCl2 anhidro. Cual es el valor de
X en la fórmula.

Solución:

Gramos de agua = 7.5 – 4.09 = 3.41


Moles de agua = 3.41/18 = 0.189

Gramos de CoCl2 = 4.09


Moles de CoCl2 = 4.09/129.93 = 0.0315

Dividiendo por el menor tendremos:

Moles de agua = 6
Moles de CoCl2 = 1

Fórmula: CoCl2. 6H2O

5. Un mineral presenta la siguiente composición: Na = 12.1%, Al = 14.19%,


Si = 22.14%, O = 42.09% y H2O = 9.48%. Cual es la fórmula mínima de este
mineral.

Solución:

Base de calculo = 100 gramos

Gramos de Na = 12.1 At-gr de Na = 12.1/23 = 0.526


Gramos de Al = 14.19 At-gr de Al = 14.19/27 = 0.526
Gramos de Si = 22.14 At-gr de Si = 22.14/28 = 0.791
Gramos de O = 42.09 At-gr de O = 42.09/16 = 2.63
Gramos de H2O = 9.48 Moles de agua = 9.48/18 = 0.526

Dividiendo por el menor tendremos:

At-gr de Na = 2.0
At-gr de Al = 2.0
At-gr de Si = 3.0
At-gr de O = 10.0
Moles de H2O = 2.0

Fórmula mínima: Na2Al2Si3O10.2H2O

6. Un compuesto químico presenta la siguiente composición: hidrógeno 2.32%,


carbono 27.91%, nitrógeno 32.56% y oxígeno 37.21%.Si su peso molecular es
43, calcule: la fórmula mínima, la fórmula molecular, de una estructura y a partir
de ella calcule el número de oxidación de los átomos.

Solución:

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70

Base de cálculo 100 gramos

Gramos de H = 2.32 At-gr de H = 2.32/1 = 2.32


Gramos de carbono = 27.91 At-gr de C = 27.91/12 =2.32
Gramos de nitrópgeno = 32.56 At-gr de N = 32.56/14 = 2.32
Gramos de O = 37.21 At-gr de O = 37.21/16 = 2.32

Fórmula mínima: HCNO


Peso de la fórmula mínima 43
Peso molecular 43, luego: n = 43/43 = 1.0

Luego: fórmula molecular HCNO

Estructuras posibles:

Estructura 1.
H–O–C N
Estructura 2:
O=C=N–H
Estructuta 3.
H–C N O

Tomemos la estructura 1 y calculemos los números de oxidación de los


átomos.

Nro. De oxidación del H = 1 – ( 0 + 0 ) = +1


Nro. De oxidación del O = 6 – ( 4 + 4 ) = -2
Nro. De oxidación del C = 4 – ( 0 + 0 ) = +4
Nro. De oxidación del N = 5 – ( 2 + 6 ) = -3

Tomemos la estructura 2 y calculemos los números de oxidación de los


átomos.

Nro. De oxidación del H = 1 – ( 0 + 0 ) = +1


Nro. De oxidación del O = 6 – ( 4 + 4 ) = -2
Nro. De oxidación del C = 4 – ( 0 + 0 ) = +4
Nro. De oxidación del N = 5 – ( 2 + 6 ) = -3

Tomemos la estructura 3 y calculemos los números de oxidación de los


átomos.

Nro. De oxidación del H = 1 – ( 0 + 0 ) = +1


Nro. De oxidación del O = 6 – ( 6 + 2 ) = -2
Nro. De oxidación del C = 4 – ( 0 + 2 ) = +2
Nro. De oxidación del N = 5 – ( 0 + 6 ) = -1

70
71

6. En 3.8 gramos de ZrSiO4 calcule: gramos de zirconio, átomos-gramo de Si y


moles de oxígeno.

Solución:

Gramos de Zr = gramos de ZrSiO4 ( Zr/ ZrSiO4)


= 3.8 g (91.22/183.3)

= 1.891 grs.

Gramos de Si = gramos de ZrSiO4 ( Si/ ZrSiO4)

= 3.8 grs (28.08/183.3)

= 0.582 grs

Atomos-gramo de Si = 0.582/28.08

= 0.021

Gramos de Oxígeno = gramos de ZrSiO4 ( 4O/ ZrSiO4)

= 3.8 grs (64/183.3)

= 1.3268 grs.

Moles de O2 = 1.3268 grs/32 grs/mol

= 0.0415

8. Cuantas toneladas de Zn se pueden extraer teóricamente de 1.25 toneladas


de estalerita conteniendo un 75% de sulfuro de cinc (ZnS).

Solución:

Toneladas de ZnS = 1.25 (75/100) = 0.9375

Toneladas de Zn = toneladas de ZnS (Zn/ZnS)

= 0.9375 (65.38/97.44)

= 0.629

9. En 22 libras de ácido oxálico bihidratado ( H2C2O4.2H2O), calcule: libras de


carbono y el porcentaje de agua.

Solución:

Libras de C = Libras de H2C2O4.2H2O ( 2C/ H2C2O4.2H2O)

= 22 (24/126)

= 4.19 lbs.

71
72

% de agua = [2(18)/126] 100

= 25.396

10. Un compuesto presenta la siguiente composición: Na 19.3%, S 26.9%, y O


53.8%. Si su peso molecular es 238, calcule su fórmula molecular.

Solución:

Base de cálculo 100 gramos

Atomos gramo de Na = 19.3/23 = 0.8391

Atomos gramo de S = 26.9/32 = 0.8406

Atomos gramo de O = 53.8/16 = 3.3625

Dividiendo por menor tendremos como fórmula mínima: NaSO4

Peso de la fórmula mínima = 119

n = 238/119 = 2

Fórmula molecular: Na2S2O8

11. Represente la mejor estructura para el ácido carbónico: H 2CO3 y con base
en ella calcule los números de oxidación de los elementos.

Solución:

No. de enlaces = [2(2) + 8(4) – 24]/2 = 6

Estructura: H–O–C=O

O–H

No de oxid. De los hidrógenos H = 1 – ( 0 + 0 ) = +1

No. de oxid.de los oxígenos O = 6 – ( 4 + 4 ) = - 2

No. de oxid. Del carbono C = 4 – ( 0 + 0 ) = +4

3.7 – EJERCICIOS PROPUESTOS

72
73

1. En 10.56 gramos de ZnSO4.7H2O calcule: a) gramos de agua b) átomos


gramo de oxígeno c) gramos de asufre.

2. Calcule el porcentaje de calcio en los siguientes compuestos: óxido de


calcio (CaO), Sulfato de calcio (CaSO4), Fosfato de calcio (Ca3(PO4)2 y
Sulfuro de calcio (CaS)

3. Cuantas toneladas de cal (CaO), teóricamente se pueden extraer de 5


toneladas de piedra caliza conteniendo el 85% de carbonato de calcio
(CaCO3)

4. Cuantas libras de hierro hay en 236 libras de Sulfato férrico (Fe2(SO4)3)


del 66 % de pureza

5. Calcule la composición de los siguientes compuestos:

Dicromato de potasio K2Cr2O7

Cloruro férrico FeCl3

Urea CO(NH2)2

6. Una muestra de nicotina de 2.5 gramos se quema en exceso de


oxígeno, produciendo: 6.78 gramos de CO2, 1.94 gramos de agua y 0.21
gramos de N2. Calcule la fórmula mínima de la nicotina.

7. Un compuesto orgánico presenta la siguiente composición: Carbono


60%, hidrógeno 4.48% y oxígeno 35.52% Cual es su fórmula mínima.

8. Un compuesto orgánico presenta la siguiente composición: carbono 54.5


%, hidrógeno 13.72 % y nitrógeno 31.78 %. Cual es su fórmula mínima.

9. 7.61 gramos de un compuesto orgánico que contiene: carbono,


hidrógeno, oxígeno y nitrógeno, se quemó en exceso de oxígeno
obteniéndose: 17.1 grs de CO2, 3.5 grs de agua y 0.777 gramos de
nitrógeno. Cual es la fórmula mínima del compuesto

10. Cuando se quema una muestra de 1.54 gramos de ácido acético en


exceso de oxígeno, se forman: 2.257 grs de CO 2 y 0.941 gramos de
agua, si su peso molecular es 60, calcule: a) la fórmula mínima b) la
fórmula molecular c) de una estructura y con base en ella calcule los
números de oxidación de los elementos.

11. Se calienta una muestra de 4.7 gramos de un óxido de cobre en


corriente gaseosa de hidrógeno, formándose 0.592 gramos de agua.
Cual es la fórmula del óxido de cobre.

12. Se calienta una muestra de 1.912 gramos del compuesto CrSO 4. x H2O
hasta que se le elimina toda el agua quedando 1.032 grs. Cual es el
porcentaje de agua en el compuesto y el valor de “x” en la fórmula.

73
74

CUARTA
UNIDAD

74
75

REACCIONES
QUIMICAS

4. REACCIONES QUIMICAS Y ESTEQUIOMETRIA

Una reacción química es la interacción a nivel molecular entre sustancias que


trae como consecuencia la formación de nuevas sustancias de propiedades
físicas y químicas diferentes. A las sustancias que interactúan se les
denominan reactivos y a las nuevas sustancias formadas se les llama
productos. Para que exista una reacción debe haber transformación de las
sustancias.

C
A

D
D

B
E

A + B ----------- C + D + E
Reactivos Produce Productos

Para que exista reacción química las moléculas deben chocar con la suficiente
energía como para que se destruyan los enlaces existentes y se formen nuevos
enlaces.

4.1 – CLASIFICACION DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

Las reacciones químicas se pueden clasificar desde diferentes puntos de vista:

4.1.1 - Dependiendo del número de moléculas que tomen parte como


reactivos, las reacciones pueden ser:

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76

De primer orden: cuando tan sólo toma parte una molécula como reactivo.
De segundo orden: cuando toman parte dos moléculas como reactivos.
De orden superior: Cuando toman parte tres o mas moléculas como reactivos.
El orden de una reacción lo da el número de moléculas que tomen parte en la
reacción como reactivos.
4.1.2 - Dependiendo del estado de las sustancias que tomen parte en la
reacción, las reacciones pueden ser:

Homogéneas: cuando las sustancias se encuentren formando una sola fase.


Heterogéneas: cuando las sustancias se encuentran formando más de una
fase.

4.1.3 Dependiendo del contenido de calor, las reacciones pueden ser:

Exotérmicas: cuando en la reacción se desprende calor.

Endotérmicas: cuando la reacción absorbe calor.

4.1.4 Dependiendo de si hay ó no transferencia de electrones , las


reacciones pueden ser:

Sin transferencia de electrones: en este tipo de reacciones los números de


oxidación de los elementos que toman parte de ella permanecen constantes.
Pertenecen a este tipo de reacciones las de precipitación y las de
neutralización .
Aquellas reacciones que tienen lugar en solución y dan como producto un
sólido insoluble que precipita, son las reacciones de precipitación, ejemplo:

AgNO3 +NaCl ---------- AgCl(s) +NaNO3

Como podemos observar en esta reacción los números de oxidación de los


elementos permanecen constantes.
Las reacciones de neutralización son aquellas que tienen lugar entre un ácido y
una base dando como producto una sal más agua. Caracteriza a este tipo de
reacciones la formación de agua a partir de los iones H + del ácido y de los
iones OH- de la base, ejemplo:

HCl + NaOH ------------- NaCl + H2O

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77

Como podemos observar en esta reacción los números de oxidación de los


elementos de los elementos que toman parte permanecen constantes.
Reacciones con transferencia de electrones: en este tipo de reacciones
existirá uno o más elementos que ganan electrones y uno ó más elementos
que pierden electrones, lo que se manifiesta en una variación en el número de
oxidación.
Oxidación: es el proceso químico mediante el cual se pierden electrones,
manifestándose en un incremento en el número de oxidación del elemento.
Reducción: es el proceso químico mediante el cual se ganan electrones, lo
que se manifiesta en una disminución en el número de oxidación del elemento.
Agente oxidante: es la sustancia causante de la oxidación, es decir, el ion ó la
molécula que contiene el elemento que se reduce.
Agente reductor: es la sustancia causante de la reducción, es decir, el ion ó la
molécula que contiene el elemento que se oxida
Podemos ilustrar estos conceptos con el siguiente ejemplo:

2 H2 +O2 ------------- 2 H2O

Elemento que se oxida: H ( 0 ) ----------- H ( +1 ) + 1e-

Luego el agente reductor es la molécula de hidrógeno.

Elemento que se reduce: O ( 0 ) + 2e- --------- O ( -2 )

Luego el agente oxidante es la molécula de Oxigeno.

Las reacciones que ocurren con transferencia de electrones pueden ser:

Reacciones de oxidación reducción: son las que poseen un agente oxidante


y un agente reductor como en el ejemplo anterior.

Reacciones de auto-óxido reducción: son aquellas en la que la misma


sustancia actúa como agente oxidante y agente reductor. Ejemplo:

2 KClO3 ----------- 2 KCl + 3 O2

Elemento que se oxida : 2 O ( -2 ) ------------ O2 ( 0 ) + 4e-

Luego el agente reductor es la molécula de Clorato Potásico.

Elemento que se reduce: Cl ( +5 ) + 6e- ------------ Cl ( -1 )

Luego el agente oxidante es la misma molécula de Clorato Potásico.

4.2 ECUACIONES QUIMICAS

77
78

Toda reacción química se expresa mediante una ecuación. Esta ecuación debe
estar conformada por tres términos a saber:
El término reactivos que aparecerá al lado izquierdo de la ecuación y contendrá
las sustancias que interaccionan entre sí.
El termino productos, que aparecerá al lado derecho de la ecuación y
contendrá las sustancias formadas.
Estos dos términos estarán separados por una flecha que apunta hacia los
productos, equivalente al signo igual en las ecuaciones algebraicas, que es el
termino produce.

REACTIVOS------------ PRODUCE ------------PRODUCTOS

En toda ecuación química podemos distinguir dos tipos de números a saber:


Los subíndices: los cuales deben su existencia a la ley de las proporciones
definidas, que establece que en un compuesto puro las proporciones en peso
de los elementos constituyentes son siempre las mismas. Estos subíndices no
pueden cambiarse sin que varíe la estructura de la sustancia.
Los coeficientes: los cuales deben su existencia en la ley de las proporciones
múltiples, según la cual las masas de los elementos que intervienen en una
reacción química lo hacen en una reacción definida e invariable.
En toda ecuación química se debe cumplir con esta ley, de tal forma que el
número de átomos gramo de cada elemento que entre en la reacción, sea
igual, al número de átomos gramo de dicho elemento que salga; aunque el
número de moles sea igual o diferente. Para que esto se cumpla es necesario
balancear la ecuación.

4.2.1 – CLASIFICACION DE LAS ECUACIONES QUÍMICAS


las ecuaciones químicas se pueden clasificar en tres grupos que son:
 Ecuaciones de formación: son aquellas en las que una sustancia se
forma a partir de sus elementos constitutivos, por ejemplo:
A2 + 3B --------- A2B3
H2 + O2 --------- H2O

 Ecuaciones de descomposición: son aquellas en las cuales una


sustancia se descompone en sus elementos constitutivos, por ejemplo:
X2Y3 ----------- X2 + 3Y
KClO4 -------- K + Cl2 + O2

 Ecuaciones de intercambio: son aquellas en las cuales los


constituyentes intercambian su posición en los productos, por ejemplo:

78
79

A2B3 + X2Y3 ---------- A2Y3 + X2B3


AgNO3 +NaCl ---------- AgCl(s) +NaNO3

4.2.2 – NOMECLATURA DE LAS ECUACIONES QUÍMICAS

Para escribir correctamente una ecuación química se deben tener en cuenta


las siguientes instrucciones:

 Indicar el estado de las sustancias que toman parte en la ecuación, para


lo cual se utilizan, como apóstrofe, entre paréntesis las letras: g para los
gaseosos, l para los líquidos, s para los sólidos y ac para las soluciones
acuosas, por ejemplo:

CaCO3(s) ------------ CaO(s) + CO2(g)

 Expresar en los productos el término calor, con signo positivo para las
reacciones exotérmicas y con signo negativo para las reacciones
endotérmicas, por ejemplo:

CH4(g) + O2(g) ----------- CO2(g) + H2O(l) + 212 Kcal

 Indicar la temperatura a la cual salen los productos, este término deberá


aparecer al lado derecho de la ecuación entre paréntesis, por ejemplo:

CH4(g) + O2(g) ----------- CO2(g) + H2O(l) + 212 Kcal (25 oC)

4.3 BALANCEO DE ECUACIONES

Consideramos tres métodos de balanceo de ecuaciones a saber:


 Por tanteo
 Método de Oxidación-Reducción
 Método del Ion-electrón

Balanceo por tanteo: es el más sencillo de todos los métodos y podemos


aplicarlo para balancear ecuaciones de reacciones que ocurran sin
transferencia de electrones y algunas de oxidación reducción. Consiste en los
siguientes pasos:

1. Balancear los elementos metálicos


2. Balancear los elementos no metálicos
3. Balancear los Hidrógenos
4. Por último balancear los oxígenos.

Método de Oxidación-Reducción: Para la aplicación de este método, el


estudiante deberá determinar correctamente el número de oxidación de los
elementos que toman parte en la ecuación y seguir los siguientes pasos:

79
80

1. Determinar qué elementos sufren variación en el número de oxidación.

2. Formular una ecuación esquemática parcial para el elemento que se


oxida, colocando entre paréntesis su número de oxidación.

3. Formular una ecuación esquemática parcial para el elemento que se


reduce, colocando entre paréntesis su número de oxidación.

4. Balancear en cada una de éstas ecuaciones los átomos de cada


elemento.

5. Balancear en cada una de éstas ecuaciones las cargas, sumando


electrones.

6. Multiplicar cada una de éstas ecuaciones por un número entero, de tal


forma que: el número de electrones que pierda el elemento que se oxida
sea igual al número de electrones que gana el elemento que se reduce.

7. Hallar una ecuación suma donde se eliminen los términos comunes.

8. Por simple inspección completar los coeficientes apropiados para el


resto de la ecuación.

Ejemplo:

Balancear por este método la siguiente ecuación:

HNO3 + H2S ------------ NO + S + H2O

1. Los elementos que varían su número de oxidación son: el nitrógeno y el


azufre.

Elemento que se oxida: S ( –2 ) ------------ S ( 0 )


Elemento que se reduce: N ( +5 ) ------------ N ( +2 )
Los átomos se encuentran balanceados

Balanceando cargas tendremos:


S ( -2 ) ------------ S ( 0 ) + 2e-
N ( +5 ) +3e- ------------ N ( +2 )
Para igualar los electrones debemos multiplicar la primera ecuación por 3 y la
segunda por dos y luego hallar la ecuación suma, así:

 S ( -2 ) ------------ S (0 ) + 2e-  * 3
 N ( +5 ) +3e------------- N (+2 )  * 2

3S (-2 ) + 2N ( +5 ) + 6e- ------------ 3S ( 0 ) +2N ( +2 ) + 6e-

80
81

Por último completamos por simple inspección los coeficientes para el resto de
la ecuación:

2HNO3 + 3H2S ------------ 2NO + 3S + 4H2O

4.3.3 Método del Ion electrón: para la aplicación de este método debemos
escribir la ecuación en forma iónica siguiendo las siguientes normas:

1.Las sustancias iónicas se escriben en forma iónica únicamente si los iones


están separados entre sí en el medio donde se verifica la reacción. Así pues,
la notación convencional de la sal deberá ser NaCl en aquellas reacciones
en que solo intervenga la sal sólida. Las reacciones de la sal en solución
acuosa deberán indicarse mediante Na+ y Cl-. Las sales prácticamente
insolubles, como el CuS, se escriben siempre en su forma molecuar.

2. Las sustancias parcialmente ionizadas se escriben en formas iónicas


únicamente si el grado de ionización es apreciable ( alrededor del 20% ó
más ). Por ello el agua se debe escribir en forma molecular. Los ácidos
fuertes como el nítrico ó el clorhídrico pueden escribirse en forma ionizada;
pero los ácidos débiles como el nitroso, acético y sulfuroso se escriben
siempre en forma molecular. El amoníaco es una base débil y se escribirá en
forma molecular, pero las bases fuertes como el hidróxido sódico se escribirá
en forma iónica como Na+OH- .
3. Algunos iones complejos son tan estables que fuera del complejo no
existen en cantidades apreciables, en tal caso se escribe la formula para el
complejo completo.
Como ejemplo veamos la siguiente ecuación:

K+( MnO4 )- + H+Cl- ------------ K+Cl- +Mn++( Cl- )2 + H2O + Cl2

Una vez escrita la ecuación en forma iónica, se deben seguir los siguientes
pasos para balancearla por el método del ión electrón:
1. Determinar que elementos sufren variación en el número de oxidación.

2. Formular una ecuación esquemática parcial para el agente oxidante con


el elemento que se reduce en cada miembro de la ecuación. Este
elemento deberá escribirse como una parte de una especie real
molecular o iónica.

3. Formular una ecuación esquemática parcial para el agente reductor que


contenga el elemento que se oxida en cada miembro de la ecuación. Este
elemento deberá escribirse como parte de una especie real molecular ó
iónica.

81
82

4. Igualar en cada ecuación el número de átomos de cada elemento. En


disoluciones ácidas ó neutras se añaden moléculas de agua y H+ para
lograr la igualación de átomos de Hidrógeno y Oxigeno, de la siguiente
forma: por cada átomo de oxigeno en exceso en un miembro de la
ecuación, se asegura su igualación añadiendo H2O en el otro miembro y
2H+ en el mismo miembro.

Para igualar hidrógenos se utilizan iones H+ .


Si la solución es alcalina se utilizan H2O y OH- de la siguiente forma: por
cada oxigeno en exceso en un miembro de la ecuación, se asegura su
igualación añadiendo una H2O en el mismo miembro y 2OH- en el otro
miembro. Por cada hidrógeno en exceso en un miembro de la ecuación,
se asegura su igualación añadiendo un OH- en el mismo miembro y una
H2O en el otro miembro.
5. Si un elemento que sufre un cambio en el estado de oxidación se acompleja
en uno de sus estados con algún otro elemento, iguálense los grupos que se
acomplejan con una especie de éste elemento en el mismo estado de
oxidación con que se encuentra en el complejo.

6. Igualar cada ecuación parcial en cuanto al número de cargas, añadiendo


electrones en el primero ó segundo miembro.

7. Multiplicar cada ecuación parcial por un número entero de tal forma que los
electrones que gane el agente oxidante sean iguales a los electrones que
pierde el agente reductor.

8. Hallar la ecuación suma, en donde se anulen los términos comunes. Todos


los electrones deben anularse.

9. Si se desea la ecuación iónica, el paso 8 se puede considerar como el final,


pero si se desea la ecuación molecular deberá añadirse en cada miembro de la
ecuación números iguales de los iones que no sufren transferencia de
electrones pero que están presentes junto a los componentes reactivos en las
sustancias químicas neutras.

Ciertas parejas apropiadas de iones pueden combinarse para dar una fórmula
molecular.
Ejemplo:
Balancear por el método de Ion-electrón la siguiente ecuación:

Zn + H+NO3 ------------ Zn++( NO3 )2 + H2O + NH4+NO3-


Ecuaciones esquemáticas parciales:
Agente oxidante : 8e- + 10H+ + NO3- ------------ NH4+ + 3H2O
Agente reductor: Zn ------------ Zn++ + 2e-

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83

Para igualar electrones multiplicamos la segunda ecuación por 4 y hallamos la


ecuación suma:
Ecuación suma:
8e- + 10H+ + NO3- + 4Zn ------------ NH+4 + 3H2O + 4Zn++ + 8e-
En esta ecuación se eliminan los términos comunes como los electrones.
Completando las moléculas la ecuación queda así:
4Zn + 10HNO3 ------------ 4Zn ( NO3 )2 + 3H2O + NH4NO3

4.4 - CALCULOS BASADOS EN ECUACIONES QUÍMICAS

La base de todo cálculo estequiométrico es la ecuación química balanceada,


de ahí la importancia que tiene el saber balancear bien una ecuación química.
La ecuación química balanceada nos da la relación en moles en que debe
entrar los reactivos y salir los productos.
Esta relación en moles podemos luego transformarla en una relación en peso
así:
Tomemos como ejemplo la siguiente ecuación:

2H2O2 ------------ 2H2O + O2

Esta ecuación, balanceada como está, me indica: que por cada dos moles de
peróxido de hidrógeno que se descompongan, se van a producir dos moles de
agua y una mol de oxígeno. Siendo los pesos moleculares del peróxido de
hidrógeno, del agua y del O2: 34, 18 y 32 respectivamente podemos hallar la
relación en peso de las sustancias que toman parte en la reacción así:
Por cada 68 grs. de peróxido de hidrógeno que se descomponga se producirán
36 grs, de agua y 32 grs. de oxígeno.
A partir de estas relaciones, que nos dá la ecuación química balanceada, ya
sea en moles ó en peso podemos efectuar cualquier cálculo.

4.4.1 Cálculo de productos a partir de un reactivo.

El carbonato de calcio sólido se descompone mediante el calor para dar cal y


dióxido de carbono de acuerdo a la siguiente reacción:
CaCO3 ------------ CaO + CO2
Calculemos lo gramos de cal y las moles de CO2 que se producirán a partir de
280 grs. de carbonato de calcio.
La ecuación se encuentra balanceada, y nos indica que por cada mol de
carbonato cálcico se deben producir una mol de cal y una mol de CO 2, lo que
podemos indicar de la siguiente forma:

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84

1 mol CaCO3 ------------ 1 mol CaO ------------ 1 mol CO2


100 grs. de CaCO3 ------------ 56 grs. de CaO ------------ 1 mol CO2
Aplicando el factor químico tenemos:
CaO
Gramos de CaO = grs de CaCO3 * __________ = 280gs ( 56/100) = 156.8
CaCO3

CO2
Gramos de CO2 = gs de CaCO3 * ____________ = 280 gs ( 44/100) = 123.2 gs
CaCO3

Moles de CO2 = 2.8

4.4.2 Cálculos de reactivos a partir de un producto.

De la misma manera podemos calcular la demanda de uno ó más reactivos a


partir de una cantidad determinada de producto.
Consideramos la siguiente ecuación:

MnO2 + HCl ------------ MnCl2 + Cl2 + H2O

Calculamos a partir de ella los grs. de óxido de manganeso necesarios para


producir 80 grs. de cloruro de manganeso.
Primero que todo debemos balancear la ecuación.

MnO2 + 4HCl ------------ MnCl2 + Cl2 + 2H2O


Lo que nos indica:
1 mol de MnO2 ------------ 1 mol de MnCl2
ó lo que es igual:
86.94 grs. de MnO2 ------------ 125.86 grs. de MnCl2

MnO2
___________
Grs de MnO2 = grs de MnCl2 * = 80 gs ( 86.94/125.86) = 55.26
MnCl2

84
85

Luego se necesitarán 55.26 grs. de óxido para producir 80 grs. de cloruro de


manganeso.

4.4.3 – Cálculos a partir de dos o mas reactivos y Reactivo límite: cuando


toman parte en una reacción química más de un reactivo, en cantidades que no
cumplen la ley de las proporciones múltiples, es decir que no entran en la
proporción dada por la ecuación química balanceada; se debe definir el
reactivo límite que es aquel reactivo que se consume en su totalidad y que por
lo tanto limita la reacción.

Para ilustrar este concepto consideramos la siguiente ecuación:

2H2 + O2 ------------ 2H2O

La cual nos indica que se requieren dos moles de Hidrógeno y una mol de
Oxígeno para formar dos moles de agua o lo que es igual:

4 grs. de H2 ------------ 32 grs. de O2 ----------- 36 grs. de H2O

O sea que los reactivos deben entrar en una proporción en peso 4 a 32 ó 2 a


16 ó 1 a 8. En caso de que los reactivos no cumplan con esta proporción uno
de ellos se consumirá en su totalidad y sobrará del otro reactivo. El que se
consume en su totalidad es el reactivo límite y a partir de él se calcularán los
productos.

El reactivo límite es el reactivo que se consume en su totalidad y que por lo


tanto limita la formación de productos.

Calculemos la cantidad de agua que se formará a partir de 5 grs. de Hidrógeno


y 5 grs. de Oxígeno.

Debemos calcular entonces el reactivo límite así:

Tomamos la relación estequiométrica que da la ecuación balanceada en moles


para los reactivos.

2 mol de H2 ------------ 1 mol de O2


4 grs. de H2 ------------ 32 grs. de O2
5 grs. de H2 ------------ X = 40 grs.

Los que nos indica que para que todos los 5 grs. de Hidrógeno se consuman se
requieren de 40 grs, de Oxígeno y tan solo se cuentan en la reacción con 5 grs.
luego el hidrógeno no se podrá consumir en su totalidad y no es el reactiva
límite. Al no ser el Hidrógeno el reactivo límite lógicamente debe ser el
Oxígeno, comprobémoslo:

4 grs. de H2 ------------ 32 grs. de O2


0.625 grs. = X ------------ 5 grs. de O2

85
86

Lo que nos indica que todo el Oxígeno se consumirá junto con 0.625 grs. de
Hidrógeno, sobrando 4.375 grs. de éste.

A partir del reactivo límite se calcularán los productos, ya que si lo hacemos a


partir del otro reactivo estaríamos calculando erróneamente una cantidad de
productos que no se van ha producir.

2 H2O
Grs de H2O = Grs de O2 * ___________ = 5 gs ( 36/32 ) = 5.625
O2

4.5 PUREZA DE REACTIVOS

Los reactivos analíticos cuya pureza es elevada, por lo general son escasos
y su precio es elevado. La mayoría de los reactivos comerciales presentan
variados porcentajes de pureza.
El porcentaje de pureza de un reactivo se define de la siguiente forma:
Sp
__________
%P= * 100
St

donde: Sp es la sustancia pura


St es la sustancia total, es decir, la sustancia pura más las impurezas.
Por ejemplo: un carbonato de calcio de un 89 % de pureza contendrá, por
cada 100 grs, de sustancia total 11 grs. de impurezas y 89 grs. de sustancia
pura.

Para aclarar este concepto realizamos los siguientes ejercicios:

Si 200 grs. de caliza producen 97 grs. de cal, cuál es el porcentaje de pureza


de la caliza.

Según la ecuación CaCO3 ------------ CaO + CO2

A partir de los 97 gramos de CaO formada podemos hallar los gramos de


CaCO3 que contenía la caliza.

CaCO3
Grs de CaCO3 = Grs de CaO * __________ = 97 ( 100/56 ) = 173
CaO

Lo que nos indica que sí se produjeron 97 grs. de CaO solo reaccionaron 173
grs. de CaCO3, que era la sustancia pura presente ya que las impurezas no
reaccionan. Luego el porcentaje de pureza será:

% P =  173 grs. / 200 grs.  *100

86
87

% P = 86.5
2. El carburo cálcico reacciona con agua para dar acetileno e hidróxido de
calcio, como lo muestra la ecuación:

CaC2 + 2H2O ------------ Ca ( OH )2 + C2H2

Cuántos gramos de acetileno se producirán a partir de 25 grs. de carburo de un


77% de pureza?

Cuando efectuamos cálculos estequiométricos a partir de reactivas impuros, lo


primero que debemos hacer es calcular la sustancia pura del reactivo ya que
las impurezas no toman parte en la reacción.

Sp de CaC2 = 25 grs. * 77 / 100


Sp de CaC2 = 19.25 grs.

A partir de esta sustancia pura efectuamos los cálculos.

C2H2
Grs de C2H2 = grs de CaC2 * ____________ = 19.25 ( 26/64 ) = 7.82
CaC2

3. Consideramos la siguiente reacción:

4Bi + 3O2 ------------ 2 Bi2O3

Calculemos a partir de ella: los grs. de Bi2O3 de un 80 % de pureza, obtenidos


a partir de 7.6 grs. De Bi de un 85 % de pureza.

Encontrándose la ecuación balanceada procedamos a calcular la sustancia


pura del reactivo.

Sp de Bi = 7.6 grs. * 85 /100


= 6.46 grs.

A continuación calculemos los gramos de Bi2O3 puro que se forman:


Bi2O3
Grs de Bi2O3 = grs de Bi * __________ = 6.46 ( 932/836 ) = 7.2
Bi

Se producirán 7.2 grs. de Bi2O3 puro. Calculemos ahora la sustancia total de un


80 % de pureza.

St = 7.2 * 100 / 80
St = 9 grs.

Se producirán entonces 9 grs. de Bi2O3 de un 80 % de pureza.

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88

4.6 EFICIENCIA DE UNA REACCIÓN

La mayoría de las reacciones inorgánicas son rápidas, solo es necesario que


las sustancias reaccionantes se pongan en contacto para que la reacción tenga
lugar; pero las reacciones orgánicas son lentas y la mayoría de los casos
necesitan del calor y de la presencia de catalizadores para que se efectúen.
Para este tipo de reacciones lo mismo que para las reacciones reversibles se
define el concepto de eficiencia o rendimiento como una medida de la
conversión de los reactivos en productos. Se define entonces el porcentaje de
eficiencia ó rendimiento así:
Cr
% Ef = _______ * 100
Ct

Siendo: Cr la cantidad real de productos obtenidos en la reacción; y Ct la


cantidad teórica, es decir, la cantidad de productos que se deberían obtener si
la reacción tuviera una eficiencia del 100 %.

Ejemplos:

La hidrogenación del etileno, a presiones elevadas y en presencia de Pt


como catalizador, produce etano de acuerdo con la siguiente ecuación:

C2H4 + H2 ----------- C2H6

Cuántos gramos de etano se producirán a partir de 10 gramos de etileno y 5


gramos de Hidrógeno, si la reacción tiene una eficiencia de 86 % .
Como la ecuación se encuentra balanceada procedemos a calcular el reactivo
límite.

1 mol de C2H4 ------------- 1 mol de H2 ó lo que es igual:


28 grs. de C2H4 ------------ 2 grs. de H2
10grs. de C2H4 ------------ X = 0.714 grs.
Lo que nos indica, como era de esperarse, que el reactivo límite es el etileno, y
a partir de él calculamos la cantidad teórica de etano que se debería producir.

C2H6
Grs de C2H6 = grs de C2H4 * __________ = 10 gs ( 30/28 ) = 10.71
C2H4

Teóricamente se deberían producir 10.71 grs. de etano; pero como la reacción


tiene una eficiencia del 86 % calculamos la cantidad real así:

Cr =  10.71 * 86  / 100
Cr = 9.21 grs.

Lo que realmente se producen son 9.21 grs. de etano.

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2. Consideremos la siguiente reacción:

N2 + 3H2 ----------- 2NH3


Sí 10 grs. de nitrógeno producen 11.5 grs. de amoníaco cuál es la
eficiencia de la reacción.
Los 11.5 grs. de amoníaco son la cantidad real de productos formados,
debemos la cantidad teórica que se debería haber formado a partir de los 10
grs. de nitrógeno así:
NH3
Grs de NH3 = grs de N2 * ___________ = 10 grs ( 34/28 ) = 12.14
N2

Luego la eficiencia de la reacción será:

Ef =  11.5 grs. / 12.14 grs. * 100


Ef = 94.72 %

4.7 EJERCICIOS RESUELTOS

1.- Balancear por el método de Oxidación - Reducción la siguiente ecuación


Sn + HNO3 ------------ SnO2 + NO2 + H2O
Solución:
Elemento que se oxida: Sn ( 0 ) ----------- Sn ( +4 ) + 4e-
Elemento que se reduce:  1e- + N ( +5 ) ----------- N ( +4 )  * 4
Ec. Suma : Sn ( 0 ) + 4N ( +5 ) ----------- Sn ( +4 ) + 4N ( +4 )
Ec. Balanceada: Sn + 4HNO3 ------------ SnO2 + 4NO2 + 2H2O

2.- Balancear por el método de Oxidación - Reducción la siguiente ecuación

KI + H2SO4 ------------ K2SO4 + I2 + H2S + H2O

El. Ox.  2I ( -1 ) ------------ I2 ( 0 ) + 2e-  *4


El. Red. 8e- + S ( +6 ) -------- S ( -2 )

Ec. Suma: 8I ( -1 ) + S ( +6 ) ----------- 4I2 ( 0 ) + S ( -2 )

Aquí podemos observar que el coeficiente que nos da este método para el S (
+6 ) no es el correcto, debido a que este método solo balancea los átomos que
sufren variación en el número de oxidación, es decir que no tiene en cuenta los
átomos del mismo elemento que mantienen constante su número de oxidación
como es el caso del S del K2SO4.

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Ec. Balanceada:

8KI + 5H2SO4 ------------- 4K2SO4 + 4I2 + H2S + 4H2O

3.- Balancear por el método de Oxidación - Reducción la siguiente ecuación

P2H4 ----------- PH3 + P4H2

Es de observación en este ejemplo que en el mismo elemento se oxida y se


reduce.

El. Ox.  2e- + P2 ( -2 ) -------------- 2P ( -3 )  * 3


El. Red. 2P2 (-2 ) ------------ P4 ( -0.5 ) + 6e-

Ec. Suma: 5P2 ( -2 ) ----------- 6P (-3 ) + P4 ( -0.5 )

Ec. Balanceada: 5P2H4 ------------ 6PH3 + P4H2


4.- Balancear por el método de Oxidación - Reducción la siguiente ecuación

Cr2O3 + Na2CO3 + KNO3 ------------ Na2CrO4 + CO2 + KNO2

El. Ox. Cr2 ( +3 ) ------------ 2Cr ( +6 ) + 6e-


El. Red. 2e- + N ( +5 ) ------------ N (+3 )  * 3

Ec. Suma: Cr2 (+3 ) + 3N (+5) ------------ 2Cr ( +6 ) + 3N ( +3 )

Ec. Balanceada: Cr2O3 + 2Na2CO3 + 3KNO3 ------------ 2Na2CrO4 + 2CO2 +


3KNO2

Balancear por el método del ION- ELECTRÓN las siguientes ecuaciones.

5.- Balancear por el método del ión electrón la siguiente ecuación

K+ MnO4- + H+Cl- ------------ K+Cl- + Mn++ ( Cl- )2 + H2O + Cl2

Agente Ox.  5e- + 8H+ + MnO4 ------------ Mn++ + 4H2O  * 2


Agente Red. 2Cl- ------------- Cl2 + 2e- ] * 5

Ecuación suma:

10e- + 16H+ + 2MnO4 + 10Cl- ------------ 2Mn++ + 8H2O + 5Cl2 + 10e-

Para completar las moléculas debemos sumar a cada lado de la ecuación 2K + y


6Cl-.
Ecuación molecular balanceada:

2KMnO4 + 16HCl ------------ 2MnCl2 + 2KCl + 5Cl2 + 8H2O

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91

6.- Balancear por el método del ión electrón la siguiente ecuación

Fe++ (Cl- )2 + H2O2 + H+Cl- ------------ Fe+++ ( Cl- )3 + H2O

Ag. Ox. [ Fe++ ------------ Fe+++ + 1e- ] * 2


Ag. Red. 2e- + 2H+ + H2O2 ------------ 2H2O2

Ec. Suma: 2e- + 2Fe++ + 2H+ + H2O2 ------------ 2Fe+++ + 2H2O2

Para completar las moléculas debemos sumar 6Cl- a cada lado de la ecuación.

Ecuación molecular ajustada:

2FeCl2 + H2O2 + 2HCl ----------- 2FeCl3 + 2H2O

7.- Balancear por el método del ión electrón la siguiente ecuación

Bi2O3 + Na+OH- + Na+OCl- ------------ Na+BiO3- + Na+Cl- + H2O

Esta reacción al contrario de las anteriores se lleva a cabo en medio básico.

Ag. Ox. [ 6OH- + Bi2O3 ----------- 2BiO3- + 3H2O + 4e- ] * 1

Ag. Red. [ 2e- + H2O + OCl- ------------ Cl- + 2OH- ] * 2 Ecuación suma:

4e- + 6OH- + Bi2O3 + 2H2O + 2OCl- ------------ 2BiO3- + 3H2O + 2Cl- + 4OH- +
4e-

Eliminando las especies comunes nos queda:

2OH- + Bi2O3 + 2OCl- ------------ 2BiO3- + 2Cl- + H2O

Para completar las moléculas debemos sumar 4Na+ a cada lado de la ecuación.

Ecuación molecular ajustada:

2NaOH + Bi2O3 + 2NaOCl ------------ 2NaBiO3 + 2NaCl + H2O

8.- Balancear por el método del ión electrón la siguiente ecuación

Co++ (Cl- )2 + ( Na+)2º2= + Na+OH- + H2O ------------ Co ( OH )3 + Na+Cl-

Ag. Ox. 3OH- + Co++ ----------- Co (OH )3 + 1e-


Ag. Red. 1e- + Co++ + O2= + 2H2O ------------ Co ( OH )3 + OH-

91
92

Ecuación suma: 3OH- + 2Co++ + O2= + 2H2O + 1e- ---------- 2Co ( OH )3 + OH- +
1e-

Eliminando especies comunes nos queda:

2OH- + 2Co++ + O2= + 2H2O ------------ 2Co ( OH )3

Para completar las moléculas debemos sumar 4Na+ y 4Cl- a cada lado de la
ecuación.

Ecuación molecular ajustada:

2NaOH + 2CoCl2 + Na2O2 + 2H2O ----------- 2Co (OH )3 + 4 NaCl

9.- El tetracloruro de titanio reacciona con el agua para dar óxido de titanio y
ácido clorhídrico, de acuerdo con la siguiente reacción:

TiCl4 + 2H2O ----------- TiO2 + 4HCl

Calcule los grs. de TiO2 y moles de HCl producidos a partir de 500grs. de


TiCl4.?
Solución:
TiO2
__________
Grs de TiO2 = grs de TiCl4. * = 500 grs ( 79.9/189.9 ) = 210.37
TiCl4.
4HCl
Grs de HCl = grs de TiCl4. * __________ = 500 grs ( 146/189.9 ) = 384.4
TiCl4.

Moles de HCl = 10.53

10.- En los procesos de fotosíntesis el CO2 de la atmósfera se convierte en


oxígeno de acuerdo a la reacción:

6CO2 + 6H2O ------------C6H12O6 + 6O2

a.- Cúantos gramos de oxígeno se obtienen en la fotosíntesis de 20 grs. de


CO2?
b.- Cúantos grs. de CO2 se requerirán para producir 2.8 moles de oxígeno?

Solución:

a.- De acuerdo a la ecuación balanceada:

O2
Grs de O2 = grs de CO2 * __________ = 20 grs ( 32/44 ) = 14.54
CO2

92
93

b.- De acuerdo con la misma ecuación:

CO2
__________
Grs de CO2 = grs de O2 * = 89.6 grs ( 44/32 ) = 123.2
O2

11.- El hidróxido de litio reacciona con el CO2 de acuerdo a la siguiente


ecuación:

LiOH + CO2 ----------- LiHCO3

Calcule los grs. de LiHCO3 que se obtienen a partir de 10 grs. de LiOH y 10


grs. de CO2.

Solución:

Cálculo del reactivo límite.


1 mol LiOH ----------- 1 mol CO2
23.95 grs. de LiOH ----------- 44 grs. de CO2
5.44 grs. = X ----------- 10 grs. de CO2

Luego el reactivo límite es el CO2 y a partir de él calculamos los productos.

LiHCO3
Grs de LiHCO3 = grs de CO2 * ___________ = 10 grs ( 67.94/44 ) = 15.44
CO2

Se producirán 15.44 grs. de LiHCO3.

12.- La combustión completa de un hidrocarburo saturado ó alcano produce


CO2 y agua, de acuerdo a la siguiente ecuación general:

CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2 ---------- n CO2 + (n+1) H2O

Y a la cantidad de oxígeno necesario se le denomina: “Oxígeno teórico”

Calcule los grs, de oxígeno teórico necesarios para quemar completamente:

a) 1 mol de CH4
b) 1 mol de C2H6
c) 1 mol de C3H8

Solución:

a) Siendo n = 1 para este hidrocarburo, tendremos:

93
94

No. de moles de oxígeno teórico = 2


Grs. de oxígeno = 2 mol * 32 grs./mol = 64 grs.

b) n = 2

No. de moles de oxígeno teórico = 3.5


Grs. de oxígeno = 3.5 mol + 32 grs./mol = 112 grs.

c) n = 3

No. de moles de oxígeno teórico = 5


Grs. de oxígeno = 5 mol * 32 grs./mol = 160 grs.

13.- Considere la siguiente reacción:

3Fe + 4H2O ----------- Fe2O3 + 4H2

Y calcule a partir de ella los grs. de H2 que se obtienen a partir de 2 moles de


Fe y 3 moles de agua.

Solución:

Cálculo del reactivo límite:

3 mol de Fe ------------ 4 mol de H2O


2 mol de Fe ----------- X = 2.67 mol

Luego el reactivo límite es el Fe y a partir de él calculamos los productos.

4
__________
Moles de H2 = Moles de Fe * = 2 ( 4/3 ) = 2.67
3

Gramos de H2 = 2.67 ( 2grs/mol) = 5.33

Luego se producirán 5.33 grs. de hidrógeno.

14.- La hidrogenación del benceno produce ciclohexano de acuerdo a la


siguiente ecuación:

C6H6 + 3H2 ----------- C6H12

Sí 20 grs. de benceno producen 20 .22 grs. de ciclohexano Cuál es la eficiencia


de la reacción?

Solución:

94
95

La cantidad real de productos formados es de 20.22 grs. de ciclohexano.


Debemos entonces calcular, en base a la ecuación la cantidad teórica.

C6H12
Grs de C6H12 = grs de C6H6 * _________ = 20 grs ( 84/78 ) = 21.54
C6H6

Siendo Cr = 20.22 grs. y Ct = 21.54 grs.

20.22 grs.
Ef = ______________ * 100
21.54 grs.

Ef = 93.87 %

15.- Un compuesto de fórmula A2BC2 se obtiene mediante la siguiente


reacción:

4A + B2 + 2C2 ------------ 2A2BC2

Los pesos atómicos de A, B y C son respectivamente 30, 40, y 20 u.m.a.


Calcule los grs. de cada sustancia después de la reacción; si esta se indica
con: 4*1023 átomos de A, 0.7 at-gr. De B y 0.5 moles de C2.

Solución:

Calculamos el número de átomos gramo de A: No. at-gr A = 4*1023/ 6.02*1023

= 0.664
Calculamos el reactivo límite.

4 at-gr de A ----------- 1 mol de B2 ----------- 2 mol de C2 ó lo que es igual:


0.664 at-gr de A ------ X = 0.3322 mol B2 -------- 0.3322 mol de C2

El reactivo límite es A. Las cantidades que sobran de las otras sustancias son:

0.7 – 0.3322 = 0.3678 at-gr de B


0.5 – 0.3322 = 0.1678 mol de C2

Calculamos a continuación las moles de compuesto formado, a partir del


reactivo límite.
2
_________
Mol de A2BC2 = 0.664 at-gr de A * = 0.3322
4

Gramos de cada sustancia después de la reacción:

95
96

Grs. de B = 0.3678 at-gr * 40 grs./at-grs. = 14.712 grs.


Grs. de C = 0.1678 moles * 40 grs./mol = 6.712 grs.
Grs. de A2BC2 = 0.3322 mol * 140 grs./mol = 46.508 grs.

16.- El acetileno se obtiene de acuerdo a la siguiente ecuación:

CaC2 + 2H2O ------------ Ca ( OH )2 + C2H2


Qué pureza debe tener una muestra de 58 grs. de CaC2 si al reaccionar
produce 20.5 grs de acetileno puro?

Solución:

Los 58 grs. de CaC2 corresponden a la sustancia total, es decir a la sustancia


pura más las impurezas. Debemos entonces calcular la sustancia pura que
reaccionó, a partir de los 20.5 grs. de acetileno puro que se formó.

CaC2
Grs de CaC2 = grs de C2H2 * ________ = 20.5 grs ( 64/26 ) = 50.46
C2H2

Lo que nos indica que tan sólo reaccionaron de carburo calcico 50.46 grs.

50.46 grs. de sustancia pura


% de pureza = ___________________________________ * 100
58 grs. de sustancia total

% de P = 87

17.- La hidratación del metil acetileno produce acetona de acuerdo a la


siguiente ecuación:

C3H4 + H2O ------------ C3H6O

Si el proceso se inicia con 70 grs. de C3H4 y se obtienen 75 grs. de acetona,


cuál es la eficiencia de la reacción?

Los 75 grs. de acetileno obtenidos corresponden a la cantidad real de


productos obtenidos. Debemos entonces calcular en base a la ecuación la
cantidad teórica.

C3H6O
___________
Grs de C3H6O = grs de C3H4 * = 70 grs ( 58/40 ) = 101.5
C3H4

96
97

Es decir que si la reacción tuviese una eficiencia del 100% se deberían obtener
101.5 grs. de acetona.

75 grs. de cantidad real


_____________________________________
Ef = * 100
101.5 grs. de cantidad teórica
Ef = 73.89%

18.- El etileno pude ser obtenido mediante la siguiente reacción:

C2H5OH ----------- H2O + C2H4

Cuántos gramos de etileno de un 90% de pureza se producirán a partir de 120


grs. de etanol de un 80% de pureza si la reacción tiene una eficiencia del 66%?

Solución:

Calculamos la sustancia pura del reactivo:

Etanol puro = 120 grs. * 80/100 = 96 grs.

Calculamos ahora la cantidad teórica que se forma de etileno:

C2H4
___________
Grs de C2H4 = grs de C2H5OH * = 96 grs ( 28/46 ) = 58.43
C2H5OH

Esta cantidad de etileno que se produce es sustancia pura y cantidad teórica.

Cantidad real de etileno = 58.43 grs. * 66/100 = 38.57 grs.

Calculemos ahora la sustancia total de un 90% de pureza.

Sustancia total = 38.57 grs. * 100/90 = 42.85 grs.

Se producirán entonces, 42.85 grs. de etileno de un 90% de pureza.

19.-Una mezcla de aluminio y magnesio pesa 7.83 grs. Para conocer la


composición de la mezcla, se convirtieron en los correspondientes óxidos (
Al2O3 y MgO ). Si el peso de los óxidos fue de 14.23 grs. calcúlese la
proporción de la mezcla original.

Solución:

Llamemos: A a los grs. de AL y B a los grs de Mg.

Luego: A + B = 7.83 grs.

97
98

Las ecuaciones que dan formación a los óxidos son:

4Al + 3O2 ----------- 2Al2O3


2Mg + O2 ----------- 2MgO

Para plantear la segunda ecuación calculamos la cantidad de óxidos formados


a partir de los A grs. de Al y B grs. de Mg.

De acuerdo a la primera ecuación:

2 Al2O3
______________
Grs de Al2O3 = grs de Al * = A ( 204/108 ) = 1.888 A
4 Al

De acuerdo a la segunda ecuación:

2 MgO
_________________
Grs de MgO = grs de Mg * = B ( 80.64/48.64 ) = 1.658 B
Mg

Luego: 14.23 = 1.888 A + 1.658 B

Reemplazando en esta ecuación A = 7.83 – B obtenemos:

B = 2.4 grs. % de Mg = 30.65


A = 5.43 grs. % de Al = 69.35

20.-Un miligramo de una mezcla de cocaína C17H21O4N y azúcar C12H22O11, se


quema obteniéndose 2 miligramos de CO2. Cuál es el porcentaje de cocaína en
la mezcla?

Solución:

Llamemos: A a los miligramos de cocaína y B a los miligramos de azúcar.

Luego: A + B = 1

En base a las fórmulas de estos compuestos, la combustión completa de una


mol de cocaína producirá 17 moles de CO2, y la de una mol de azúcar
producirá 12 moles de CO2. De tal forma que:

Calculamos ahora, el CO2 que produce la combustión de A mgs de cocaina y B


mgs de azucar, así:

0.748 mg de CO2
__________________________
mgs de CO2 = A mgs de cocaina*
0.303 mgs de cocaina
0.528 mgs de CO2

98
99

+ B mgs de azucar * __________________


0.342 mgs de azucar

mgs de CO2 = 2.469 A + 1.544 B

Ec 1. 2 = 2.469 A + 1.544 B

Ec. 2. A + B = 1

Resolviendo este sistema de ecuaciones tenemos:

A = 0.493 mgs

B = 0.507 mgs

Porcentaje de cocaina: 49.3%

Porcentaje de azucar: 50.7%

4.8 PROBLEMAS PROPUESTOS.

1.- Balancear por el método oxidación – reducción las siguientes ecuaciones:

a.) NH3 + O2 ------------ NO + H2O


b.) KClO3 + H2SO4 ----------- KHSO4 + O2 + ClO2 + H2O
c.) I2 + HNO3 ----------- HIO3 + NO2 + H2O
d.) KBr + H2SO4 ----------- K2SO4 + Br2 + SO2 + H2O
e.) CuS + HNO3 ------------ Cu ( NO3 )2 + S + H2O + NO
f.) HNO3 + HI -------------- NO + I2 + H2O
g.) Al2S3 + H2O ------------ Al ( OH )3 + H2S
h.) Ca3N2 + H2O ----------- Ca ( OH )2 NH3

2.- Balancear por el método del Ion – electrón las siguientes ecuaciones:

a.) Cu + H+NO3- ----------- Cu++ ( NO3- )2 + H2O + NO


b.) CdS + I2 + H+Cl- ------------- Cd++ ( Cl- )2 + H+I- + S
c.) I2 + ( Na+ )2S2O3= ----------- ( Na+ )2S4O6= + Na+I-
d.) MnO + PbO2 + H+NO3- ----------- H+MnO4- + Pb++ ( NO3- )2 + H2O
e.) H+NO3- + H+I- ----------- NO + I2 + H2O

3.- Balancear en medio básico las siguientes ecuaciones:

a.) Zn + OH- ----------- ZnO2= + H2


b.) NO2- + Al + OH- + H2O ------------ NH3 + AlO2

99
100

c.) Cr+++ + NO2- + OH- ---------- CrO4= + NO + H2O


d.) Na2FeO4 + H2O ------------ Fe ( OH )3 + O2 + Na+ + OH-

4.- Considere la siguiente reacción:

H3PO4 + Ca ( OH )2 ----------- Ca3 ( PO4 )2 + H2O

Si la reacción se indica con 22 grs. de Ca( OH )2, calcule:

a.) Moles de H3PO4 necesarios.


b.) Grs. de Ca3 (PO4 )2 que se forman.
c.) Moles de agua formadas.
5.- Considere la siguiente reacción:

P4 + O2 ----------- P2O5

Calcule los grs. de P2O5 formados a partir de 5 grs. de fósforo y 5 grs. de


Oxígeno.

6.- El Hidrógeno y el sodio reaccionan para dar Hidruro Sódico, NaH. Una
mezcla de la reacción contiene 6.7 grs. de Na y 3 grs. de Hidrógeno.

a.) Escriba la ecuación para esta reacción.


b.) Cuál es el reactivo límite.
c.) Cuántos gramos de Hidruro sódico se formó.

7.- Una mezcla de 1.234 grs. de NaCl + NaBr, se calienta con cloro que
transforma la mezcla en NaCl, siendo la masa del NaCl obtenido 1.129 grs.
Cuál es el porcentaje de NaBr en la mezcla original?

8.- En el proceso de Ostwald, el ácido nítrico se produce en tres etapas a partir


del amoníaco así:

4NH3 + 5O2 ----------- 4NO + 6H2O


2NO + O2 ----------- 2NO2
3NO2 + H2O ----------- 2HNO3 + NO

Suponiendo que la eficiencia es del 80% en cada una de las etapas. Cuántos
gramos de ácido Nítrico se obtendrán por cada 10 grs. de NH3?

9.- Cuál es la eficiencia de una reacción entre el Xe y el F2 para formar XeF2, sí


13 grs. de Xe producen 8 grs. de XeF2?

10.- Cuando se quema azufre en presencia de oxígeno se produce SO 2, con


una eficiencia del 90%. Cuántos gramos de SO2 se pueden obtener a partir de
7 grs. de azufre y 7 grs. de oxígeno?

11.- El eter etílico se puede obtener a partir de la siguiente reacción:

100
101

2C2H5OH ---------- ( C2H5 )2O+ H2O

Cuánto eter de un 89% de pureza puede obtenerse a partir de 870 grs. de


etanol de un 82% de pureza, si la reacción tiene una eficiencia de del 77%?

12.- Considere la siguiente reacción:

Fe ( OH )3 + H2SO4 ----------- Fe2 ( SO4 )3 + H2O

Cuando reaccionan 14 grs. de Fe( OH )3 de un 80% de pureza se producen 5


grs. de Fe2( SO4 )3 de un 75% de pureza . Cuál es la eficiencia de la reacción?

13.-Una mezcla de CaCO3 y MgCO3 que pesa 52.15 grs. se hace reaccionar
con una solución concentrada de HCl y al final de la reacción se ha
determinado que ocurre una perdida de masa de 26.4 grs. Cuál es la
composición porcentual de la mezcla?

CaCO3 + HCl ---------- CaCl2 + CO2 + H2O


MgCO3 + HCl ----------- MgCl2 + CO2 + H2O

14.- Un combustible gaseoso tiene la siguiente composición:

CH4 56% en peso, C2H6 23% en peso y C3H6 el resto.

Calcule la cantidad de Oxígeno teórico necesario y las moles de CO2 obtenidos


por cada gramo de combustible que se queme.

15.- La cal reacciona con el ácido clorhídrico para dar cloruro de calcio y agua,
según la siguiente ecuación:

CaO + HCl ----------- CaCl2 + H2O

Calcule la pureza de una muestra de cal si 5 grs. de esta producen 7.1 grs. de
Cloruro.

16.- La nitración del tolueno produce trinito tolueno.

C7H8 + HNO3 ---------- C7H5 ( NO2 )3 + H2O

Calcule los gramos de TNT obtenidos a partir de 15 grs. de tolueno de un 95%


de pureza si la reacción tiene una eficiencia del 87%.

17.- Para determinar el porcentaje de cloro en una mezcla de NaCL y NaBr, se


disuelve una muestra de 0.187 grs. en agua y se trata con un exceso de

101
102

AgNO3. Resulta un precipitado de AgCl que pesa 0.41 grs. Cuál es el


porcentaje de cloro en la muestra?

18.- Una muestra de 9.9 grs. de una mezcla de CaCO3 y NaHCO3, se calentó y
los compuestos se descompusieron de acuerdo a las ecuaciones siguientes:

CaCO3 ---------- CaO + CO2


2NaHCO3 ---------- Na2CO3 + CO2 + H2O

La descomposición de la muestra produjo 2.86 grs. de CO2. Qué porcentaje de


la muestra original es CaCO3?

19.- Considere la siguiente reacción:

Li + O2 ----------- Li2O

Sí, la reacción se efectúa con un 78% de eficiencia, cuantos grs. de Li de un


80% de pureza se requieren para producir 125 grs. de Li2O de un 95% de
pureza?

CAPITULO v

GASES

102
103

5. GASES

Los estados fundamentales de la materia son: sólido líquido y gaseoso.

El estado sólido caracterizado por tener forma y volumen constante. Debido a


que en este estado se presentan las máximas fuerzas intermoleculares de
atracción, los sólidos presentarán las mayores densidades y un mayor
ordenamiento molecular.

El estado líquido se caracteriza por tener volumen definido pero forma


variable.

El estado gaseoso en el que tanto la forma como el volumen son variables.


Debido a que en este estado se presentan las mínimas fuerzas
intermoleculares de atracción, los gases presentarán las menores densidades,
las mayores velocidades de difusión y el mayor desorden a nivel molecular.

Además de estos tres estados fundamentales de la materia existe el estado


pastoso que es un estado intermedio entre el estado sólido y líquido y es
característico de las grasas y los aceites pesados y el estado de plasma que
es un estado formado por iones a altas temperaturas y que se encuentra en el
sol y las estrellas.

Se denominan estados condensados al estado sólido y líquido, debido a que


presentan las mayores densidades. Las partículas constituyentes de los sólidos
ocupan posiciones fijas y carecen de movimiento. En los líquidos y los gases
las moléculas poseen movimiento y pueden fluir, por lo que se les denomina
fluidos.

5.1 PROPIEDADES FUNDAMENTALES DE LOS GASES

El volumen ocupado por un gas depende del número de moles, la presión y la


temperatura. Estas cuatro propiedades están relacionadas entre sí, de tal
manera que conocidas tres de ellas se puede determinar la cuarta.

5.1.1 Volumen. Los gases, debido a su mayor compresibilidad y dilatación


térmica, comparados con los líquidos y sólidos, ocupan volúmenes que
dependen muy sensiblemente de la temperatura y la presión.

5.1.2 Presión. La presión se define como la fuerza por unidad de área. La


presión ejercida por un gas se define, desde el punto de vista molecular, como
el número de colisiones ó choques moleculares contra el recipiente que lo
contiene, por unidad de área.

103
104

No. de choques
P = _________________________
A
5.1.3 Temperatura. La temperatura es el factor que determina la dirección del
flujo del calor. Para medir la temperatura de un cuerpo, se pueden utilizar los
termómetros de mercurio, aprovechando que esta sustancias como muchas
otras, se dilata cuando aumenta la temperatura y se comprime cuando ésta
disminuye.

5.2 – GASES IDEALES .

Un gas ideal es aquel en el que no existen fuerzas intermoleculares de


atracción, lo cual ocurre bajo las siguientes circunstancias:

1. Cuando el gas ocupa grandes espacios y las moléculas están separadas


entre si por grandes espacios en comparación con su tamaño. Esto
ocurre en cualquier gas a bajas presiones.

2. Cuando las moléculas se mueven a altas velocidades y por lo tanto son


despreciables las fuerzas intermoleculares de atracción. Esto ocurre a
altas temperaturas.

Por lo tanto podemos concluir que cualquier gas bajo condiciones de bajas
presiones y altas temperaturas se comportará como un gas ideal.

Cuando un gas se encuentra a presiones altas y temperaturas bajas aparecen


las fuerzas intermoleculares de atracción las cuales se incrementan a medida
que la presión aumente y la temperatura disminuye, hasta el punto en el que el
gas se licua. Bajo estas condiciones el gas se considera real.

5.3 LEYES DE LOS GASES IDEALES

Para los gases ideales, que son todos los gases a altas temperaturas y
presiones bajas, existen una serie de leyes que relacionan las cuatro
propiedades fundamentales de los gases, estas leyes se conocen como leyes
de los gases ideales y son las siguientes:

5.3.1 Ley de Boyle. Robert Boyle en 1662, descubrió que cuando en un gas se
mantienen constantes la temperatura y el número de moles, el volumen es
inversamente proporcional a la presión.

1
V ____
ó lo que es igual P*V=K
P

Consideremos una muestra de gas confinado en un sistema cilindro pistón, a


una presión P1 y ocupando un volumen inicial V1; para este gas si

104
105

incrementamos la presión al doble de la inicial observaremos que su volumen


se reduce a la mitad siempre y cuando la temperatura permanezca constante.

P1

P2

V1
V2

P1V1 = P2V2

Graficando P vs. V, tendremos el siguiente comportamiento a temperatura


constante. Obtenemos una familia de curvas de temperatura constante,
llamadas las isotermas del gas ideal.

T3
T2
T1

Gráfica No. 5.1 – Isotermas de un gas real

Esta ley solo se cumple a temperaturas altas y presiones bajas, ya que predice
que el volumen tiende a cero cuando la presión tiende a infinito, lo cual es
erróneo.
Ejemplo 1. Se comprimen isotermicamente 5 litros de oxigeno de 1 atmósfera
de presión hasta una presión final de 15 atmósferas. Que volumen ocupara el
gas.

105
106

Solución:

V1 = 5 litros
P1 = 1 atm.
P2 = 15 atm.

Luego: V2 = P1V1/P2

V2 = 0.333 lts.

5.3.2 Ley de charles. Jacques Charles en 1787, descubrió que cuando se


mantiene constante en un gas la presión y el número de moles, el volumen es
directamente proporcional a la temperatura. Estos conceptos fueron ampliados
en 1802 por Joseph Gay Lussac.

VT ó lo que es igual V=K*T

Para una misma muestra de gas a presión constante pero a condiciones


diferentes de temperatura tendremos:

P1

P1

V1
V2
T1 T2

V1T2 = V2T1

Graficando P vs. T, tendremos el siguiente comportamiento a presión


constante. Obtenemos una familia de curvas de presión constante, llamadas
las isóbaras del gas ideal.

T oC P1 P2

P3

106
107

- 273.16 oC

Gráfica 5.2 – Isóbaras de un gas ideal: T (oC) vs. V

Cuando graficamos Temperatura en grados centígrados las isóbaras tienden a


cortarse todas a una temperatura de – 273.16 grados y cuando graficamos
temperatura en grados Fahrenheit se tienden a cortar en – 460 grados; con el
propósito de que se corten en cero se crearon las escalas absolutas de
temperatura ó escalas de gas ideal:
o
K = oC + 273.16
o
R = oF + 460

De esta forma:

T oK
P1 P2

P3

Gráfica 5.2 – isóbaras de un gas ideal: T (oK) vs. V


Ejemplo 2. Se una muestra de nitrógeno ocupa un volumen de 20 litros a 2
atmósferas de presión y 25 oC. Que volumen ocupará la muestra a 50 oC y a la
misma presión.

Solución:

V1 = 20 lts.
T1 = (25 + 273) oK = 298 oK
T2 = (50 + 273) oK = 323 oK

107
108

Luego: V2 = V1T2/T1

V2 = 21.68 lts.

5.3.3 – Ley combinada de los gases. Combinando la Ley de Boyle y la Ley de


Dalton podemos obtener una relación entre presiones volúmenes y
temperaturas para una muestra de gas en el que se mantiene constante el
número de moles, es decir la masa.

Manteniendo constante el número de moles tendremos:

V  T/P
De ta forma que :
PV/T = K
O lo que es igual:
P1V1T2 = P2V2T1

Ejemplo 3. Si una muestra de un gas ocupa un volumen de 33 litros a una


presión de 1 atmósfera y 25 oC, calcule el volumen que ocupará a 3
atmósferas de presión y 70 oC.

Solución:

P1 = 1 atm
V1 = 33 lts
T1 = 25 oC = 298 oK
P2 = 3 atm.
T2 = 70 oC = 363 oK

P1V1T2
_____________
Luego: V2 = = 13.4 lts.
P2T1

5.3.4 Ley de Amontons. En 1703 Gillaume Amontons estudió la relación entre


la temperatura y la presión de un gas confinado a volumen constante y
concluyó: en un gas a volumen y número de moles constantes, la presión es
directamente proporcional a la temperatura.

PT ó lo que es igual P=K*T

Para una misma muestra de gas a volumen constante pero a condiciones


diferentes de temperatura, tendremos:

P1T2 = P2T1

108
109

Ejemplo 4: En un recipiente cerrado un gas ejerce una presión de 120 Lbf/


plg2, a 80 oF, que presión ejercerá 250 oF.

Solución:

P1 = 120 psia.
T1 = (120 + 460) oR = 580 oR
T2 = (250 + 460) oR = 710 oR

Luego:
P2 = P1T2/ T1

P2 = 146.9 psia.

5.3.5 Ley de avogadro. Esta ley relaciona el volumen con el número de moles,
cuando se mantienen constantes la presión y la temperatura. Cuando en un
gas se mantienen constantes la presión y la temperatura, el volumen es
directamente proporcional al número de moles.

Vn ó lo que es igual V=k*n

Esta ley se define también de la siguiente forma: volúmenes iguales de gases


diferentes, a igual presión y temperatura, contienen el mismo número de moles;
ó lo que es igual: igual número de moles de gases diferentes, a las mismas
condiciones de presión y temperatura, ocupan el mismo volumen.

Avogadro descubrió que cuando la presión es una atmósfera y la temperatura


cero grados centígrados ( condiciones normales de presión y temperatura ),
una mol de cualquier gas ocupa un volumen de 22.4 litros. A este valor se le
llama el Volumen molar de avogadro.

Ejemplo 5. Si 0.25 gramos de una muestra de un gas ocupan un volumen de


1.22 litros a condiciones normales, cual es el peso molécular del gas.

Solución: __
V = V/n
__
De donde n = V/V

n = 1.22 lts / 22.4 lts/mol


n = 0.05446 mol

PM = 0.25 grs/ 0.05446 mol


= 4.59grs/mol

5.4 ECUACION DE ESTADO PARA GASES IDEALES.

109
110

Las leyes de: Boyle, Charles y Avogadro pueden combinarse para dar una
ecuación general, conocida como ecuación de estado para gases ideales ó Ley
universal de los gases.
n*T
V  __________
P

Para convertir esta proporcionalidad en una igualdad introducimos la constante


R, conocida como la constante universal de los gases.

PV=nRT

Para obtener el valor de la constante R nos valemos del volumen molar de


Avogadro.

PV
R = _________
nT

1atm * 22.4lts
R = _____________________
mol * 273 °k

R = 0.082056atm – lts / mol °k

Otros valores de R son:

R = 82.056atm – cm3 / mol - ° K


= 1.987 cal / mol - ° K
= 1.987Btu / mol - ° R
= 0.7302atm – pie3 / mol - ° R

La ecuación de estado para gases ideales, nos permite calcular una de las
propiedades fundamentales, conociendo las otras tres . De igual forma nos
permite calcular las densidades de los gases y sus pesos moleculares, así:

Siendo n = w / M donde: n es el número de moles, W el peso en gramos y M el


peso molecular; la ecuación de estado nos quedaría:

PVM=wRT

Luego el peso molecular de un gas vendrá dado por:

wRT
M = ____________
PV

110
111

Siendo la densidad D = _______


V

La ecuación de estado quedará:

PM=DRT
D=PM/RT

Esta ecuación nos permite calcular la densidad de un gas bajo ciertas


condiciones de presión y temperatura. De igual forma nos permite hallar el
peso molecular aproximado de un gas conociendo las condiciones de presión,
temperatura, lo mismo que la densidad.

Ejemplo 6. En un día caluroso, temperatura 30 oC y 580 mm de Hg de presión,


se llena un globo con 50 grs de helio. Cual es el volumen del globo.

Solución:

Número de moles de He = 50gr/ 4 gr/mol


= 12.5 mol

Temperatura = (30 + 273) oK = 303 oK

Presión = (580/760) atm.

nRT
Luego: V = __________ = 407 litros
P

o
Ejemplo 7. Calcule la densidad del dióxido de carbono a 20 C y 0.85
atmósferas.

Solución:

Peso molécular de CO2 = 44 gr/mol

Temperatura = 293 oK

Presión = 0.85 atm.

PM
________
Luego: D= = 1.55 gr/ltr.
RT

111
112

5.5 TEORIA CINÉTICA DE LOS GASES

La teoría cinética de los gases nos proporciona un modelo para explicar el


comportamiento de los gases. Esta teoría está formada por los siguientes
postulados:

1.- Un gas está formado por pequeñas partículas llamadas moléculas ó átomos
en el caso de los gases nobles. Estas partículas se encuentran separadas
entre sí por espacios apreciables en comparación con su tamaño.

2.- Las partículas de un gas se encuentran en constante movimiento,


moviéndose en línea recta y al azar, chocando entre sí y con las paredes del
recipiente que las contiene. El número de colisiones ó choques contra las
paredes que las contiene, por unidad de área es lo que origina la presión del
gas.

3.- Los choques entre las partículas de un gas son elásticos.

4.- La energía cinética total promedio de un gas es función de la temperatura, y


aumenta a medida que esta aumenta. A una temperatura dada, las moléculas
de todos los gases tienen el mismo promedio de energía cinética.

5.- Las fuerzas intermoleculares de atracción de los gases son despreciables.


Las leyes de los gases ideales pueden ser explicados por esta teoría. De
acuerdo con ella la presión de un gas es causada por los choques de las
partículas contra el recipiente que las contiene, de tal forma, que al reducirse el
volumen del gas aumenta la concentración de las partículas incrementándose
la presión; ley de Boyle.

Cuando se le permite a un gas mantener su presión constante y se le somete a


calentamiento, se le incrementa la energía cinética a las moléculas quienes
incrementarán el número de choques por unidad de área propiciando que el
gas se expanda; ley de Charles. Cuando se mantiene constante el volumen y la
masa de un gas y se aumenta la temperatura se incrementará su presión
como consecuencia de incrementarse la energía cinética de las partículas; ley
de Amontons.

5.6 LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES

Esta ley se aplica a las mezclas de gases que no reaccionan entre sí. La
presión ejercida por una mezcla de gases será la suma de las presiones
parciales de los componentes de la mezcla.

Se define la presión parcial de un componente gaseoso en una mezcla, como


la presión ejercida por este componente como sí estuviera sólo, ocupado todo
el volumen y a la misma temperatura de la mezcla.

112
113

Supongamos una mezcla constituida por los gases A Y B a una temperatura T


y ocupando un volumen V. Llamemos PT la presión total de la mezcla, PA la
presión parcial de A y PB la presión parcial de B, luego:

PT = PA * PB

nA R T nB R T
Siendo: PA = _________ y PB = __________
V V

( nA + nB ) R T
PT = __________________
V

nT R T
PT = ___________
V

La composición de una mezcla gaseosa puede expresarse en función de una


unidad de concentración denominada fracción molar. La fracción molar de un
componente i en una mezcla Xi se define como: la relación entre el número de
moles de dicho componente y el número total de moles.

ni
_______
Xi =
nT

PiV / RT
Xi = _____________
PTV / RT

Luego:

Xi = Pi / PT

O lo que es igual:

Pi = Xi * PT

Lo que nos indica que la presión parcial de un componente en una mezcla


gaseosa se puede expresar como su fracción molar por la presión total de la
mezcla.

Ejemplo 8. Una mezcla de 20 grs de oxígeno y 80 grs de nitrógeno, ejercen


una presión total de 12.5 atmósferas. Calcule la presion parcial de cada gas en
la mezcla.

113
114

Solución:

No. de moles de O2 = 20 gr/32gr/mol


= 0.625 mol

No. de moles de N2 = 80 gr/28 gr/mol


= 2.857 mol

No. total de moles = 3.482 mol

XO2 = 0.1795

XN2 = 0.8205

PO2 = XO2 PO2


= 2.244 atm.

PN2 = XN2 PN2


= 10.256 atm.

5.7 LEY DE LA DIFUSIÓN DE GRAHAM.

Por difusión se entiende el movimiento de las moléculas a través de un fluido.


Supongamos que se confinan en dos recipientes idénticos, el número de
avogadro en moléculas de A y B, bajo las mismas condiciones de presión y
temperatura. La teoría cinética de los gases establece que estos a la misma
temperatura poseerán la misma energía cinética promedio. Es decir:

ECA = ECB

1 1
_____
mA * UA2 = _____
mB * UB2
2 2

Donde UA y UB son las velocidades de difusión promedio de los gases A y B


respectivamente.

UA / UB = ( mB / mA )1/2

Si hemos colocado el número de avogadro en moléculas sus masas


corresponderán al peso molecular, de tal forma que:

UA MB
_____ ______
=
UB MB

114
115

Lo que nos indica que la velocidad de difusión de un gas es inversamente


proporcional a la raíz cuadrada de su peso molecular. Si además suponemos
que los dos gases están a las mismas condiciones de presión, la ley de
avogadro nos indica que a igual número de moles iguales volúmenes, luego la
relación en masa será la misma relación de densidades, de tal forma que:

UA DB
_____ ______
=
UB DB

Ejemplo 9. Una muestra de metano (CH4) demora 22 segundos en escapar a


través de un capilar. La misma cantidad de otro gas a las mismas condiciones
de presión y temperatura gasta 44 segundos. Un estudiante dice que el gas
desconocido es Helio y otro dice que es dióxido de azufre (SO 2), cual de los
dos tiene la razón.

Solución:

Aplicando la Ley de la difusión de Graham tenemos:

VCH4 MX
_______ ________
=
Vx MCH4

Siendo: X los gramos de muestra que escapa.

VCH4 = X/22 seg. y Vx = X/44 seg

X/22 seg MX
_____________ _____________
=
X/44 seg 16 g/mol

De donde: MX = 64 g/mol

Luego el gas desconocido es el SO2 cuyo peso molécular es 64 g/mol

5.8 LEY DE LOS VOLÚMENES EN COMBINACIÓN DE GAY- LUSSAC Y


PRINIPIO DE AVOGADRO.

115
116

En las reacciones químicas con gases, medidos a las mismas condiciones de


presión y temperatura, los volúmenes que se usan ó se producen pueden
expresarse en proporciones de números enteros sencillos. Esta ley es aplicable
solamente a gases. Los volúmenes de líquidos y sólidos no pueden tratarse de
esta forma.

Como ilustración de esta ley tomemos la siguiente reacción en fase gaseosa:

CH4 (g) + 2O2 (g) ------------------ CO2 (g) + 2H2O (g)

Para esta reacción tendremos:

1 mol de CH4 -- dos moles de O2 -- 1 mol de CO2 -- 2 moles de H2O

Pero si todos los gases se miden a las mismas condiciones de presión y


temperatura, la misma relación en moles es relación en volumen, así:

1 Ltr. de CH4 -- dos Ltrs. de O2 -- 1 Ltr. de CO2 -- 2 Ltrs. de H2O

1 m3 de CH4 -- dos m3 de O2 -- 1 m3 de CO2 -- 2 m3 de H2O

1 Gln. de CH4 -- dos Gln. de O2 -- 1 Gln de CO2 -- 2 Gln. de H2O

Por cada volumen de metano se necesitarán dos volúmenes de oxígeno y se


producirá un volumen de dióxido de carbono y dos volúmenes de vapor de
agua.

Ejemplo 10. El monóxido de carbono reacciona con el oxígeno para producir


dióxido de carbono. Calcule los litros de dióxido de carbono producidos en la
reacción de 5 litros de CO con 5 litros de O2, si la reacción tiene una eficiencia
de 85 %. Considere que todos los gases se miden a las mismas condiciones de
presión y temperatura.

Solución:
2CO(g) + O2(g) ------------ 2CO2(g)

Como todos los gases se miden a las mismas condiciones de presión y


temperatura, la relación en moles es la misma relación en litros, de tal forma
que:

2 lts de CO reaccionan con 1 lt de O2

5 lts de CO -------------- 2.5 lts de O2

Luego el reactivo límite son los 5 litros de CO y sobran 2.5 litros de oxígeno.

Lts de CO2 = 5 lts de CO (2lts de CO2/2lts de CO)

116
117

= 5 lts.

Cantidad real de CO2 formada = 5 lts (85/100)

= 4.25 lts.

5.9 PRESION DE VAPOR DE UN LIQUIDO PURO

Cuando un líquido puro se encuentra en un recipiente abierto a la atmósfera,


las moléculas de este líquido que llegan a la superficie con la suficiente energía
escapan a la atmósfera como consecuencia de que estas moléculas, a
diferencia de las que se encuentran en el interior del fluido, experimentan
fuerzas de atracción de las moléculas vecinas solo en una parte de su
superficie. Este fenómeno ocurre a cualquier temperatura, y se le denomina
evaporación espontánea.

Figura 5.1 - Evaporación

Esta evaporación espontánea será función de la temperatura ambiente y de la


naturaleza del líquido. A mayor temperatura ambiente mayor evaporación y si
el líquido es un líquido volátil, es decir tiene una temperatura de ebullición baja,
mayor será la evaporación. Por el contrario si el líquido es un líquido no volátil,
es decir su temperatura de ebullición es alta, la evaporación es menor.

117
118

Figura 5.2 – Vapor en equilibrio con el líquido.

Cuando el líquido se encuentra en un recipiente cerrado, la evaporación


continua, trayendo como consecuencia que el vapor en contacto con el líquido
se sature de éste. En este punto, simultáneamente con la evaporación se
presenta la condensación de las moléculas de líquido en la fase vapor. En este
punto tendremos moléculas que se están evaporando y moléculas que se están
condensando, cada uno de estos fenómenos con velocidades diferentes. El
sistema alcanzará el equilibrio cuando las dos velocidades se igualen, dando
como consecuencia que las moléculas de líquido en la fases vapor se
mantengan constantes con el tiempo, ejerciendo sobre el líquido una presión
constante que es la presión de vapor del líquido puro.

La presión de vapor de un líquido puro se define como la presión ejercida por el


líquido en equilibrio con su vapor y será directamente proporcional a la
temperatura. Cuando calentamos un líquido puro su presión de vapor
aumentará hasta el límite en que se hace igual a la presión atmosférica y en
este punto el líquido se evapora; la temperatura a la cual esto sucede es la
temperatura de ebullición del líquido.

Los líquidos volátiles presentarán las mayores presiones de vapor y los líquidos
llamados pesados o no volátiles presentarán las menores presiones de vapor.

El agua es un líquido no volátil y su concentración en la atmósfera se expresa


en términos de porcentaje de Humedad Relativa.

El porcentaje de humedad relativa se define en la siguiente forma:

PA
Hr = _________ * 100
PAv

Donde: PA es la presión parcial del agua en la atmósfera y P Av es la presión


de vapor del agua a la temperatura ambiente.

Cuando la humedad relativa tiene un valor del 100 % se dice que la atmósfera
está saturada de agua y PA = PAv.

Cuando un gas burbujea a través de un líquido se satura de este líquido, es


decir, la presión parcial del líquido en el vapor es igual a la presión de vapor del
líquido a la temperatura ambiente.

5.10 RECOLECCIÓN DE GASES POR DESPLAZAMIENTO DE LIQUIDOS.

118
119

Uno de los métodos utilizados en la recolección de gases es por


desplazamiento de líquidos, generalmente agua. En esta operación el gas
recogido se satura del líquido, al burbujear a través de él, de tal forma que se
recoge una mezcla formada por el gas saturado con el líquido. Aplicando a este
proceso la ley de Dalton, la presión total a la que se efectúa la operación
vendrá dada por la suma de la presión parcial del gas más la presión de vapor
del líquido a la temperatura respectiva.

Temperatura Presión de Temperatura Presión de Temperatura Presión de


oC V. oC V. oC V.
atm atm atm
0 0.0060 16 0.0179 32 0.0470
1 0.0065 17 0.0191 33 0.0496
2 0.0070 18 0.0204 34 0.0525
3 0.0075 19 0.0217 35 0.0555
4 0.0080 20 0.0231 40 0.0728
5 0.0086 21 0.0245 45 0.0946
6 0.0092 22 0.0261 50 0.1220
7 0.0099 23 0.0277 55 0.155
8 0.0106 24 0.0294 60 0.197
9 0.0113 25 0.0313 65 0.247
10 0.0121 26 0.0332 70 0.308
11 0.0130 27 0.0352 75 0.380
12 0.0138 28 0.0373 80 0.467
13 0.0148 29 0.0395 85 0.571
14 0.0158 30 0.0419 90 0.692
15 0.0168 31 0.0443 95 0.834

Tabla 5.1 –Presiones de vapor de agua

Para ilustrar este tipo de procesos analicemos el siguiente ejemplo:


supongamos que se recogen 50 mlts de oxígeno por desplazamiento de agua a
25 °C y a una presión de 700 mm de Hg. Cuantos gramos de oxígeno seco se
recogieron?

A 25 ° C la presión de vapor del agua es 23.8 mm Hg, luego:

La presión parcial del O2 = 700 – 23.8


= 676.2 mm de Hg
= 0.8897atm

0.8897atm * 0.05 lts.


n = ______________________________________ = 0.00182 moles de O2
0.082atm – lts / mol °k * 298°k

grs. De oxígeno = 0.0582

119
120

5.11 GASES REALES.

Las leyes de los gases definen el comportamiento de un gas ideal o perfecto,


definido por la teoría cinética. Bajo condiciones de altas temperaturas y bajas
presiones todos los gases se comportan como ideales, pero a medida que la
presión aumenta y la temperatura disminuye, los gases se desvían del
comportamiento ideal. Existen dos razones para estas desviaciones.

1.- Las fuerzas intermoleculares de atracción. La teoría cinética supone que


no existen fuerzas de atracción entre las moléculas de un gas; sin embargo
tales fuerzas existen, ya que de lo contrario sería imposible licuar un gas. La
intensidad de estas fuerzas aumenta a medida que aumenta el número de
moléculas por unidad de volumen, lo que está íntimamente ligado con un
incremento en la presión. En base a estas consideraciones, la presión que
predice la ecuación de estado para gases ideales es mayor que la presión real
que ejerce el gas.

2.- El volumen molecular. La teoría cinética desprecia el volumen neto de las


partículas del gas ya que es insignificante, comparado con el volumen que
ocupa; sin embargo a medida que la presión aumenta en el gas y el volumen
disminuye al comprimirse los espacios intermoleculares, el volumen de las
partículas se hace apreciable. En base a estas consideraciones, el volumen
que predice la ecuación de estado para los gases ideales es menor que el
volumen que en realidad ocupa un gas.

Ecuación de Van Der Waals. En 1873 Johannes Van Der Waals modificó la
ecuación de estado para los gases ideales teniendo en cuenta estos dos
efectos corrigiendo la presión y el volumen.

La ecuación de Van Der Waals es:

( P + an2 / V2 ) ( V – nb ) = nRT

donde:

a y b son las constantes de Van Der Waals características de cada gas.

an2 / V2 es el término que corrige la presión ideal y tiene en cuenta la intensidad


de las fuerzas de atracción entre las moléculas.

Nb es el término que corrige el volumen y tiene en cuenta el volumen neto de


las moléculas.

120
121

CONSTANTES DE VAN DER WAALS


GAS a lts2 atm / mol2 b lts / mol
H 0.244 0.0266
He 0.0341 0.0237
N2 1.39 0.0391
O2 1.36 0.0318
Cl2 6.49 0.0562
NH3 4.17 0.0371
CO 1.49 0.0399
CO2 3.59 0.0427

Tabla 5.2 – Constantes de Van Der Waals para algunos gases

5.12 EJERCICIOS RESUELTOS.

1.- Una muestra de Oxígeno ocupa un volumen de 2.7 litros a 0.93 atm. Si la
temperatura y el número de moles permanecen constantes, calcular el volumen
cuando la presión:

a ) aumenta a 1.7atm.
b ) disminuye a 0.5atm.

Solución:

Recurrimos a la ley de Boyle, ya que permanecen constantes la temperatura y


el número de moles.

PV = K K = 2.7lts. * 0.93atm.
= 2.511atm.Lts

PV = PV = 2.511atm.Lts.

a ) Cuando la presión aumenta a 1.7atm.

K 2.511atm.lts.
V = ____ = _________________
P 1.7atm

= 1.477lts.

b ) Cuando la presión disminuye a 0.5atm.

K 2.511atm.lts.
V = ____ = ________________________

121
122

P 0.5atm

= 5.022lts.

2.- Una muestra de CO2 a 20 °C ocupa un volumen de dos litros. Si no varían ni


la presión ni la cantidad de CO2 calcular el volumen que ocupará el gas.

a ) Cuando la temperatura se incrementa a 50° C.

b ) Cuando la temperatura se disminuye a 10° C.

Solución:

Aplicamos la ley de Charles, ya que la presión y el número de moles


permanecen constantes.

V 2 lts.
___
= K = __________
T 293 ° K

= 6.826 * 10lts / ° K

a ) V = KT = 2.20lts

b ) V = KT = 1.9317lts.

3.- Si se duplica el volumen de un gas a presión constante, y su temperatura


inicial es 55 °C, cuál será la temperatura final del gas en °C.

Solución:

V1 V2
_____ _____
=
T1 T2

V1 * T 2 = V 2 * T 1

T1 = 55 + 273 = 328 °K

V2 = 2 V1

2V1 * 328°K
_________________
T2 =
V1

= 656°K

122
123

= 656 – 273 = 383 °C

4.-Un tanque de Helio de 100 lts. Se llena a una presión de 10 atm. Cuántos
globos de 2 lts. Pueden ser inflados a una presión de 1 atm. Con el Helio del
tanque? Suponga que no hay cambios en la temperatura.

Solución: P 1 * V1 = P2 * V 2

100lts. * 10atm.
____________________
V2 =
1atm.

V2 = 1000lts.
1000lts
Número de globos = _________
2lts

= 500 Globos.

5.- Una muestra de un gas ocupa 280 mlts.a condiciones normales. Qué
volumen ocupará a 50 °C y 2.5 atm.?

Solución:

P1 * V 1 * T 2 = P2 * V 2 * T 1

P1 = 1atm. P2 = 2.5atm.
T1 = 273°K T2 = 323°K
V1 = 280mlts.

P1 * V 1 * T 2
________________
V2 =
P2 * T 1

= 132.51mlts.

6.- Que volumen ocuparán 7 grs. de Nitrógeno a 25 °C y 580 mm de Hg?

Solución:
nRT
PV = nRT V = _______
P
7
_______
n= = 0.25 moles
28

T = 273 + 25 = 298 °K

123
124

580
_______
P= = 0.7631atm.
760

V = 8lts.

7.- Calcule la densidad del Metano.

a) a 25 ° C y 1atm de presión.
b ) a 50 ° C y 2.8atm de presión.

Solución:

P*M
D = _________
R* T

1 atm. * 16 grs./mol
a ) D = ______________________________________ = 0.6547 grs/lts.
0.082 atm.lts / mol °K * 298 °K

2.8 atm. * 16 grs./mol


________________________________________
b) D = = 1.69 grs/lts.
0.082 atm.lts / mol °K * 323 °K

8.- Un gas tiene una densidad de 1.7646 grs/lts. A 25 °C y una presión de 0.98
atm. Cuál es el peso molecular del gas?

Solución:

D*R*T
______________
M=
P

1.7646 grs/lts * 0.082 atm.lts/mol°K * 298 °K


M = ____________________________________________________________
0.98 atm.

M = 44 grs/mol.

9.- Una muestra de 0.4 grs. de un líquido fue vaporizada a 50 °C. El vapor
ocupó 200 mlts. bajo una presión de 0.91 atm. Cuál es el peso molecular del
líquido.?

124
125

Solución:

w*R*T
M = _______________
P*V

0.4 grs. * 0.082 atm.lts/mol°K * 323 °K


M = ____________________________________________________
0.2 lts.* 0.91 atm.

M = 58.2 grs/mol

10.- El Amoníaco gaseoso reacciona con el Oxígeno a 850 °C en presencia de


Platino como catalizador para producir monóxido nitroso gaseoso y vapor de
agua.

a) Escriba la ecuación para esta reacción.

b) Cuántos litros de NO(g) pueden obtenerse a partir de 5 litros de NH3 y 5 litros


de O2?
Los volúmenes de todos los gases se midieron bajo las mismas condiciones de
presión y temperatura.

Solución:

4NH3(g) + 5O2(g) -------------------- 4NO(g) + 6H2O(g)

Como todos los gases se midieron a igual presión y temperatura, la relación en


moles es la misma relación de volúmenes.

Calculamos entonces el reactivo límite:

4lts. de NH3 -------------- 5lts de O2

Luego el reactivo límite es el Oxígeno y a partir de el calculamos los litros de


NO.

5lts. de O2 -------------- 4lts. de NO

11.- En un recipiente cerrado de 10 lts. de volumen se introducen 3 grs. de


Propano y 6 grs. de Oxígeno. Se hace saltar una chispa eléctrica para que
tenga lugar la reacción:

C3H8(g) + 5O2(g) --------------- 3CO2(g) + 4H2(g)

125
126

Calcule la presión en el recipiente al final de la reacción si la temperatura fue


de 130° C.

Solución:

Efectuamos los cálculos estequiométricos para saber el número total de moles


que quedan en el recipiente al final de la reacción.

a.)- Calculamos el reactivo límite.

3grs
No. de moles de C3H8 = ________________ = 0.068
44grs / mol

6grs
No. de moles de O2 = ________________ = 0.1875
32grs / mol

1 mol C3H8 --------------- 5 mol O2

0.0375 = X --------------- 0.1875

Reactivo límite = 0.1875 moles de O2

No. de moles de Propano sobrante = 0.068 – 0.0375


= 0.0305

b.)- Calculamos los productos obtenidos:

3 mol de CO2
___________________
Moles de CO2 = moles de O2 = 0.1875 (3/5) = 0.1125
5 mol de O2

4 mol de H2
Moles de H2 = moles de O2 _________________ = 0.1875 (4/5) = 0.15
5 mol de O2

Al final de la reacción estarán presentes:

0.0305 moles de Propano


0.1125 moles CO2
0.15 moles de vapor de agua.
nT = 0.293 moles.

0.293 mol * 0.82atm.lts/ mol° K * 403°K


____________________________________________________
P=

126
127

10lts.
P = 0.968atm.

12.-Se preparó una mezcla a partir de 8 lts. de Amoníaco y 15 lts de Cloro.


Estas sustancias reaccionan de acuerdo a la siguiente reacción:

2NH3(g) + 3Cl2(g) --------------- N2(g) + 6HCl(g)

Si los volúmenes de todos los gases se midieron a la misma temperatura y


presión, escriba los volúmenes de todos los gases presentes al final de la
reacción.

Solución:

Cálculo del reactivo límite:

2lts.de NH3 --------- 3lts. de Cl2

8lts. de NH3 --------- X = 12lts. de Cl2

Reactivo límite = 8 lts de NH3

Cloro sobrante = 15 – 12 = 3lts.

Cálculo de los productos:

1 lt de N2
_________________
Lts de N2 = Lts de NH3 = 8 (1/2) = 4 lts
2 Lts de NH3

6 lts de HCl
_________________
Lts de HCl = lts de NH3 = 8(6/2) = 24 lts
2Lts de NH3

Al final de la reacción se tendrán:

3lts de Cloro, 4lts de Nitrógeno y 24lts. de HCl.

13.-La combustión completa del Butano produce Dióxido de carbono y agua.

2C4H10(g) + 13O2(g) --------------- 8CO2(g) + 10H2O(g)

Qué volumen de gases se producirán en la combustión completa de 0.8 grs. de


Butano si la temperatura es 500 °C y la presión es de 5.0 atm?

Solución:

127
128

2 mol C4H10 --------------- 18 mol de (CO2 + H2O)

ó lo que es igual:

116grs. de Butano --------------- 18 mol de (CO2 + H2O)

Luego:

18 mol de (CO2 + H2O)


______________________________
Moles de (CO2 + H2O) = 0.8 grs de C4H10 = 0.1241
mol
116 grs de C4H10

n*R*T
______________
V=
P

0.1241 mol * 0.082 atm.lts/mol°K * 773 °K


V = ____________________________________________________
5 atm

V = 1.573 lts.

14.- Una muestra de 5 grs. de una aleación de Magnesio y Aluminio produce


4.9lts de Hidrógeno medidos a condiciones normales, cuando reacciona con un
ácido. Calcule la composición de la aleación.?

Solución:

El Mg y el Al reaccionan con ácidos de acuerdo a las siguientes reacciones:

Mg(s) + 2H+ ----------- Mg++ + H2(g)

2Al(s) + 6H+ ----------- 2Al+++ + 3 H2

Llamamos:

A a los grs. de Mg.


B a los grs. de Al.

Y planteamos la primera ecuación: A + B = 5 grs.

La segunda ecuación necesaria la planteamos en base a las reacciones así:

24.3grs. de Mg ----------- 22.4lts. de H2 a C.N.

128
129

A grs. de Mg -------------- X = 0.9218 A lts. de H2 a C.N

54grs. de Al -------------- 67.2lts. de H2 a C.N


B grs. de Al -------------- X = 1.244B lts. de H2 a C.N

Luego: 4.9 = 0.9218A + 1.244B


Remplazando en esta ecuación A = 5 – B obtendremos:

B = 0.903 A = 4.097

% de Mg = 81.94
% de Al = 18.06

15.- Una mezcla de 0.55 grs. de CO(g) y 0.55 grs. de CO2(g), ejercen una
presión total de 0.9 atm. Cuál es la presión parcial de cada gas?

Solución:

Aplicamos la ley de Dalton

0.9 atm = PCO + PCO2

PCO = XCO PT
PCO2 = XCO2 PT

Luego debemos hallar las fracciones molares:

No. de moles de CO = 0.0196


No. de moles de CO2 = 0.0125
No. de moles totales = 0.0321

XCO = 0.61
XCO2 = 0.39

PCO = 0.61 * 0.9atm


= 0.549atm.

PCO2 = 0.351atm.

16.- Una muestra de 1 litro de Nitrógeno se recogió sobre agua a 25 °C y 0.938


atm. de presión. Calcule los gramos de Nitrógeno recogidos y el porcentaje de
agua presente en la muestra.

Solución:

De acuerdo con la ley de Dalton:

PT = PN2 + PVH2O

129
130

La presión del vapor de agua a 25° C es 0.0313 atm.

Luego:
PN2 = 0.938 – 0.0313 = 0.9067 atm.

0.9067 atm. * 1 lts.


_____________________________________
No. de moles de N2 = = 0.03957 mol
0.082 atm.lts/mol°K * 298 °K

grs. de N2 = 1.1

0.0313 mol * 1lts.


No. de moles de agua = _____________________________________ = 0.00128 mol
0.082 atmlts/mol° K * 298 °K

grs. de agua = 0.023 % de agua = 2.04

17.- Un gas X se difunde 1.2 veces más rápido que el NO 2.Cuál es el peso
molecular del gas X?

Solución:

Aplicamos la Ley de la Difusión de Graham.

( VNO2/VX )2 = MX / MNO2

Siendo: VX = 1.2 VNO2


MX = ( 1/1.2)2 * 44 grs/mol
= 30.55 grs/mol

18.- Bajo ciertas condiciones de temperatura y presión, la densidad de un gas


X es 1.25 grs/lts. Un volumen de 7.5 mlts. del gas X se difunde a través de un
aparato en un segundo. La velocidad de difusión de un gas Y a través del
mismo aparato es de 10.2 mlts/seg. Calcule la densidad del gas Y.

Solución:

VX / VY = ( DY / DX )1/2

De donde:

VX
________ 2
DY = DX ( ) = 1.25 g/L (7.5/10.2)2 = 0.4969 g/L
VY

19.- Calcule la presión ejercida por dos moles de CO2, confinados en un


volumen de un litro a 0 °C.

130
131

a.-) Utilizando la ecuación de Estado para gases ideales.

b.-) Utilizando la ecuación de Estado de Van Der Waals.

Solución:

nRT
a.) P = ___________
V

2 mol * 0.082 atm.lts/mol°K * 273 °K


P = ___________________________________________________
1 lts.

P = 44.772 atm.

nRT an2
b.-) P = ___________ _ ___________

V – nb V2

Siendo para el CO2 a = 3.59 atm.lts2/mol2


b = 0.0427 lts/mol

P = 34.59 atm.

20.- Para evitar condiciones perniciosas, los submarinistas suelen respirar una
mezcla que contiene, en moles: 10% de Oxígeno, 10% de Nitrógeno y 80% de
Helio.

a.-) Calcule el peso molecular de esta mezcla.

b.-) Calcule la densidad de esta mezcla a 27 °C y 1atm.

Solución:

El peso molecular de una mezcla de gases se calcula hallando la sumatoria de


los pesos moleculares de los componentes de la mezcla multiplicados por la
fracción molar de cada componente.

Así: Mm = XO2 * 32 + XN2 * 28 + XHe * 4

Mm = 0.1 * 32 grs/mol + 0.1 * 28 grs/mol + 0.8 * 4 grs/mol

Mm = 9.2 grs/mol

Hallemos la densidad de la mezcla:

131
132

P*M
______________
D=
R*T

1 atm * 9.2 grs/mol


D = _____________________________________ = 0.3739 grs/lts.
0.082 atm.lts/mol° K * 300 °K

5.13 EJERCICIOS PROPUESTOS.

1.- Una muestra de Helio ocupa un volumen de 3.5 lts. a 50 °C y 1 atm de


presión. Qué volumen ocupará la muestra:

a.) Si el gas se enfría a 20 °C, manteniendo constante la presión.

b.) Si se comprime el gas a 10 atm mantenimiento constante la temperatura.

2.- El volumen de una muestra de Oxígeno a 25 °C es 120 mlts. Suponga que


la presión se mantiene constante.

a.) Qué volumen ocupará la muestra a 100 °C?

b.) A qué temperatura será el volumen 100 mlts?

c.) A qué temperatura será el volumen 250 mlts?

3.- Cuántos gramos de Etano será necesario introducir en un recipiente rígido


de 2 litros de capacidad a 25 °C, para que la presión sea de 5 atm?

4.- 5 gramos de un gas X ocupa un volumen de 7 litros a condiciones normales.


Cuál es el peso molecular del gas?

5.- Calcule las densidades de los siguientes gases a 50° C y 1atm de presión:

a.) CH4 b.) O2 c.) CO2 d.) N2 e.) Cl2

6.- Una muestra de 0.45 grs. de un gas desconocido ocupa un volumen de 120
mlts. a 30 °C y 1.3 atm de presión. Calcule el peso molecular del gas.

7.- Un cilindro de 40 lts. de capacidad contiene Oxígeno a 80 atm de presión y


27 °C.

a.) Qué cantidad de Oxígeno deberá dejarse escapar para que la presión en el
recipiente disminuya a 30 atm?
b.) Cuántos gramos de Oxígeno habrá que adicionarle al cilindro para que la
presión suba a 100 atm.?

132
133

8.- Un cilindro contiene 4 grs. de CO2 y 6 grs. de CO a una presión de 1.5 atm.
Cuales serán las presiones parciales de cada gas.?

9.- Un cilindro de 40 lts. de capacidad contiene Oxígeno a 35 atm de presión y


se encuentra conectado, por medio de una válvula inicialmente cerrada, con
otro cilindro de 60 lts. de capacidad, vació. Cuál será la presión del gas al abrir
la válvula y permitir que el gas se expanda?

10.- Un cilindro de 100 lts. de capacidad contiene Nitrógeno a 25 atm de


presión y se conecta con otro cilindro de 509 lts. de capacidad que contiene
Helio a 80 atm.de presión. Cuál será la presión final de la mezcla? suponga
que la temperatura permanece constante.

11.- En un día caluroso se llena un globo con 54.3 grs. de Helio, la temperatura
es de 36 °C y la presión de 2.2 atm. Cuál es el volumen del globo?

12.- Se vaporiza por completo una muestra de un líquido volátil en un frasco de


240 mlts. a 99 °C y 757 mm de Hg. El vapor condensado pesa 0.564grs.

a.-) Cuál es el peso molecular del líquido?

b.-) El líquido contiene 66 % de Carbono, 11.2 % de Hidrógeno y 22.2 % de


Oxígeno (porcentaje en peso). Cuál es la formula molecular del líquido?

13.- El aire exhalado contiene aproximadamente, en porcentajes molares,


74.5% de Nitrógeno, 15.7% de Oxígeno, 3.6% de CO2 y un 6.2% de agua.

a.-) Calcule el peso molecular del aire exhalado?


b.-) Calcule la densidad del aire exhalado a 20 °C y 0.9 atm. de presión.

14.- La composición aproximada del aire puro es, en porcentajes en volumen,


79% de Nitrógeno y 21% de Oxígeno. A 25°C y 1atm. de presión cuál será el
peso molecular del aire? ¿ Cuántos litros de este aire se necesitarán para
quemar por completo 3 gramos de Propano?

15.- Una muestra de 1.95 gramos del compuesto X2H6 ocupa un volumen de
740 mlts a 1 atm. de presión y 15 °C.

a.-) Cuál es el peso molecular del compuesto?


b.-) Identifique el elemento X.

16.- El SO3 gaseoso se obtiene a partir del SO2 y el O2.

a.-) Escriba la ecuación correspondiente a la reacción.


b.-) Cuántos litros de SO3 se podrán obtener a partir de 3 lts de SO2 y 5 lts de
O2? Suponga que todos los gases se midieron a las mismas condiciones de
presión y temperatura.

17.- El Hidrógeno se puede obtener haciendo reaccionar el Zinc con HCl.

133
134

Zn(s) + 2H+ ------------ Zn++ + H2(g)

a.) Cuántos litros de Hidrógeno medidos a condiciones normales se producirán


a partir de 1.32 gramos de Zn?

b.) Cuántos gramos de Zn se necesitarán para producir 5.7 litros de Hidrógeno


a 22 °C y 650 mm de Hg?

18.- La combustión completa del Octano produce Dióxido de carbono y agua.


Escriba la ecuación para la combustión del Octano. Qué volumen de aire
contenido 79% de Nitrógeno y 21% de Oxígeno se necesitaran para la
combustión de 2.9 gramos de Octano?

19.- Considere la siguiente reacción:

4NH3(g) + 5O2(g) ------------ 4NO(g) + 6H2O(l)

Suponga que se mezclan 8.5 ts de NH3 con 8.9 lts de O2, ambos a 27 °C y
1atm.

a.) Cuál es el reactivo límite?


b.) Qué volumen de NO se forma?
c.) Cuántos gramos de agua se forman?

20.- Se recogen 250 mlts de Oxígeno saturado de agua a 23 °C. la mezcla


ejerce una presión de 770 mm de Hg. La presión del vapor de agua a 23 °C es
21 mm de Hg.

a.) Cuál es la presión parcial del Oxígeno en la mezcla.?


b.) Cuántos gramos de Oxígeno contiene la mezcla?
c.) Qué porcentaje de agua contiene la mezcla?

21.- 0.8 gramos de una mezcla de Metano y Etano se queman en exceso de


Oxígeno y producen 1.148 lts. de CO2 medidos a condiciones normales. Cuál
es el porcentaje de Etano en la mezcla?

22.- Calcule el peso molecular de un gas si un volumen dado del gas se


difunde a través de un aparato en 150 segundos y el mismo volumen de
Metano bajo las mismas condiciones de presión y temperatura, se difunde en el
aparato en 109.5 segundos.

23.- Calcule la presión ejercida por dos moles de Nitrógeno confinadas en un


volumen de 1 litro a 0 °C.

a) Por la Ley del gas ideal.


b) Por la ecuación de Estado de Van Der Waals.
c) Compare los resultados

134
135

CAPITULO vI

SOLUCIONES

6. SOLUCIONES.

Una solución es una mezcla homogénea de dos ó más sustancias. Las


soluciones pueden existir en los tres estados fundamentales de la materia:
Sólido, líquido y gaseoso. La solución podemos considerarla como una especie
de dispersión en la cual el componente disperso se llama soluto y el medio
dispersante se llama solvente.

En las soluciones que tienen lugar en fases sólida y gaseosa el soluto es el


componente que se encuentra en menor proporción.

Las soluciones que tienen lugar en fase líquida, que son el objeto de este
capítulo, pueden estar formadas por: un gas disuelto en un líquido, un sólido
disuelto en un líquido y por dos ó más líquidos.

En las soluciones, gas líquido, se considera el gas como soluto y el líquido


como solvente. En las soluciones sólido líquido, se considera el sólido como
soluto y en las soluciones, líquidos líquido se considera el que esté en menor
proporción como soluto; pero siempre que el agua tome parte en una solución
será el solvente así se encuentre en menor proporción.

6.1 CLASES DE SOLUCIONES LIQUIDAS.

135
136

De acuerdo a la cantidad de soluto contenida en una cantidad determinada de


solvente a una temperatura constante, las soluciones pueden clasificarse
cualitativamente, en: saturadas, insaturadas y sobresaturadas.

6.1.1 Soluciones Saturadas. Son las que contienen la máxima cantidad de


soluto en una cantidad dada de solvente, formando un sistema estable y de
equilibrio.

La saturación en una solución puede observarse por el color lechoso que toma
y la formación de precipitado.

6.1.2 Soluciones Insaturadas. Son las que poseen menos cantidad de soluto
disuelto que el requerido para la saturación y pueden ser diluidas ó
concentradas.

Se dice que una solución es diluida cuando la cantidad de soluto presente es


muy poca respecto a la saturación y concentrada si la cantidad de soluto
presente es cercana a la saturación.

6.1.3 Soluciones Sobresaturadas. Son las que contienen disuelto más soluto
del requerido para la saturación; esto se puede lograr rebajando gradualmente
la temperatura de una solución saturada, pero el sistema obtenido es inestable
ya que con cualquier cambio brusco en la temperatura ó por agitación
precipitará el exceso de soluto obteniéndose nuevamente la solución saturada.

6.2 MISCIBILIDAD Y SOLUBILIDAD.

Miscibilidad es un término cualitativo y se refiere a la facilidad con que dos ó


más sustancias forman una solución. De esta manera dos ó más sustancias
podrán ser miscibles si forman solución ó inmiscibles si no la forman.
Solubilidad es un término cuantitativo y se refiere a la máxima cantidad de
soluto que puede contener una cantidad dada de solvente a temperatura
constante en un sistema estable y de equilibrio y se expresa en gramos de
soluto por cada 100 gramos de solvente.

Factores de los que dependen la miscibilidad y la solubilidad.

Los factores de los cuales dependen la miscibilidad y la solubilidad son: la


naturaleza de los componentes, la temperatura, la presión y la velocidad de
disolución.

6.2.1 Naturaleza de los componentes. Experimentalmente se ha observado


que mientras más semejantes sean los componentes en su estructura y
propiedades, más fácilmente forman una solución; dicha semejante se observa
en la estructura, la polaridad y la facilidad de formar puentes de Hidrógeno.

Con respecto a la estructura las sustancias acíclicas se disuelven más


fácilmente en sustancias que también tengan cadenas abiertas y las sustancias
cíclicas en sustancias que también tengan anillos.

136
137

Se ha observado que sustancias polares son miscibles en sustancias polares y


las sustancias no polares en sustancias no polares.

Algunas sustancias polares forman más fácilmente solución cuando pueden


formar puentes de hidrógeno entre soluto y solvente. Los puentes de
hidrógeno son fuerzas intermoleculares de atracción generadas entre el
Hidrógeno de una molécula y un átomo bastante electronegativo de otra
molécula.

6.2.2 La temperatura. La solución es función de la temperatura, se ha


observado que la disolución de sólidos en líquidos ó de líquidos en líquidos se
incrementa por aumento de la temperatura, en cambio la disolución de gases
en líquidos disminuye; por lo tanto la solubilidad solo se puede determinar a
temperatura constante.

El proceso de disolución puede ser exotérmico si ocurre con desprendimiento


de calor ó endotérmico si se lleva a cabo con absorción de calor.
Experimentalmente se ha observado que una disolución endotérmica se lleva a
cabo más fácilmente en caliente y una exotérmica en frío.

6.2.3 La presión. Las condiciones de presión son fundamentales en la


disolución de un gas en un líquido, no así en la solubilidad de un sólido ó un
líquido. Los aumentos de presión determinan aumentos en la solubilidad de los
gases en líquidos.

6.2.4 Velocidad de disolución. La velocidad con la que un soluto se disuelve


en un solvente determinado depende de los siguientes factores:
El área de contacto entre el soluto y el solvente, sobre todo en la disolución de
sólidos.
La temperatura actúa aumentando la energía cinética de las moléculas y
dilatando el solvente líquido, ambos factores hacen que la velocidad de
disolución de incremente.

La agitación produce también un efecto cinético que se traduce en una rápida y


uniforme distribución del soluto en el solvente, incrementándose la velocidad de
disolución a medida que se incrementa el grado de agitación.

6.3 FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACIÓN DE LAS SOLUCIONES.

Para definir completamente una solución es necesario conocer la gravedad


específica, su volumen o peso y su concentración; ésta puede expresarse de
diferentes maneras:

6.3.1 Porcentajes.

Porcentaje en peso de soluto. Se define como el peso del soluto sobre el


peso de la solución por cien.

137
138

Wsto
__________
% Wsto= * 100
Wsln

Donde:

Wsto es el peso del soluto.


Wsln es el peso de la solución el cual será igual al peso del soluto más el peso
del solvente.

Consideremos una solución formada por 10 gramos de NaCl y 77 gramos de


agua. Podemos expresar la concentración de ésta solución en términos de
porcentaje en peso de NaCl así:

10grs.
% WnaCl = __________ * 100
77grs.

% WnaCl = 11.49%

En las mezclas binarias el porcentaje en peso del soluto más el porcentaje en


peso del solvente debe dar el ciento por ciento.

Porcentaje en volumen de soluto. Este porcentaje viene dado por el volumen


del soluto sobre el volumen de la solución por cien.

Vsto.
% Vsto. = __________ * 100
Vsln

Donde:
Vsto. es el volumen del soluto.

Vsln. Es el volumen de la solución el cual será la suma de los volúmenes del


soluto y el solvente para las soluciones binarias.

Consideremos una solución formada por 25mlts. de Etanol y 40mlts. de agua.


Podemos expresar la concentración de ésta solución en términos de porcentaje
en volumen así:

25mlts.
__________
% V etanol. = * 100
65mlts.

% V etanol = 38.46

138
139

La suma de los porcentajes de los componentes de una solución deben dar el


ciento por ciento.

6.3.2 Peso específico.

El peso específico es una medida de concentración un poco incómoda ya que


se necesita consultar una tabla para determinar la composición porcentual en
peso. En los textos de química analítica se encuentran tablas de pesos
específicos de los reactivos más comunes junto con los correspondientes
porcentajes en peso.

El peso específico es numéricamente igual a la densidad de la solución en


grs./mlt. Veamos en la siguiente tabla los pesos específicos de algunas
soluciones concentradas:

Soluto Peso específico % en peso.


Acido 1.2000 39.11
Clorhídrico
Acido 1.5200 99.67
Nítrico
Acido 1.8385 99.31
Sulfúrico
Hidrox. 1.5300 49.02
Sódico
Hidrox. 1.6340 57.50
Potásico
Amoníaco 0.8820 34.95
6.3.3 Reacciones en volumen.

Frecuentemente en análisis la concentración de un ácido mineral ó del


Hidróxido amónico se expresa en función de la relación en volumen del reactivo
concentrado y el agua.

Así HCl ( 1 : 4 ) significa que la solución se ha preparado tomando por cada


cuatro volúmenes de agua un volumen de HCl concentrado, es decir de 1.2 de
P.e. y 39.11 de porcentaje en peso.

6.3.4 Fracción molar.

La fracción molar de soluto se representa con las letras Xsto y se define como
el número de moles de soluto sobre el número de moles de solución.

n sto
Xsto = _____________
n sln

139
140

Donde:

Xsto es la fracción molar del soluto.


n sto es el número de moles de soluto.
n sln es el número de moles de solución que viene dado por la suma de los
números de moles de soluto y solvente.

Las fracciones molares de los componentes de una solución se encuentran


relacionados ya que la suma de ellos debe dar uno.

Xsto + Xste = 1

Para ilustrar esta unida de concentración muy usada en química veamos los
dos ejercicios siguientes:

a.-) Supongamos que formamos una solución mezclando 5 gramos de NaCl y


36 gramos de agua. Cuáles serían las fracciones molares de los componentes
de esta mezcla?

n NaCl
X NaCl = ______________________
n NaCl + n H2O

5
_______
n NaCl = = 0.137
36.5

36
_______
n H2O = =2
18

0.137
X NaCl = ____________ = 0.064
2.137

X H2O = 1 – 0.064 = 0.936

b.-) Una solución de HCl tiene un P. e. de 1.1 y 20.01% de ácido. Cuál es la


fracción molar de HCl en esta solución?

Densidad de la solución = 1.1 gr./mlt.


Tomamos como base de cálculo 1 litro de solución.
Peso de la solución = 1100grs.

1100 * 20.01
Peso de HCL = __________________ = 220.11 grs.
100

220.11
No. de moles de HCl = ____________ = 6.03

140
141

36.5

peso de agua = 1100 – 220.11 = 879.89grs.

879.89
No. de moles de agua = ____________ = 48.88
18

No. de moles totales = 54.91

6.03
____________
X HCl = = 0.1098
54.91

X agua = 1 – 0.1098 = 0.8902

6.3.5 Molalidad.

La molalidad se representa con la letra “m” y se define como el número de


moles de soluto presentes en cada Kilogramo de solvente.

n sto
m = ___________
Kgr ste

Esta unidad de concentración se refiere al solvente mientras que por lo general


las demás se refieren a la solución.

a.-) Supongamos que se forma una solución con 25grs. de NaOH y 250grs. de
agua.

Calculamos la molalidad de la solución así:

25
________
No. de moles de NaOH = = 0.625
40
Kgs. de agua = 0.25

0.625
m = ___________ = 2.5
0.25

b.-) Una solución de ácido sulfúrico tiene u P. e. de 1.19, conteniendo el


26.04% en peso del ácido. Cual es la molalidad de la solución?

Densidad se la solución = 1.19grs/mlt.

Tomamos como base de cálculo 1 litro de solución.

141
142

Peso de la solución = 1190grs.

1190 * 26.04
Peso del ácido = ____________________ = 309.876 grs.
100

309.876
No. de moles de ácido sulfúrico = ___________ = 3.162
98

Kgrs. De agua = 0.880

3.162
___________
m= = 3.59
0.880

6.3.6 Formalidad y molaridad.

Es conveniente analizar en conjunto estas dos formas de expresar la


concentración ya que son muy parecidas en su definición, pero muy diferentes
en el concepto que expresan.

La formalidad se representa por la letra “F” y se define como el número de


pesos fórmula gramo de soluto presente por litro de solución. Si se considera
una fórmula molecular el número de pesos formula será igual al número de
moles.

n Pf sto
F = ___________
Lts.sln

Donde:

nPf es el número de pesos fórmula de soluto.

La molaridad se representa con la letra “M” y se define como el número de


moles de la especie considerada ( iones ó moléculas ) presentes en cada litro
de solución.

n sto
M = ___________
Lts.sln

Para aclarar estos conceptos, consideramos una solución de ácido sulfúrico


cuyo peso específico sea 1.225 contenido el 36.03% en peso del ácido. Cuál
será la formalidad de la solución y la molaridad de los iones Hidrógeno.?
Tomamos como base de cálculo 1 litro de la solución .

142
143

1225 * 36.03
___________________
Grs. de ácido sulfúrico = = 441.36
100
441.36
_______________
No de moles de ácido = No. de pesos fórmula = = 4.5
36
4.5 moles
F = _______________ = 4.5
1 lts.

M del H2SO4 = F = 4.5

Para calcular la molaridad de los iónes Hidrógeno debemos tener en cuenta la


disociación que sufre el ácido sulfúrico en la solución. Siendo el ácido sulfúrico
un ácido fuerte su disociación es total.

H2SO4 ------------ 2H+ + SO4=

Lo que nos indica que por cada mol de ácido sulfúrico se producirán dos iónes
Hidrógeno, luego:

M de H+ = 2 F = 9

6.3.7 Normalidad.

La normalidad se define con la letra “N” y se define como el número de


equivalentes gramo de soluto presentes en cada litro de solución.

No. Eq-gr sto


N = ______________________
Lts sln.

El peso equivalente de un elemento o compuesto es el peso de ese elemento


o compuesto que combina o remplaza al peso atómico del hidrógeno.

El equivalente gramo de un ácido, base ó sal que interviene en una reacción


sencilla que ocurra sin transferencia de electrones tal como una de
neutralización ó precipitación, es el peso en gramos de la sustancia que posee
la misma capacidad de neutralización ó precipitación de 1 Ión-gramo de
hidrógeno es decir, 1008 grs. de H+ ó 17.008 grs. de OH- .
W sto
_________________
El No. de Eq-gr de sto =
Peso Eq- gr.

Donde:
W sto es el peso en gramos de soluto.
Peso Eq-gr es el peso Equivalente gramo del soluto.

143
144

El peso equivalente gramo de un ácido viene dado por el peso molécular


dividido por el número de hidrógenos reemplazables.

El peso equivalente de una base viene dado por el peso molécular de la base
dividido por el número de iones hidroxilo reemplazables.

El peso equivalente de una sal metálica vendrá dado por el peso molécular de
la sal dividido por el número total de oxidación de la sal.

El peso equivalente de un agente oxidante viene dado por el peso molécular


dividido por el número de electrones ganados en el proceso.

El peso equivalente de un agente reductor viene dado por el peso molécular


dividido por el número de electrones perdidos en el proceso.

Miremos a continuación los pesos equivalentes de algunos ácidos, bases y


sales.

PM
________
HCl P.Eq-gr = = 36.47 grs.
1

PM
H2SO4 P.Eq-gr = ________ = 49.04 grs.
2

PM
NaCl P.Eq-gr = ________ = 58.45 grs.
1

PM
________
Na3PO4 P.Eq-gr = = 54.66 grs.
3

PM
________
Fe2 ( SO4)3 P.Eq-gr = = 66.65 grs.
6

Consideremos la siguiente ecuación:

HNO3 + H2SO3 -------------------- H2SO4 + NO

En esta reacción el HNO3 es el agente oxidante ya que el nitrógeno gana tres


electrones en el proceso y el H2SO3 es el agente reductor ya que el azufre
pierde dos electrones en el proceso, luego:

Para el HNO3 el P. Eq-gr = PM / 3


Para el H2SO3 el P. Eq- gr = PM / 2
Teniendo bien claro los conceptos anteriores podemos generalizar diciendo:

144
145

PM
P.Eq-gr = ________
A

Donde A es igual al número de hidrógenos reemplazables para los ácidos, al


número de iónes hidroxilo para las bases, al número de oxidación total del
metal para las sales metálicas, al número de electrones ganados para un
agente oxidante y al número de electrones perdidos para los agentes
reductores.

W sto
____________
No. de Eq-gr sto = = No. de moles * A
PM / A

Se define el No. de mili-equivalentes gramo ( meq-gr ), como la milésima parte


de un Eq-gr.

Siendo 1 Eq-gr. = 1000 meq-gr. Y 1 mol = 1000 milimoles.

Entonces:

No. de meq-gr. = No. de milimoles * A

No. Eq-gr. sto


___________________
N=
Lts. sln

No. de moles * A
________________________
N=
Lts. sln.

De donde:

N=M*A

No. Eq-gr. sto


N = ___________________ y No. Eq-gr sto = V (lts ) * N
Lts. sln

No. meq-gr.sto
N = ___________________ y No. meq- gr sto = V ( mlts ) * N
mlts. Sln

6.3.8 Partes por millón.

Esta unidad de concentración es utilizada en soluciones muy diluidas y se


define como los miligramos de soluto presentes en cada Kilogramo de solvente.

145
146

W mgs sto
p.p.m. = _______________
Kgr. Ste.

6.4. PROBLEMAS DE APLICACIÓN.

Como cambiar de una unidad de concentración a otra.

1.- Supóngase que tenemos una solución de ácido sulfúrico de P.e. de 1.435
conteniendo el 53.59 % del ácido. Cuál sería:

a.-) la fracción molar de H2SO4


b.-) la molalidad.
c.-) la formalidad.
d.-) la molaridad de cada especie suponiendo ionización total.
e.-) la normalidad de la solución.

Solución:

El peso específico nos da la densidad de la solución.

D sln = 1.435 grs / mlt.

Tomamos como base de nuestros cálculos 1 litro tendremos:

Peso de la solución = 1435 grs.

1435 * 53.59
Peso del H2SO4 = ___________________ = 769.0165 grs.
100

Peso del agua = 1435 – 769.0165 = 665.9835 grs.

A partir de estos datos podemos hallar cualquier otra unidad de concentración


así:

a.-)
n H2SO4
X ác = ______________
n totales.
769.0165
No. de moles de H2SO4 = ______________ = 7.8471
98

665.9835
No. de moles de agua = ________________ = 36.9990
18

146
147

No. de moles totales = 44.8461

7.8471
X ác = ________________ = 0.1750
44.8461

X agua = 1 – 0.1750 = 0.8250

b.-)
No. moles de H2SO4
m = _____________________________
Kgr. Slte.

7.8471 moles
m = _______________________ = 11.78
0.6659 Kgrs.

c.-)
No. Pf-gr. H2SO4
F = _______________________
Lts. Sln.

7.8471 Pf-gr.
_______________________
F = = 7.8471
1 lts sln.

d.-) si la disociación es total tendremos:

H2SO4 -------------- 2 H+ + SO4 =

Luego:

M H+ = 2 F = 15.6942

M SO4 = = 7.8471

e.-) Para el ácido sulfúrico el peso Eq-gr = 98 /2 = 49 grs/Eq-gr.

769.0.165 grs.
No. Eq-gr = _______________________ = 15.6942
49 grs. / Eq-gr.

15.6942 Eq-gr.
_______________________
N= = 15.6942
1 lts.sln.

147
148

Podemos observar que teniendo este ácido dos hidrógenos reemplazables la


normalidad es dos veces la molaridad.

2.- Cuáles serán las molaridades de las soluciones siguientes:

a) NaOH 0.5 N
b) Na2CO3 0.7 N
c) HCl 0.976 N
d) KMnO4 1.3 N ( MnO4- ----------- Mn ++ )
e) H2O2 0.335 N ( H2O2 ------------ O2 )

Solución:
Utilizamos la relación entre normalidad y molaridad para una solución así:

a) Siendo el NaOH una base con un ión hidroxilo reemplazable:

N = M 0.5

b) Siendo el número de oxidación total del sodio 2 en el Na2CO3 :

N 2M y M = N / 2
M = 0.7 / 2 = 0.35

c) Teniendo el HCl un solo hidrógeno reemplazable:

N = M = 0.976

d) Balanceando la ecuación tendremos:

5 e- + 8 H+ + MnO4- -------------------- Mn++ + 4 H2O

luego para este agente oxidante:

N=5M M=N/5
M = 1.3 / 5 = 0.26

e)Balanceando la ecuación tendremos:

H2O2 ------------ O2 + 2H+ + 2 e-

Luego para este agente reductor :

N=2M M=N/2
M = 0.335 / 2 = 0.1675

3.- Deducir una expresión para convertir peso específico y % en peso en


molaridad y normalidad.

Solución:

148
149

grs. de sls.
______________
= P.e. * 1000
ltr de sln.

grs. de sto.
______________
= P.e. * 1000 * %W / 100
ltr de sln.

= P.e. * %W * 10

n sto. grs sto / PM sto P.e. * %W * 10


M = ______________ = __________________________ = ________________________
Ltr sln. Ltr sln. PM sto.

No. Eq-grs sto grs sto / P. Eq – grs sto


N = ______________________ = ________________________________
Ltr sln. Ltr sln.

P.e. * %W * 10
_______________________
N=
P.Eq- grs sto.

6.5 – PREPARACIÓN DE SOLUCIONES.

4.- Cuántos gramos de ácido oxálico ( H2C2O4.2H2O ) puro, se requieren para


preparar 500 mlts. de una solución acuosa 1.5 M del ácido?

Solución:

Cuando tenemos el volumen y la molaridad de la solución, podemos hallar el


número de moles del soluto multiplicando el volumen por molaridad.

No. moles = V ( lts ) * M.

No. moles de ác. Oxálico = 1.5 M * 0.5 lts


= 0.75 moles.
grs. de H2C2O4.2H2O = 0.75 mol * 126.07 grs/mol

= 94.55 grs.

es decir debemos pesar 94.55 grs de ácido oxálico disolver y diluir a 500 mlts y
obtendremos una solución 1.5 M.

149
150

5.- Cuántos mlts de solución de HNO3 de P.e. 1.42 y 69.8% en peso deben
tomarse para preparar un litro de solución de ácido nítrico 1.00 M.?

Solución:

Calculamos primero que todo la molaridad de la solución concentrada Mc. así:

P.e. * %W * 10
________________________
Mc =
PM

1.42 * 69.8 * 10
________________________
Mc = = 15.727 M
63.02

De esta solución concentrada tomaremos un volumen Vc y le agregaremos


agua hasta obtener una solución diluida de molaridad 1.00.

En todo proceso de dilución el número de moles de soluto permanece


constante ya que lo que se adiciona es solvente, luego debe cumplirse: que el
número de moles de soluto que tenga la solución concentrada debe ser igual al
número de moles que contenga la solución diluida, es decir:

Vc * Mc = Vd * Md

Siendo: Mc = 15.727, Vd = 1 ltr y Md = 1.00 M.

1 ltr * 1.00 M
Vc = ________________________ = 0.06358 lts.
15.727 M

Es decir que deberán tomarse 63.58 mlts de ácido nítrico ( P.e. 1.42 y 69.8 % )
y adicionar agua hasta completar 1 litro.

Volumen de agua a adicionar: 936.42 mlts.

6.- Cuántos mlts de H2SO4 ( P.e. 1.46 y 55.97% en peso ) se deben tomar y
diluir a un litro para preparar una solución 3.5 N del ácido?

Solución:

Primero calculemos la normalidad de la solución concentrada.

P.e. * %W * 10
N = _______________________
P.Eq- grs.

150
151

1.46 * 55.97 * 10
N = ________________________ = 16.6767 N
49

En todo proceso de dilución el número de equivalentes gramo de soluto


permanece constante, luego:

No. Eq-gr sto. En la sln c. = No. Eq-gr sto en la sln d.

Vc * Nc = Vd * Nd

Siendo: Nc = 16.6767, Vd = 1 ltr y Nd = 3.5 N

1 ltr * 3.5 N
________________________
Vc = = 0.2098 lts.
16.6767 N

Es decir que debemos tomar 209.8 mlts del ácido concentrado y diluirlo a un
litro.

Volumen de agua a adicionar: 790.2 mlts.

7.- Se tienen dos soluciones de HCl, una de concentración 2.00 M y la otra de


concentración 7.00 M. Qué volúmenes de estas dos soluciones debemos
mezclar para preparar un litro de solución de HCl 3.5 M?

Solución:

Llamemos solución 1 a la solución de HCl 2 M, de la cual sacaremos un


volumen V1.
Llamemos solución 2 a la solución 2 a la solución de HCl 7 M, de la cual
tomaremos un volumen V2.

V1 + V2 = 1 litro

El número de moles de HCl que saco de la solución 1 más el número de moles


de HCl que saco de la solución 2, deben ser iguales al número de moles de
HCl contenidos en un litro de HCl 3.5 M.

No. mol HCl sln 1 + No. mol HCl sln 2 = 1 ltr. * 3.5 M

V1 * 2 M + V2 * 7 M = 3.5 mol.

Reemplazando V1 = 1- V2

Tendremos:

2 ( 1 – V2 ) + 7 V2 = 3.5

151
152

V2 = ( 3.5 – 2 ) / 5
V2 = 0.3 lts.

V1 = 0.7 lts.

Es decir, que para preparar 1 litro de solución de HCl 3.5 M debemos mezclar
700 mlts de la solución 2 M y 300 mlts de la solución 7 M.

8.- Cuál será la normalidad de 500 mlts de una solución de ácido sulfúrico 0.7
N a la que se le han adicionado 60 grs. de ácido sulfúrico de 1.83 grs / mlts. de
densidad?

Solución:

El número de equivalentes gramo de ácido sulfúrico que deberá tener la


solución final deben ser iguales a los que contenían inicialmente la solución
más los adicionados, así:

No. Eq – gr H2SO4 sln f. = No. Eq – gr sln i + No Eq – gr ad.

Recordemos que Cuando tenemos el volumen de la solución y la normalidad:

el No. Eq – gr = V ( lts ) * N, y cuando tenemos el peso en grs de la sustancia:

el No.Eq – gr = W grs. / P. Eq – gr. de tal forma que:

No. Eq – gr de H2SO4 en la sln f = 0.5 lts * 0.7 N + ( 60/ 49 )

= 1.5745 Eq – gr.

El volumen de la solución final deberá ser igual al volumen de la solución inicial


más el volumen adicional.

V sln f = v sln i + V adc.

W grs. 60 grs
____________________ ____________________
V adc = = = 32.7868 mlts.
D ( grs / mlts ) 1.83 grs / mlts.

V sln f = 532.7868 mlts.

1.5745 Eq - gr
N = ____________________ = 2.95
0.53278 lts.

6.6 – REACCIONES EN SOLUCION ACUOSA.

152
153

Las propiedades químicas de los componentes de una solución permaneces


constantes y por lo tanto, cuando los solventes son iguales, los solutos de
soluciones diferentes pueden reaccionar aunque a veces también el solvente
participa en la reacción, bien como reactivo ó como producto.

Las cantidades de las sustancias que reaccionan, ya sean gramos, moles ó


equivalentes gramo, se determinan a partir de los volúmenes y las
concentraciones de las soluciones que toman parte en la reacción.

9.- Qué volumen de la solución de HCl 0.6 M será necesario para neutralizar
300 mlts de Na2CO3 0.3 M.?

Solución:

Lo primero que debemos hacer es formular y balancear la ecuación.

Na2CO3 + 2 HCl ----------------- 2 NaCl + CO2 + H2O

La cual nos indica que para neutralización total, por cada mol de carbonato
deben reaccionar dos moles del ácido.

Número de moles de Na2CO3 =0.3 lts * 0.3 M = 0.09

Número de moles de HCL necesarios = 0.09 * 2 = 0.18

0.18 mol
_______________
Volumen de HCl = = 0.3 lts.
0.6 M

Son necesarios 300 mlts del HCl para neutralizar todo el carbonato.

10.- Consideremos la siguiente ecuación:

H2SO4 + NaOH -------------------- Na2SO4 + H2O

Si se mezclan 35 mlts de ácido sulfúrico 0.5 M con 25 mlts de NaOh 0.8 M.

a) Cuál es el reactivo límite?


b)Cuál será la molaridad del reactivo en exceso, suponiendo que no existen
contracciones ni dilataciones en el volumen?
c) Cuál es la molaridad de la sal formada?

Solución:

Primero balanceemos la ecuación:

H2SO4 + 2 NaOH -------------------- Na2SO4 + 2 H2O

Ahora calculemos las moles de los reactivos que toman parte en la reacción.

153
154

No. de moles de H2SO4 = 0.035 lts * 0.5 M = 0.0175 moles.

No. de moles de NaOH = 0.025 lts * 0.8 M = 0.02 moles.

Calculo del reactivo límite:

1 mol de H2SO4
____________________
mol de H2SO4 = 0.02 moles de NaOH = 0.01 mol
2 mol de NaOH

El reactivo límite es el NaOH, moles de ácido sobrantes = 0.0175 – 0.01 =


0.0075.

Volumen de solución = 60 mlts.

0.0075 mol
_________________
M ácd. Exceso = = 0.125
0.060 lts

Calculemos los productos a partir del reactivo límite.

1 mol de Na2SO4
________________________
Moles de Na2SO4 = 0.02 mol de NaOH = 0.01 mol
2 mol de NaOH

0.01 mol
M sal = _________________ = 0.166
0.06 lts.

11.- Consideremos la siguiente ecuación:

CaCO3 + 2 HCl ---------------- CaCl2 + CO2 + H2O

Si a 45 grs de CaCO3 puro se le adicionan 600 mlts de solución de HCl 1 N.

a) Cuál es el reactivo límite?


b) Cuántos gramos de CaCl2 se obtienen?
c) Cuántos litros de CO2 a condiciones normales se desprenden?

Solucion:

Cuando se trabaja en Eq – gr, los cálculos estequiométricos se facilitan, ya que


sea cual fuere la reacción en moles, en Eq – gr se neutralizan cantidades
iguales así:

No. Eq – gr Acido = No. Eq – gr Base = No. Eq – gr sal

154
155

a) Calculemos los equivalentes gramo de reactivos que toman parte en la


reacción.

No. Eq – gr de HCl = 0.6 lts * 1 N = 0.6

45 grs
______________________
No. Eq – gr de CaCO3 = = 0.9
50 grs / Eq – gr

Luego el reactivo límite será el HCl ya que es el que entra en menor cantidad,
luego 0.6 Eq – gr de HCl consumirán 0.6 Eq – gr de CaCO3 y producirán 0.6 Eq
– gr de CaCl2 y 0.6 Eq – gr de CO2 .

b) grs de CaCl2 = No Eq – gr * P Eq - gr

P. Eq – gr del CaCl2 = 110.99 grs / 2 = 55.495 grs.

grs de CaCl2 = 0.6 Eq – gr * 55.495 grs / Eq – gr.


= 33.297 grs.

c) No. Eq – gr de CO2 = 0.6

No. de moles de CO2 = 0.6 / 2 = 0.3

Volumen de CO2 a C.N. = 0.3 mol * 22.4 lts/mol = 6.72 lts.

6.7 - SOLUCIONES IDEALES. LEY DE RAOULT.

Definíamos la presión de vapor de un componente puro como la presión


ejercida por el vapor en equilibrio con el líquido a una determinada
temperatura.

Las soluciones líquidas también poseen una presión de vapor ejercida por sus
componentes volátiles. Una solución se considera ideal cuando la presión
parcial de cada componente en la fase gaseosa es proporcional a su fracción
molar en la solución y a la presión de vapor del componente puro a la misma
temperatura. Lo anterior se conoce como la ley de Raoult.

Fase vapor
A(g) B(g)
Solución líquida
De A y B

Supongamos que tenemos una solución de dos componentes: A Y B en un


recipiente cerrado: como producto de la evaporación, con el tiempo el vapor se
saturará de estos dos componentes. El vapor en equilibrio con la solución
líquida, ejercerá sobre ella una presión total que según Dalton será la suma de
las presiones parciales de los dos componentes.

155
156

PT = P A + P B

Según la ley de Raoult la solución líquida será ideal sí:

PA = XA PAV PB = XB PBV

Luego la presión total será igual a:

PT = XA PAV + XB PBV

Siendo XA = 1 – XB

PT = XB ( PBV – PAV ) + PAV

Las fracciones molares en la fase gaseosa representémoslas por Y, serán


iguales a:

nA PA PB
YA = __________ YA = ____________ YB = ___________
nT PT PT

YA + YB = 1

6.8 - CLASIFICACION DE LAS SOLUCIONES.

Las soluciones podemos clasificarlas desde diferentes puntos de vista, así:

a)Según el número de componentes, las soluciones podrán ser: binarias si


son dos los componentes, ternarias si son tres, etc.

b)Según el estado físico, podrán ser líquidas, sólidas ó gaseosas.

c) Según el tamaño de las partículas dispersas, las soluciones podrán ser:


- Soluciones verdaderas con tamaños de partícula que oscilan entre 1 y
10 Angstroms. Estas soluciones tienen las partículas tan pequeñas, que
no resultan visibles a ningún microscopio de luz y solo en contados
casos las detecta el microscopio electrónico. Son estables a la gravedad
y a la centrifugación.
- Dispersiones coloidales con tamaños de partícula que oscilan entre 10 y
1000 Angstroms. Estas dispersiones están formadas por partículas
invisibles a simple vista y al microscopio normal, pero resultan visibles al
ultramicroscopio por la opacidad que manifiestan a la luz en fondo
oscuro. Son estables a la gravedad y a la centrifugación moderada, pero
sedimentan con centrifugación a altas velocidades.
- Dispersiones groseras con tamaño de partículas mayores de 1000
Angstroms. Estas dispersiones están formadas por partículas invisibles a

156
157

simple vista pero visibles al microscopio normal; se caracterizan por su


opacidad, no son estables a la gravedad ni a la centrifugación.

d) Según la naturaleza de las partículas dispersas, estas podrán ser:


- Moleculares, por ejemplo las soluciones de ácidos y bases débiles.
- Atómicas, por ejemplo las aleaciones.
- Iónicas ó agregados de éstos, por ejemplo las soluciones de ácidos y
bases fuertes.

6.9 - PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES.

Muchas de las propiedades de las soluciones dependen del tamaño y de la


naturaleza de las partículas disueltas, como: la conductividad eléctrica, la
densidad, el color, el olor y el sabor; otras dependen del volumen aunque
pueden ser modificadas por el soluto, como la tensión superficial, la viscosidad,
el índice de refracción, etc.

Existen propiedades que solo dependen de la naturaleza del solvente y de la


cantidad de solvente y de la cantidad de soluto disuelto, y se les conoce como
propiedades coligativas y son:

- El descenso en la presión de vapor.

- El descenso en la temperatura de congelamiento.

- El incremento en la temperatura de ebullición.

- La presión osmótica.

6.9.1 Descenso en la presión de vapor.

La presión de vapor de un solvente puro, disminuye al adicionarle un soluto no


volátil. Esta disminución se debe a dos factores que son: la disminución del
número de moléculas de solvente en la superficie y a las fuerzas de atracción
que ejercen las moléculas de soluto sobre el solvente, dificultándose la
evaporación de éste.

Disminución de la presión de vapor P = PV ste – P ste

Siendo la solución ideal: P ste = X ste * P V ste

X sto + ste = 1

Luego:

P = PV ste – X ste * P V ste

P = ( 1 – X ste ) P V ste

157
158

P = X sto * P V ste

6.9.2 Descenso en la temperatura de congelamiento.

Cuando adicionamos un soluto no volátil a un solvente puro, la solución


congela a una temperatura menor que la del solvente puro. Esta disminución
en la temperatura de congelamiento que presenta la solución con respecto al
solvente se conoce como crioscopia y es proporcional a la molalidad de la
solución.

TC = TC ste – TC sln

TC = KC ste * m

Donde:

KC ste es la constante crioscopia del solvente la cual viene dada en grados por
kilogramo de solvente sobre mol.

Esta propiedad es usada en la determinación de pesos moleculares de


sustancias, ya que la molalidad de la solución puede expresarse en la siguiente
forma:
n sto
m= ______________ y n sto = W / PM
Kgr ste

Luego:

Wgrs. sto
m= ____________________
PM sto * Kgr ste

KC ste * W grs sto.


Y TC = ___________________________

PM sto * Kgr ste

KC ste * W grs sto.


_____________________
PM sto =
TC * Kgr ste

Es decir que conociendo los gramos de soluto y solvente que contiene la


solución, lo mismo que la constante crioscópica del solvente y determinando
experimentalmente el descenso en la temperatura de congelamiento que
experimenta la solución con respecto al solvente puro, podemos determinar el
peso molécular del soluto.

158
159

6.9.3 Incremento en la temperatura de ebullición.

Cuando adicionamos un soluto no volátil a un solvente puro, la solución ebulle


a una temperatura mayor que la del solvente. Este incremento en la
temperatura de ebullición es proporcional a la molalidad de la solución.

Teb = Teb sln – Teb ste

Teb = Keb * m

Donde:

Keb es la constante ebulloscópica del solvente la cual tiene las mismas


unidades de la constante crioscópica.
En la siguiente tabla están dadas las constantes crioscópicas y ebulloscópicas
KC y Keb de algunos solventes, junto con sus respectivas temperaturas de
congelamiento TC y de ebullición Teb. Las constantes vienen dadas en unidades
de °C / m, y las temperaturas en °C.

solvente T eb K eb. T c. Kc
Ácido acético 118.1 3.07 16.6 3.90
benceno 80.1 2.53 5.5 5.12
alcanfor --- --- 179 39.7
cloroformo 61..2 3.63 - 63.5 4.68
etanol 78.4 1.22 -114.6 1.99
naftaleno --- --- 80.2 6.80
agua 100 0.512 00.0 1.86

6.9.4 Presión Osmótica 

Esta propiedad está relacionada al fenómeno de la ósmosis.

La ósmosis es la difusión de líquidos a través de membranas, y se manifiesta


cuando dos soluciones de concentraciones diferentes se ponen en contacto
pero separadas por membranas semiimpermeables.

La difusión es el movimiento de las moléculas a través de un fluido


alcanzando una distribución homogénea en todo el espacio disponible.
Las membranas son estructuras laminares que poseen poros de cuyo
diámetro depende en gran parte su comportamiento. Existen tres clases de
membranas:

Membranas impermeables que son aquellas que no permiten el paso ni de


solutos ni de solventes.

159
160

Membranas semiimpermeables las cuales permiten el paso del solvente pero


no el soluto.

Membranas permeables las cuales permiten el paso de soluciones verdaderas.

Cuando se ponen en contacto pero separadas por una membrana


semiimpermeable, una solución concentrada y el solvente puro, éste último
atraviesa la membrana diluyendo la solución concentrada. Luego de un tiempo
podemos observar que la solución concentrada a incrementado su volumen,
provocando una presión directamente relacionada con la presión que ejercen
las moléculas del soluto al chocar contra la membrana y que es a la vez igual a
la presión externa que es necesario ejercer sobre la solución concentrada para
impedir el fenómeno de la ósmosis. Dicha presión se conoce como la presión
osmótica.

Van T’Hoff comparó los choques de un gas contra las paredes de un recipiente,
con los choques de las moléculas de soluto contra la membrana y llegó a la
conclusión de que la presión osmótica podía calcularse mediante una
expresión parecida a la de los gases ideales.

V=nRT
=CRT

Donde C es la concentración de la solución en moles por litro.

6.10 - EJERCICIOS DE APLICACIÓN.

12.- El heptano y el octano forman soluciones ideales. Cuál es la presión del


vapor a 40 C de una solución que contiene 2 moles de heptano y 6 moles de
octano? Las presiones de vapor del heptano y octano son: 0.121 atm y 0.041
atm respectivamente.

Solucion:

Calculamos las fracciones molares de la solución líquida:

Llamemos componente 1 al heptano y componente 2 al octano.

X1 = 2 / 8 = 0.25 X2 = 6 / 8 = 0.75

P1 = 0.25 * 0.121 atm = 0.03025 atm

P2 = 0.75 * 0.041 atm = 0.03075 atm

PT = 0.061 atm

Con estos datos podemos calcular las fracciones molares de los dos
componentes en la fase vapor así:

160
161

0.03025 atm
__________________
Y1 = = 0.4959
0.061 atm

Y2 = 1 – 0.4959 = 0.5041

13.- El benceno C6H6 y el tolueno C7H8 forman soluciones ideales. A 60°C las
presiones de vapor del benceno y tolueno son: 0.507 atm y 0.184 atm
respectivamente. Cuál es la presión del vapor a 60°C de una solución que
contiene 5.4 grs. de benceno y 20 grs de tolueno?. Cuales son las fracciones
molares en el vapor de los dos componentes?

Solución:

Calculemos las fracciones molares de los componentes, llamando componente


1 al benceno y componente 2 al tolueno.

N1 = 5.4 / 78 = 0.069 moles n2 = 20 / 92 = 0.2174 moles

Moles totales = 0.2864

X1 = 0.069 / 0.2864 = 0.24

X2 = 1 – 0.24 = 0.76

P1 = 0.24 * 0.507 atm = 0.12168 atm

P2 = 0.76 * 0.184 atm = 0.13984 atm

PT = 0.26152 atm.

0.12168 atm
__________________
Y1 = = 0.465
0.26152 atm

Y2 = 1 – 0.465 = 0.535

14.- Una solución se preparo a partir de 30 grs de un soluto no volátil en 10


moles de agua, la cual tiene una presión de vapor de 0.117 atm a 50 °C. cuál
es el peso molécular aproximado del soluto? La presión de vapor del agua a 50
°C es de 0.122 atm.

161
162

solución como se puede observar se ha producido una disminución en la


presión de vapor igual a: 0.122 – 0.117 = 0.005 atm.

Esta disminución en la presión de vapor será igual a la fracción molar del soluto
por la presión de vapor del solvente puro, en éste caso el agua.

0.005 atm = X sto * 0.122 atm. Luego:

0.005
X sto = _____________ = 0.041
0.122

n sto
____________________
Es decir: 0.041 = de donde:
( n sto + 10 )

n sto = 0.4275 moles.

30 grs.
_______________
PM sto = = 70.175 grs/ mol.
0.475 mol

15.- A que temperatura congelará y ebullirá una solución que contiene 50 grs.
de sacarosa en 150 grs. de agua?

Solución:

Sabiendo que para el agua:

Tc = 0.0 °C Teb = 100 °C

Kc = 1.86 °C / m Keb = 0.512 °C / m

Calculamos la molalidad de la solución:

( 50 / 342) mol
_______________________
m= = 0.9746
0.1452 Krs.

Calculamos ahora la disminución en la temperatura de congelamiento.

Tc ste – Tc sln = 1.86 °C </ m * 0.9746 m = 1.8127 °C.

Nm = Luego:

Tc sln = 0.0 °C – 1.8127 °C

Tc sln = - 1.8127 °C.

162
163

Calculamos de la misma forma el incremento en la temperatura de ebullición:

Teb sln – Teb ste = 0.512 °C / m * 0. 9746 m = 0.499 °C.

Luego:

Teb sln = 100 °C + 0. 499 °C.

Teb sln = 100.499 °C.

16.- Una solución que contiene 6.79 grs. de un soluto no volátil en 50 grs. de
alcanfor se congela a 135 °C. Cuál es el peso molécular del soluto?

Solución:

Sabiendo que para el alcanfor:

Tc = 179 °C y Kc = 39.7 °C / m

6.79 grs. * 39.7 °C Kgr / mol


_____________________________________
PM sto =
( 179 – 135 ) °C * 0.05 Kgr

PM sto = 122.5286 grs / mol.

17.- Calcular la presión osmótica a 25 °C de tres disoluciones de azúcar (


C12H22O11), que contienen respectivamente las siguientes cantidades de soluto
por cada litro de solución:

a) 10 grs. b) 25 grs. c) 155 grs.

Slución:

=CRT

10 / 342 mol
___________________________
a) C = = 0.02923 mol / ltr
1 ltr.

 = 0.02923 mol / ltr * 0.082 atm- ltr / mol ° K * 298 ° K

 = 0.7142 atm.

163
164

25 / 342 mol
___________________________
b) C = = 0.073 mol / ltr
1 ltr.

 = 0.073 mol / ltr * 0.082 atm – ltr / mol ° K * 298 ° K

 = 1.7838 atm.

155 / 342 mol


c) C = ___________________________ = 0.4532 mol / ltr.
1 ltr.

 = 0.4532 mol / ltr * 0.082 atm – ltr / mol ° K * 298 ° K

 = 11.07 artm.
18.- Se llena un radiador de un automóvil con una mezcla anticongelante que
contiene 4 litros de etilén glicol ( densidad 1.12 grs / mlt ), con 6 litros de agua (
densidad 1 grs / mlt ) calcule:

a) La molalidad de la solución.

b) La temperatura de congelamiento de la solución.

Solución:

Grs de etilén glicol = 4000 mlts * 1.12 grs / mlts


= 4480 grs

No. de moles de etilén glicol = 4480 / 62 = 72.258 moles

Grs. de agua = 6000 mlts * 1 grs / mlts.

= 6000 grs.

No. de moles de agua = 6000 / 18 = 333.33 moles

72.258 mol
__________________
m= = 12.043
6 kgr.

TC = KC * m

TC = 1.86 °C / m * 12.043 m

164
165

= 22.4 °C

TC sln = 0 °C – 22.4 °C

= - 22.4 °C

19.- La vitamina C contiene 40.9 % de C, 4.58 % de H y un 54.5 % de O. Una


solución de 6.7 grs de vitamina C en 50 grs. de agua congela a – 1.42 °C. cuál
es la formula molécular de la vitamina C.?

solución:

calculo de la formula mínima:

grs de C = 40.9 No. at-gr = 40.9 / 12 = 3.4

grs de H = 4.58 No. at-gr = 4.58 / 1.0 = 4.58

grs de O = 54.5 No. at-gr = 54.5 / 16 = 3.4


Dividiendo por el menor y multiplicando por tres tendremos como formula
mínima la siguiente:

C3H4O3

Cálculo del peso molécular:

KC * Wgrs 1.86 ° C / m * 6.7 grs.


PM = ___________________ = ______________________________ = 175.5 grs / mol
TC * Kgr ste 1.42 ° C * 0.05 Kgr.

175.5
__________
n= =2
88

Formula molecular:

C6H8O6

20.- Una solución acuosa que contiene 0.157 grs de penicilina en 100 mlts de
solución, tiene una presión osmótica de 0.115 atm a 25 °C. Cuál es el peso
molécular de la penicilina.?

Solución:

=CRT

165
166

C =  / RT

0.115 atm.
__________________________________________________
C= = 0.0047 mol / ltr
0.082 atm – ltr / mol ° K * 298 ° K

No. de moles = 0.0047 mol / ltr * 0.1 ltr = 0.00047 mol.

0.157 grs.
______________________
PM = = 334.04 grs / mol.
0.00047 mol

6.12 - EJERCICIOS PROPUESTOS.

1.- Se dispone de 400 mlts. de solución acuosa 0.15 M de NaOH; si a ésta


solución se le agrega:

a) 0.4 grs. de NaOH puro.

b) 200 mlts. de solución 0.3 N de NaOH.

Calcule para la solución resultante en cada caso la molaridad y la normalidad.

2.- Dos recipientes contienen soluciones acuosas 0.4 N y 1.5 N de NH4OH


respectivamente, sin agregar agua pura y suponiendo volúmenes aditivos,
determine el volumen que debe extraerse de cada recipiente para preparar:

a) 500 mlts. de solución 0.8 N de NH4OH.

b) 750 mlts. de solución 0.5 M de NH4OH.

c) 1 litro de solución 1.2 N de NH4OH.

3.- Se prepara una solución disolviendo 2.75 grs. de K 2Cr2O4 en 20 grs. de


agua. Calcular:

a) El porcentaje en peso de cromato de potasio.

b) El porcentaje en peso de agua.

c) La molalidad de la solución.

166
167

4.- El formol es una solución antiséptica que se usa en biología. Contiene 40


mlts de formaldehído CH2O ( densidad 0.82 grs. / mlt ), por cada 100 mlts. de
agua.

a) Cuál es la molalidad de la solución?

b) Cuál es la molaridad de la solución.?

5.- Describir en detalle como se prepararía 250 mlts. de solución de KOH 0.7 M
partiendo de:

a) KOH sólido.

b) KOH 1.5 M.

6.- Como se preparan 5 lts. de solución de Na2CO3 0.25 M partiendo de:

a) Una solución de carbonato sódico 0.625 M.

b) Una solución de carbonato sódico 1.36 M.

7.- La fracción molar de etanol C2H5OH, en una solución es 0.35, calcular:

a) La molalidad de la solución.

b) los porcentajes en peso de cada componente.


8.- Una muestra de 40 mlts de HCl concentrado se diluyó a un volumen final de
200 mlts. El HCl concentrado tiene un 37 % en peso de ácido y 1.18 de
densidad. Cuál es la molaridad y molalidad de la solución final?

9.- Una solución de ácido sulfúrico tiene un P.e. 1.36 conteniendo el 45.38 %
en peso. Calcule para esta solución:

a) La fracción molar de ácido.

b) La molalidad de la solución.

c) la molaridad de la solución.

d) La normalidad de la solución.

10.- Cuál es la normalidad aproximada de una solución de HNO 3 en relación 1 :


4 en volumen. El ácido nítrico concentrado tiene un P.e. de 1.42 y 70 % en
peso.

167
168

11.- Considere la siguiente la siguiente reacción:

Ba ( OH )2 + H2SO4 ------------------------ BaSO4 + 2 H2O

Si se dispone de 35 mlts. de solución 0.6 M de hidróxido de bario, calcule:

a) El volumen de solución de sulfúrico 0.3 N necesario para neutralización


completa.

b) Los gramos de sulfato de bario formados.

12.- Considere la siguiente reacción:

H3PO4 + NaOH ---------------------------------- NaH2PO4 + H2O

Si se dispone de 500 mlts. de solución 0.5 N de ácido fosfórico calcule:

a) Los Eq – grs. de NaOH necesarios para neutralización total.

b) El volumen de solución de NaOH 0.8 N necesarios para neutralización total.


c) Los Eq – grs. y gramos de NaH2PO4 producidos.

13. Si se mezclan 85 mlts. de solución de HCl ( P. e. 1.2, 39 % en peso ) con


120 mlts. de solución de NaOH ( P.e. 1.18, 20.5 % en peso ) .

a) Escriba la ecuación correspondiente a la reacción.

b) Cuál es el reactivo límite.

c) Suponiendo volúmenes aditivos, cuál es la molaridad y normalidad del


reactivo en exceso.

d) Cuál es la molaridad y normalidad de la sal formada.

14.- Calcular el descenso en la presión de vapor de una solución acuosa a 25


grados centígrados ( presión de vapor del agua a ésta temperatura 23.76 mm
de Hg. ). Cuando la fracción molar del soluto es:

a) 0.15 b) 0.25 c) 0.30

15.- Calcule el punto de congelación de las soluciones 0.25 molal de un soluto


en:

168
169

a) Benceno.

b) Alcanfor.

16.- Una solución contiene 5 grs. de benceno y 5 grs. de tolueno. La presión de


vapor del benceno sobre la solución a 20 °C es 41 mm de Hg. Cuál es la
presión de vapor del benceno puro a ésta temperatura?

17.- El benceno ( C6H6 ), y el octano ( C8 H18 ), forman soluciones ideales. A 60


°C, la presión de vapor del benceno puro es 0.507 atm y la del octano es 0.103
atm. Cuál es la presión de vapor a 60 °C de una solución que contiene 6.66
grs. de benceno y 38 grs. de octano?

18.- Los líquidos A y B forman soluciones ideales. La presión de vapor de B


puro es 0.65 atm en el punto de ebullición de una solución que se preparó a
partir de 0.2 moles de B y 0.6 moles de A. Cuál es la presión de vapor de A
puro a esta temperatura? Cuál es la fracción molar de A en el vapor que está
en equilibrio con ésta solución cuando comienza a ebullir?

19.- Una proteína tiene un peso molécular de 3000. la presión osmótica de una
solución saturada de esta proteína en agua es 0.27 atm a 25 °C. Cuántos
gramos de proteína se disolverán en 500 mlts de solución saturada?

20.- Una solución acuosa que contiene 0.16 grs. de penicilina en 100 mlts de
solución, tiene una presión osmótica de 0.12 atm a 25 °C. Cuál es el peso
molécular de la penicilina?

21.- Una solución acuosa que contiene 0.5 grs. de azúcar en 250 mlts. de
solución, tiene una presión osmótica de 0.27 atm a 25 °C. Cuál es el peso
molécular del azúcar?

169
170

CAPITULO VII

CINÉTICA
Y
EQUILIBRIO QUIMICO

7.1 – CINETICA QUÍMICA

La cinética química estudia la rapidez o la velocidad con la que transcurren las


reacciones químicas. Aunque la mayoría de las reacciones químicas de tipo
inorgánico se verifican con gran rapidez, algunas pocas requieren que
transcurra cierto tiempo para tener lugar en su totalidad. En el campo de la
química orgánica, la mayoría de las reacciones son lentas y sobre la velocidad
de reacción influyen factores tales como: la presión, la temperatura, el área de

170
171

contacto, la presencia de catalizadores y un factor muy importante que es la


concentración de los reactivos.

Para que una reacción tenga lugar, las moléculas reaccionantes deben chocar
con la suficiente energía, como para que se rompan los enlaces de los
reactivos y se formen los enlaces de los productos; luego a mayor cantidad de
moléculas reaccionantes por unidad de volumen mayor será la velocidad de la
reacción. Las concentraciones se expresan en moles/ litro ó en presiones
parciales para los gases.

La velocidad de una reacción se calcula de la siguiente forma:

d [A]
________
Vr = -
dt
La derivada es negativa pues la concentración del reactivo A decrece con el
tiempo.

La velocidad de reacción es directamente proporcional a la concentración de


los reactivos:

Vr  [A]

Dependiendo del número de moléculas que tomen parte en la reacción como


reactivos, las reacciones se clasifican en reacciones de primero orden,
segundo orden y orden superior. El orden de una reacción viene dado por el
número de moléculas que tome parte en la reacción como reactivos.

7.1.1 – Reacciones de primer orden. Una reacción de primer orden es aquella


en la cual una sola molécula entra como reactivo.

A --------- productos

De lo anterior podemos deducir que estas reacciones serán reacciones de


descomposición, por ejemplo la descomposición del eter dimetílico:

CH3OCH3(g) --------- CH4(g) + CO(g) + H2(g)

Llamando, Co: la concentración inicial del reactivo y C: la concentración de los


productos obtenidos a un tiempo t, tendremos para la siguiente reacción de
primer orden:

A ---------- B + C

Para un tiempo t = 0 Co 0 0

Para un tiempo t = t Co – C C C

171
172

Lo que nos indica que a cualquier tiempo t la concentración de [A] = Co –C

d [Co-C]
____________
Vr = - = K (Co – C)
dt
Siendo la derivada de una constante como Co igual a cero, y separando
variables tendremos:

dC
__________
= Kt
(Co – C)
Integrando tendremos:
Co
Ln _____________ = Kt
Co – C
Reemplazando Ln = 2.3 Log, tenemos:

Co
_____________
Log = Kt
Co – C
Llamando X a la fracción de productos formados:

X = C/Co

La ecuación nos quedará:

1
_____________
Log = Kt
1 – X

Ejemplo:

Si en la reacción de primer orden: A -------------B + C, al cabo de 7 horas se ha


descompuesto el 40% de A, en que tiempo se habrá descompuesto el 75%?

Solución:

Lo primero que debemos hallar es la constante de la reacción y para esto


necesitamos un par de valores: tiempo y fracción de productos formados.

Sabiendo que al cabo de 7 horas se ha descompuesto el 40% de A podremos


hallar el valor de la constante despejándola de la ecuación para las reacciones
de primer orden, así:
1
__________
Log
1 – 0.4
K= ___________________________________
= 0.03169 Hrs –1
7 Hrs.

172
173

Una vez conocido el valor de la constante para esta reacción, podremos hallar
el tiempo necesario para lograr una determinada fracción de productos ó la
fracción de productos obtenida en un determinado tiempo.

Calculamos ahora el tiempo requerido para que se descomponga el 75% de A.


1
Log ____________
1 – 0.75
t = ________________________________ = 18.9984 Hrs.
0.03169 Hrs–1

Período de vida media o semidesintegración t1/2. La desintegración de un


elemento radiactivo es un ejemplo de reacción de primer orden, ya que cada
núcleo de dicho elemento se descompone independientemente de la presencia
de otros átomos. El término período de semidesintegración se aplica a los
elementos radiactivos y en algunos casos a otras reacciones.

El período de semidesintegración ó tiempo de vida media, es el tiempo


necesario para que se descomponga la mitad de la sustancia reaccionante; es
decir el tiempo requerido para obtener una fracción de productos de 0.5.

Ejemplo:

Cuál es el período de semidesintegración del radio si en 25.333 años se


descompone el 1%?

Solución:
1
____________
Log
1 – 0.01
K= ________________________________
= 1.723 * 10-4 años –1
25.333 años.

Calculamos ahora el período de semidesintegración: T

1
____________
Log
1 – 0.5
t1/2 = ________________________________ = 1747.12 años.
1.723 * 10-4 años –1

7.1.2.Reacciones de segundo orden. Una reacción de segundo orden, puede


ser aquella en la que toman parte como reactivos dos moléculas iguales ó
diferentes. Ejemplo:

2A ------------------------> Productos

173
174

A + B ---------------------- Productos.

La velocidad de la primera reacción será proporcional al cuadrado de la


concentración de A y la velocidad de reacción de la segunda será proporcional
al producto de las concentraciones de A y B.
Consideraremos el primer caso y el segundo cuando las concentraciones de
las sustancias reaccionantes son iguales.

d[A]
________
=K[A]2
dt

Llamando nuevamente Co la concentración inicial de la sustancia reaccionante


ó de cada una de las dos sustancias; y C la de uno de los productos, entonces:

dC
________
= K [ Co – C ] 2
dt

Intengrando tendremos:

C
___________________
= Kt
Co ( Co – C )

Introduciendo el término fracción de productos formados y llamando K = CoK


tendremos:

x
________
= Kt
1–x

Ejemplo: La descomposición del peróxido de hidrógeno es una reacción de


segundo orden. Si se alcanza el 43.7% de la descomposición al cabo de 9.2
minutos cual será la fracción de productos formados al cabo de 20 minutos?

Solución:

Calculemos primero el valor de la constante de la reacción:

x x
________ ____________

1–x 1 – 0.437

174
175

K = ________________ = ____________________ = 0.08437 min –1


t 9.2 min

Ahora calculamos la fracción conociendo el tiempo.

Kt 0.08437 min–1 * 20 min.


x = ________________ = _____________________________________ = 0.6279
1 + Kt 1 + 0.08437 min–1 * 20 min

Los que nos indica que al cabo de los 20 minutos se habrá descompuesto el
62.79% de los reactivos.

7.1.3 Reacciones de orden superior. Las reacciones de tercer orden


presentan un desarrollo matemático complicado, sobre todo en los casos en
que las concentraciones de las tres sustancias reaccionantes sean diferentes y
no las trataremos.
Las reacciones de orden superior a tres prácticamente no existen debido a que
la probabilidad de choques simultáneos entre cuatro o más moléculas es muy
pequeña.

7.1.4. Concentraciones y velocidad de reacción. Las velocidades de


reacción dependen generalmente de las concentraciones de las sustancias
reaccionantes. Cuando las concentraciones de los reactivos son elevadas las
velocidades de reacción por lo general también lo son. Este efecto lo explica la
teoría de colisiones de las velocidades de reacción; que nos indica que un
número relativamente grande de moléculas estando juntas en un volumen
dado, presentarán colisiones más frecuentes y por consiguiente la reacción
será más rápida.

7.1.5. Catálisis y velocidad de reacción. Un catalizador es una sustancia que


acelera ( o algunas veces retrasa ) la velocidad de reacción sin consumirse.
Una reacción catalizada se realiza por un camino diferente del que sigue la
reacción no catalizada. Supongamos una reacción no catalizada entre A y B:

A + B ----------------AB

La reacción catalizada seguirá un camino diferente, en la que el catalizador d


alguna manera reacciona con una de las sustancias reaccionantes y luego se
regenera:

A + C ----------------AC
AC + B ----------------AB + C

Donde C es el catalizador. En el caso de un catalizador sólido, se pueden


absorber en su superficie una ó más sustancias reaccionantes, originando
zonas de elevada concentración que favorecen la velocidad de la reacción. Sea
cual fuere el caso, el valor numérico de la constante de equilibrio no es
afectado por la presencia del catalizador.

175
176

7.2 REACCIONES REVERSIBLES Y EQUILIBRIO QUÍMICO.

Consideremos la siguiente reacción reversible:

A2 + B2 <= = = = = = = >2AB

La doble flecha nos indica que la reacción puede efectuarse en ambos


sentidos; es decir que simultáneamente se efectuarán las dos reacciones:

A2 + B2 ---------------- 2AB

2 AB ---------------- A2 + B2

Si inicialmente ponemos a reaccionar cantidades de A y B, a medida que éstas


se descomponen para dar AB, este producto se convierte a su vez en reactivo
y empieza a descomponerse para dar A y B.

Estas dos reacciones simultáneas tendrán sus respectivas velocidades de


reacción. Para la primera reacción su velocidad será:

Vr = K1 [A2] [B2]

Y para la segunda reacción la velocidad será:

Vr = K2 [ AB ]2

Estas dos reacciones seguirán efectuándose simultáneamente hasta que con el


tiempo se obtenga el equilibrio químico. El equilibrio químico se obtiene
cuando las dos velocidades de reacción se igualan; en este estado la
temperatura, la presión y las condiciones de reactivos y productos
permanecerán constantes con el tiempo.
Al igualarse las dos velocidades de reacción tendremos:

K1 [A2] [B2] = K2 [ AB ]2

ó lo que es igual:

K1 [ AB ]2
________ _____________
=
K2 [A2] [B2]

Si a la reacción de constante la llamamos constante de equilibrio Keq.


Tendremos:

[ AB ]2
_____________
Keq =

176
177

[A2] [B2]

En general para cualquier reacción reversible:

aA + bB = = = = = = cC + dD

[C]c [D]d
En equilibrio Keq = _______________
[A]a [B]b

La reacción entre los productos de las concentraciones molares, de los


productos y reactivos de una reacción elevados a sus coeficientes en la misma,
se conoce como Ley de Acción de Masas y cuando la reacción está en
equilibrio químico es igual a la constante de equilibrio.

7.2.1 Constantes de Equilibrio.

El valor numérico de las constantes de equilibrio deben ser determinadas


experimentalmente y su magnitud nos dará una medida de la posición de
equilibrio; de esta forma si la constante tiene un valor elevado nos estará
indicando que en el equilibrio se obtendrá una cantidad grande de productos;
es decir, la eficiencia de la reacción será elevada. Si por el contrario la
constante presenta un valor bajo la cantidad de productos en el equilibrio será
bajo y la eficiencia de la reacción también lo será.

Consideremos la siguiente reacción:

H2(g) + I2(g) <= = = = = = = >2 HI(g)

Esta reacción presenta una Keq = 54.8 a 425°C. Si las concentraciones


molares de las sustancias presentes en cualquier mezcla en equilibrio a 425°C
se sustituyen en la expresión, el resultado debe ser igual a 54.8; si se obtiene
cualquier otro valor la mezcla no está en equilibrio.

[ HI ] 2
__________________
54.8 =
[ H2 ] [ I2]

Al tener esta constante un valor como este, nos indica que la concentración de
HI en el equilibrio es apreciable.

Para la siguiente reacción :

CO (g) + Cl2 (g) <= = = = = = = >COCl2

A 100 °c la Keq = 4.57 * 109

177
178

[ COCl 2]
4.57 * 109 = __________________

[CO] [ Cl2]

De este valor relativamente grande de Keq, podemos concluir que las


cantidades de CO y cloro en el equilibrio son despreciables y que la eficiencia
de la reacción es de casi el 100%.

Para la siguiente reacción:

N2 (g) + O2 (g) <= = = = = = >2 NO(g)

A dos mil °C Keq = 4.08 * 10-4

De este pequeño valor de la constante se puede concluir que la cantidad de


NO en equilibrio es muy pequeña, luego la reacción hacia la izquierda es casi
completa.

7.2.2. equilibrio heterogéneo.

Es el que se presenta en reacciones el las que toman parte sustancias con dos
ó más fases. La concentración de un sólido puro ó un líquido puro es constante
cuando la presión y la temperatura son constantes. Por consiguiente, para
cualquier equilibrio heterogéneo, los valores de las concentraciones de sólidos
ó líquidos involucrados se incluyen en el valor de la constante y los términos
para la concentración de estas sustancias no aparecen en la expresión para la
constante de equilibrio. Por ejemplo para la siguiente reacción:

CaCO3 (s) <= = = = = = = = >CaO (s) + CO2 (g)

Los valores para las concentraciones de CaO y CaCO3 se incluyen en el valor


de la constante pero la expresión de la constante de equilibrio será:

Keq = [ CO2 ]

7.2.3. Constantes de equilibrio expresadas en términos de presión.

La presión parcial de un gas es una medida de su concentración. Considerando


gas ideal tendremos que la concentración en moles por litro, para el
componente de una mezcla gaseosa, será igual a su presión parcial sobre RT.

Pi
__________
[i]=
RT

Así para la reacción reversible general:

178
179

a A ( g ) + b B ( g ) <= = = = = = = = = >c C ( g ) + d D ( g )

[ P C ] c [ P D ]d
______________________
Keq = * RT a + b - c - d
[ PA ] a [ P B ] b

y siendo Kp la constante de equilibrio en términos de presión.

[ P C ] c [ P D ]d
______________________
Kp =
[ PA ] a [ PB ] b

Keq = Kp * RT –n donde: n = np –nr

Siendo np el número de moles de productos y nr el número de moles de los


reactivos.

7.3. EL PRINCIPIO DE LE CHATELIER.

Como veíamos anteriormente, todo equilibrio químico se establece a presión,


temperatura y concentraciones constantes. ¿Qué pasaría entonces si estas
condiciones se varían?. El principio de Le Chatelier nos responde esta
pregunta, estableciendo que cuando se perturban las condiciones de equilibrio,
éste se rompe y la reacción se desplaza en tal sentido que tienda a oponerse a
la perturbación causada y establecer nuevamente el equilibrio.

7.3.1 Cambios de concentración.

Si aumentamos la concentración de un reactivo la reacción se desplazará en tal


sentido que se consuma el exceso de reactivo adicionado y de ésta forma
volver a establecer el equilibrio; es decir, que la reacción se desplazaría de
izquierda a derecha:

aA + bB --------------------- cC + dD

este mismo efecto lo logramos al disminuir la concentración de un producto, ya


que la reacción se desplazará en tal sentido que tienda a producirse la cantidad
de producto que hemos retirado y volver a establecer el equilibrio.

Si por el contrario disminuimos la concentración de un reactivo la reacción se


desplazará en tal sentido que se produzca el reactivo que hemos disminuido,
es decir, de derecha a izquierda:

aA + bB --------------------- cC + dD

179
180

este mismo efecto lo logramos al aumentar la concentración de un producto.

7.3.2. Cambios de presión.

La presión es un factor a tener en cuenta en las reacciones en fase gaseosa.


Un aumento en la presión provoca una disminución en el volumen a
temperatura y número de moles constante; al disminuir el volumen se favorece
la reacción en el sentido de mayor a menor número de moles. Tomemos como
ejemplo la siguiente reacción:

N2 ( g ) + 3 H2 ( g ) <= = = = = = = >2 NH3 ( g )

Si aumentamos la presión en el equilibrio la reacción se desplazará de


izquierda a derecha que es el sentido de mayor a menor número de moles.

N2 ( g ) + 3 H2 ( g ) ------------------- 2 NH3 ( g )

Si disminuimos la presión en el equilibrio, la perturbación causada está


relacionada con un aumento en el volumen que favorece la reacción en el
sentido menor a mayor número de moles, luego la reacción se desplazará en el
sentido en que el número de moles aumente.
N2 ( g ) + 3 H2 ( g ) ------------------- 2 NH3 ( g )

7.3.3. Cambios de temperatura.

Con el fin de pronosticar el efecto de un cambio de temperatura sobre un


sistema en equilibrio, debe conocerse la naturaleza del efecto calórico que
acompaña la reacción; es decir, si la reacción es exotérmica ó endotérmica.

Tomemos el caso de una reacción exotérmica:

2 SO2 ( g ) + O2 ( g ) <= = = = = = = = >2 SO3 ( g ) + Q cal.

Si a ésta reacción en equilibrio le aumentamos la temperatura, la perturbación


causada sería un incremento en el contenido de calor; luego la reacción se
desplazaría en tal sentido que se consuma el exceso de calor, es decir, de
derecha a izquierda:

2 SO2 ( g ) + O2 ( g ) -------------------- 2 SO3 ( g )

si por el contrario disminuimos la temperatura la perturbación causada sería


una disminución en el contenido de calor; luego la reacción se desplazaría en
tal sentido que se produzca calor, es decir, de izquierda a derecha:

2 SO2 ( g ) + O2 ( g ) -------------------- 2 SO3 ( g )

7.4 EJERCICIOS RESUELTOS

180
181

1.- Si en la reacción de primer orden:

A ---------------- B + C

Son necesarios 30 minutos para que se descomponga el 10% de A. Qué


tiempo debe transcurrir para que se descomponga el 75% de A?

Solución:

Calculamos la constante de la reacción.

1
____________
Log = K * 30 min.
1 – 0.1

K = 1.52 * 10 -3 min -1

Calculamos a continuación el tiempo requerido para que se descomponga el


75%

1
____________
Log = 1.52 * 10 -3 min -1 * t
1 – 0.75

t = 396 min.
t = 6.6 Hrs.

2.- Cuál es el período de semidesintegración del radio, si en dos años se


descompone el 0.08% de una muestra?

Solución:

1
________________
Log = K * 2 años
1 – 0.0008

K = 1.7378 * 10 -4 años -1

1
Log ____________ = 1.7378 * 10 -4 años –1 * t
1 – 0.5

t = 1732.24 años.

3.- Si en una reacción del tipo: 2 A ------------ B + C son necesarios 20 minutos


para que se descomponga el 40% de la sustancia inicial. Qué tiempo será
necesario para que se descomponga el 80%?

Solución:

181
182

0.4
________________
= K * 20 minutos
1 – 0.4

K = 0.033 min –1

0.8
____________
= 0.033 min –1 * t
1 – 0.8

t = 121.21 min
t = 2.02 Hrs.

4.- Se mezcla una sustancia A con una cantidad de equimolecular de sustancia


B. Al cabo de 50 minutos ha reaccionado el 60% de A. Qué porcentaje habrá
reaccionado al cabo de 100 minutos si: a) la reacción es de primer orden con
respecto a A e independiente de B?. b) de primer orden con respecto a A y con
respecto a B?

solución:

1
a) Log ________________ = K * 50 min
1 – 0.6

K = 7.9588 * 10 -3 min -1

1
Log ____________
= 7.9588 * 10 -3 min –1 * 100 min
1–x

x = 0.84

0.6
________________
b) = K * 50 min
1 – 0.6

K = 0.03 min –1

x
________________
= 0.03 min –1 * 100 min
1–x

x = 0.75

182
183

5.- La descomposición del éter dimetílico:

CH3OCH3 ( g ) ------------------- CH4 ( g ) + CO ( g ) + H2

Es una reacción de primer orden. El éter se encuentra en un sistema cerrado a


1 atm de presión. Si se requieren B minutos para que la presión total del
sistema pase a 2 atm qué tiempo en función de B será necesario para que se
alcance una presión de 2.5 atm.?

Solución:

Para los gases de presión parcial es una medida de la concentración, luego


podemos expresar la fracción de productos formados en función de las
presiones así
:
C P
_______ _______
x= = donde:
Co Po

P es la presión parcial de uno de los productos.


Po es la presión inicial del reactivo.

Al tiempo 0 tendremos:

Presión inicial del éter dimetílico = Po = 1 atm.


Presiones parciales de los productos = 0

Al tiempo t = B minutos tendremos:

P CH4 = P

P CO = P

P H2 = P

P del éter = 1 – P

Y la presión total Pt = 3P + 1 atm – P


= 2P – 1 atm.

Siendo Pt = 2 atm.

P = 0.5 atm y x = 0.5

Aplicando la expresión para las reacciones de primer orden tenemos:

1
Log ________________ = K * B min.

183
184

1 – 0.5

K = 0.3 min–1

Cuando Pt = 2.5 atm.

P = 0.75 atm y x = 0.75

Luego:

1
Log ________________
= 0.3 B–1 min–1 * t
1 – 0.75

t = 2B min.

6.- En la descomposición de cierto compuesto se obtuvieron los siguientes


datos:

Tiempo ( min ) Fracción de productos formados: x

5 0.38
10 0.615
15 0.761
25 0.908

De acuerdo a éstos calcule :

a) El orden de la reacción.
b) La fracción de productos formados al cabo de 3 minutos.
c) El periodo de vida media.

Solución:

a.-) Como tenemos los datos experimentales de tiempo y fracción de productos


formados, podemos hallar el orden de la reacción, calculando los valores de las
constantes para una reacción de primero y segundo orden. Así:

Tiempo ( min ) x K ( 1er, orden ) K ( 2do, orden )

5 0.38 0.04152 0.12258


10 0.615 0.04145 0.15974
15 0.761 0.04144 0.21227
25 0.908 0.04144 0.39478

184
185

Como podemos observar la reacción se comporta como una de primer orden,


con un valor de la constante de 0.04144.

b.-)

1
Log ____________
= 0.04144 min –1 * 3 min
1–x

x = 0.2489

c.-)

1
Log ____________ = 0.04144 min –1 * t
1 – 0.5

t = 7.2642 min.

7.- Cuál es el valor de la constante de equilibrio para el siguiente sistema a 395


°C.

H2 ( g ) + I2 ( g ) <= = = = = = >2 HI ( g )

Si las concentraciones en equilibrio para este sistema son:

[ H2 ] = 0.0064 M. [I2 ] = 0.0016 M. [ HI ] = 0.025 M.

Solución:

Aplicando la ley de acción de masas para este equilibrio tendremos:

[ 0.025 ] 2
____________________________
Keq = = 61.035
[ 0.0064 ] [ 0.0016 ]

8.- A 250°C, 0.11 moles de PCl5 ( g ) se introdujeron en un recipiente de 1 litro.


El equilibrio se estableció:

PCl5 ( g ) <= = = = = = = = = = > PCl3 ( g ) + Cl2 ( g )

En el equilibrio la concentración del PCl3 es 0.050 M.

a) Cuáles eran las concentraciones de Cl2 y PCl5?


b) Cuál es el valor de la constante de equilibrio?
c)Cuál es el valor de Kp?

185
186

Solución:

Siendo las concentraciones en el equilibrio:

[ PCl3 ] = 0.05 M

[ Cl2 ] = 0.05 M

[ PCl5 ] = 0.11 – 0.05 = 0.06 M

Aplicando la ley de acción de masas a este equilibrio:

[ 0.05] [ 0.05 ]
____________________________
Keq = = 0.0416 M
[0.06 ]

Para este equilibrio n = 1 luego:

Kp = Keq * RT

0.0416 mol/ ltr


_______________________________________________
Kp = = 1.78 atm
( 0.082 atm-ltr / mol °K ) ( 523 °K )

9.- Para el equilibrio:

2 IBr ( g ) <= = = = = = = = = > I2 ( g ) + Br2 ( g )

Keq es 8.5 * 10 –3 a 150°C. Si 0.5 moles de Ibr ( g ) se colocan en un recipiente


de 1 litro, cuales serán las concentraciones de las sustancias una vez se haya
establecido el equilibrio a 150°C?

Solución:

Suponiendo que en el equilibrio se han formado X moles por litro de cada uno
de los productos, las concentraciones en el equilibrio serán:

[ I2 ] = X

[ Br2 ] = X

[ IBr ] = 0.5 – X

Aplicando la ley de acción de masas:

X2
8.5 * 10 –3 = ___________________

186
187

( 0.5 – 2X ) 2

Desarrollando esta ecuación cuadrática tendremos:

X2 + 0.017598 X – 2.19979 * 10 –3 = 0

X = 0.03892

Luego:

[ I2 ] = 0.03892 M

[ Br2 ] = 0.03892 M

[ IBr ] = 0.42216 M

10.- A 425 °C la constante de equilibrio es 54.8 para el equilibrio:

H 2 ( g ) + I2 ( g ) <= = = = = = = => 2 HI ( g )

Si un mol de hidrógeno y 1 mol de yodo se introducen en un recipiente de 2


litros a 425 °C. Cuáles serán las concentraciones de todos los gases en el
equilibrio?

Solución:

Siendo las concentraciones iniciales:

[ H2 ] = 0.5 mol/ltr.

[ I2 ] = 0.5 mol / ltr.

[ HI ] = 0

Y llamando 2X la concentración molar de HI presente en el equilibrio, las


concentraciones una vez se establezca éste será:

[ HI ] = 2X

[ I2 ] = 0.5 – X

[ H2 ] = 0.5 – X

Aplicando la ley de acción de masas a este equilibrio tendremos:

( 2X )2
54.8 = __________________________
( 0.5 – X ) ( 0.5 – X )

187
188

Desarrollando la ecuación tendremos:

X2 - 1.07874 X + 0.26968 = 0

Luego las concentraciones molares en equilibrio serán:

[ HI ] = 0.99378

[ I2 ] = 0.00311

[ H2 ] = 0.00311

11.- Para el equilibrio:

4 HCl ( g ) + O2 ( g ) <= = = = = = = = => 2 Cl2 ( g ) + 2 H2O ( g )

La constante de equilibrio es 889 lts/mol a 450°C. Cuál es el valor de Kp a esta


temperatura?

Solución:

Siendo n = -1

Kp = Keq * RT -1

889 ltr /mol


_______________________________________________
Kp =
( 0.082 atm-ltr / mol ° K ) ( 753 ° K )

Kp = 14.39 atm-1

12.- A 120 °C la constante de equilibrio es 60 para el sistema:

A ( g ) + B ( g ) <= = = = = = => 2 C ( g )

Si en un recipiente de 10 litros se introducen simultáneamente 1 mol de A, 1


mol de B y 14 moles de C y se deja establecer el equilibrio, calcule:

a) Las moles de cada gas presente en el equilibrio.

b) La presión total del sistema en equilibrio.

c) La presión parcial de cada gas en el equilibrio.

Solución:

188
189

Llamando 2X la concentración molar de C en el equilibrio, las concentraciones


de los gases presentes en el equilibrio serán:

[ A ] = 0.1 – X

[ B ] = 0.1 – X

[ C ] = 1.4 + 2X

Aplicando la ley de acción de masa a este equilibrio tendremos:

( 1.4 + 2X )2
___________________
60 =
( 0.1 – X )2

Desarrollando la ecuación cuadrática tendremos:

X2 – 0.1143 X – 0.0243 = 0

X = - 0.10885

Luego las concentraciones molares en el equilibrio serán:

[ A ] = 0.20885

[ B ] = 0.20885

[ C ] = 1.1823

a) Las moles de los gases presentes en el equilibrio serán:

2.0885 moles de A, 2.0885 moles de B y 11.823 moles de C.

c) Las presiones parciales serán:

PA = 6.73 atm, PB = 6.73 atm, y PC = 38.1 atm.

b) Pt = 51.56 atm.

13.- Para la reacción: A ( g ) <= = = = = => 2 B ( g )

Kp es 0.66 atm a una determinada temperatura. Si la presión de equilibrio es 2


atm, calcule:

a) El porcentaje de disociación de A.

b) Las presiones parciales de los gases presentes en el equilibrio.


Solución:

189
190

Siendo PA y PB las presiones parciales de A y B en el equilibrio tendremos:

( PB)2
PA + PB = 2 atm y Kp = ___________ ó lo que es igual:
PA

. ( PB)2
0.66 = ___________
2 - PB

Desarrollando la cuadrática tenemos:

PB2 + 0.66 PB – 1.32 = 0

PB = 0.8654 atm.

PA = 1.1346 atm.

14.- A 2500°C y 1 atm de presión inicial el agua se disocia en un 1.2% en


hidrógeno y oxígeno de acuerdo a la ecuación:

2 H2O ( g ) <= = = = = = = = => 2 H2 ( g ) + O2 ( g )

Suponiendo gases ideales calcule Keq y Kp a esta temperatura.

Solución:

Conociendo el porcentaje de disociación en el equilibrio podemos calcular las


presiones parciales de los gases así:

1 atm * 1.2
_______________
P hidrógeno = = 0.012 atm
100

1 atm * 0.6
________________
P oxígeno = = 0.006 atm
100

P agua = 1 atm – 0.012 = 0.988 atm.

Luego:

( 0.012 ) 2 ( 0.006 )
Kp = __________________________
( 0.988 ) 2

Kp = 8.85 * 10-7 atm.

190
191

Siendo n = 1

Keq = Kp * ( RT ) –1

8.85 * 10-7 atm


Keq = _________________________________________________
( 0.082 atm – ltr / mol °K ) ( 2773°K )

Keq = 3.892 * 10-9 mol / ltr.

15.- A 298 °K, Kp es 1.9 atm para el equilibrio:

N2O3 ( g ) <= = = = = = => NO ( g ) + NO2 ( g )

Calcule:

a )El porcentaje de N2O3 disociado cuando en un recipiente de un litro se


colocan 2 moles de éste reactivo.

Solución:

Hallemos primero la constante de equilibrio.

Keq = Kp * ( RT ) –1

1.9 atm
Keq = _________________________________________________
( 0.082 atm – ltr / mol °K ) ( 298°K )

Keq = 0.0777 mol / ltr.

Llamando X la concentración molar de uno de los productos en el equilibrio,


tendremos las siguientes concentraciones en el equilibrio:

[ NO ] = X

[ NO2 ] = X

[ N2O3 ] = 2 – X

Aplicando la ley de acción de masas:

X2
___________
0.0777 =
2–X

Desarrollando la cuadrática tendremos:

191
192

X2 + 0.0777 X – 0.1554 = 0

X = 0.3573

Luego las concentraciones de los gases en el equilibrio serán:

[ NO ] = 0.3573 M

[ NO2 ] = 0.3573 M

[ N2O3 ] = 1.6427 M.

0.3573
___________
% de disociación = * 100 = 17.86
2

16.- En un recipiente de 10 litros se colocan 50 gramos de PCl5 ( g ) el cual se


disocia en un 401% de PCl3 y Cl2 .
Calcule la constante de equilibrio para ésta reacción.

Solución:

PCl5 ( g ) <= = = = = = = = = = > PCl3 ( g ) + Cl2 ( g )

Siendo la concentración de PCl5 0.02398 mol / ltr. Las concentraciones en el


equilibrio serán:

[ PCl5 ] = 0.02398 * 0.6 = 0.01438 M

[ PCl3 ] = 0.02398 * 0.4 = 0.0096 M

[ Cl2 ] = 0.02398 * 0.4 = 0.0096 M

Aplicando la ley de acción de masas a este equilibrio tendremos:

( 0.0096 ) 2
Keq = ________________
0.01438

Keq = 6.4 * 10 –3

17.- Para la reacción:

A2 ( g ) + B2 ( g ) <= = = = = = => 2AB ( g )

A una determinada temperatura Kp es 6 para este sistema.


Si la presión parcial inicial de A y B es 1 atm. cuáles serán las presiones
parciales una vez se establezca en equilibrio?

192
193

Solución:
Llamando 2X la presión parcial de AB en el equilibrio, las presiones parciales
de los otros gases será:

P A2 = 1 – X

P B2 = 1 – X

Utilizando la expresión de Kp para este equilibrio:

( 2X )2
6 = _____________
(1–X)2

X2 – 6 X + 1 = 0

X = 0.1715

Luego las presiones parciales en el equilibrio serán:

P AB = 0.343 atm.

P A2 = 0.657 atm.

P B2 = 0.657 atm.

18.- Considere el siguiente equilibrio:

N2 (g) + O2 (g) <= = = = = => 2 NO(g) - 43.2 Kcal.

En el equilibrio aumentara o disminuirá la cantidad de NO, a ) al subir la


temperatura, b) al incrementar la presión.

Solución:

a) Al subir la temperatura la reacción se desplaza en el sentido en el cual se


consume calor, es decir, de izquierda a derecha que es el sentido en el cual se
produce NO, ya que la reacción es endotérmica.

b) El incremento ó disminución de presión no rompe el equilibrio ya que el


mismo número de moles entra como reactivos salen como productos.

19.- En la siguiente reacción:

2 NOBr ( g ) <= = = = = = = = = => 2 NO ( g ) + Br2 ( g )

que perturbaciones deberían efectuarse en el equilibrio, que favorecieran la


formación de bromo?

193
194

Soluciones:

a) Disminuir la concentración de bromo y NO.

b) Incrementar la concentración de NOBr.

c) Aumentar la presión.

20.- Para el equilibrio

N2 ( g ) + 3 H2 ( g ) <= = = = = = => 2 NH3 ( g )

A 350 °C . Kp es 7.73 * 10-3 atm –2. Si la presión parcial del nitrógeno es de 9.4
atm y la presión parcial del hidrógeno es 28 atm en una mezcla en equilibrio a
350 °C . Cuál es la presión parcial del amoníaco? Cuál es la presión total de la
mezcla? Cuál es la fracción molar del amoníaco presente?

Solución:

( P NH3 )2
-3 _______________________________
7.73 * 10 =
( 9.4 atm ) ( 28 atm )

P NH3 = 1.426 atm

Pt = 38.826 atm

X NH3 = 0.0367

7.5 EJERCICIOS PROPUESTOS.

1.- Un cierto gas se descompone en dos productos gaseosos según una


reacción de primer orden del tipo:

A ------------------ B + C

Si el gas se encuentra en un sistema cerrado a una presión de 600 mm de Hg.


y son necesarios 15 minutos para que se descomponga el 50%. Cuál será la
presión al cabo de 30 minutos?

2.- Un cierto gas se descompone en dos productos gaseosos según una


reacción d segundo orden del tipo:

2 A ------------ B + C

Si son necesarios 5 minutos para que se descomponga un 10% de la sustancia


inicial; qué tiempo será necesario para que se descomponga el 85%?

194
195

3.- El acetaldehído se convierte en dióxido de carbono y metano de acuerdo a


una reacción de segundo orden:

2 CH3CHO + O2 ------------ 2 CO2 + 2 CH4

Cuando la presión inicial es 1 atm, luego de 100 minutos, la presión total es de


1.5 atm. calcule el tiempo necesario para que reaccione el 80%.

4.- Se mezclan y se disuelven cantidades equimoleculares de A y B.


Reaccionan y al cabo de dos horas se ha consumido el 58% de A. Qué
porcentaje de A se habrá consumido al cabo de 1 hora si la reacción fuera:
a) de primer orden con respecto a A e independiente de B.
b) de primer orden con respecto a A y a B.

5.- Para la reacción:

2 A ( g ) --------------- B ( g )

Se obtuvieron los siguientes datos experimentales:

Tiempo ( min ) Presión total ( mm Hg )

0 200
10 105.9
5 111.11
2 123.81
1 161.9

Averiguar el orden de la reacción.

6.- Un isótopo radiactivo demora un año en descomponerse en un 1% . Cuál


será su período de semidesintegración?.

7.- Para el siguiente sistema:

H2(g) + I2(g) <= = = = = = => 2 HI(g)

Se obtiene el equilibrio a 400°C , cuando están presentes 0.0031 moles de


hidrógeno, 0.31 moles de yodo y 0.0239 moles de HI, calcule:
a) La constante de equilibrio.
b) La presión total y las presiones parciales en el equilibrio.

8.- A 320°C , la constante de equilibrio es 12 para el sistema:

A2 ( g ) + B2 ( g ) <= = = = = = = = => C2 ( g )

Si en un recipiente de 5 litros se introducen 1 mol de A y 1 mol de B y se deja


llegar al equilibrio a 320 °C.

195
196

Calcule:

a) Las concentraciones de todos los gases presentes en el equilibrio.

b) La presión total y las presiones parciales de los gases en el equilibrio.

c) El valor de Kp.

9.- Considere la siguiente reacción:

N2O4 ( g ) <= = = = = = => 2 NO2 ( g )

Si en un recipiente cerrado de 20 litros de capacidad se introducen 50 gramos


de N2O4 y
éste se disocia en un 40% a una temperatura de 45 °C; calcule:

a) keq.
b) Kp.

10.- Considere la siguiente reacción:

X (g ) + Y ( g ) <= = = = = = => Z ( g )

Si introducimos una mol de X y una mol de Y en un recipiente cerrado de 10


litros capacidad, y la reacción se completa cuando ha reaccionado el 20% de X
a 500°C; calcule:

a)Keq.
b)Kp
c) El porcentaje de disociación obtenido cuando ponemos ha reaccionar
inicialmente 10 moles de X y 10 moles de Y.

11.- Considere el siguiente sistema:

CaCO3 ( s ) <= = = = = = = => CaO ( s ) + CO2 ( g )

Si el proceso se inicia con 35 grs. de carbonato de calcio en un recipiente de 10


litros y el equilibrio se establece cuando ha reaccionado el 44% de carbonato,
calcule el valor de la constante de equilibrio.

12.- Considere el siguiente sistema:

A ( g ) <= = = = = = => B ( g ) + C ( g )

Si la concentración inicial de A es 0.7 mol/ ltr. y cuando se establece el


equilibrio a 150 °C. la concentración de B es 0.25; cuál es el valor de la
constante de equilibrio? . Cual es el valor de Kp?.

196
197

13.- A 585 °K, el NOCl se disocia en un 60% de acuerdo a la siguiente


reacción:

2NOCl ( g ) <= = = = = = = = => 2 NO ( g ) + Cl2 ( g )

si antes de la disociación se hallaban presentes 2 moles de NOCl en un


recipiente de 10 litros de capacidad.

Calcule:

a)Los gramos de cada gas presente en el equilibrio.


b) Las presiones parciales de los gases.
c) El valor de la constante de equilibrio.
d) El valor de Kp.

14.- Para el equilibrio:

CH3OH ( g ) <= = = = = => CO ( g ) + 2 H2 ( g )

A 275 °C. Kp tiene un valor de 0.0014 atm2.

a) Cuál es el valor de Keq.


b) Cuáles son los valores de Keq, y Kp para el equilibrio:

CO ( g ) + H2 ( g ) <= = = = = = = => CH3OH ( g )

15.- Escriba una expresión para la constante de equilibrio, para cada una de las
siguientes reacciones e indique el sentido en el que se desplazará la reacción
con un incremento de presión.

a) 2Pb3O4 ( s ) <= = = = = => 6 PbO ( s ) + O2 ( g )

b) CH4 ( g ) + 2 H2S ( g ) <= = = = = = => CS2 ( g ) + 4 H2 ( g )

c) C ( s ) + CO2 ( g ) <= = = = = = => 2 CO2 ( g )

d) 2Ag2O ( s ) <= = = = = = = => 4 Ag ( s ) + O2 ( g )

e) Fe ( s ) + 5 CO ( g ) <= = = = = => FeCO3 ( g )

f) Sn ( s ) + 2 Cl ( g ) <= = = = = = => SnCl4 ( g )

16.- El valor de Keq es 0.56 a 300 °C, para el sistema:

PCl5 ( g ) < = = = = = = = = = => PCl3 ( g ) + Cl2 ( g )

197
198

En un recipiente de 5 litros se encuentra una mezcla formada por 0.45 mol de


cloro, 0.9 mol de PCl3 y 0.12 mol de PCl5. Está mezcla esta en equilibrio?. Si no
lo está en qué dirección se establecerá éste?.

17.- Para la reacción:

Br2 ( g ) <= = = = = = = 2 Br ( g )

Keq es 4 * 10 –18 a 200 °C, si se empieza con dos moles de bromo en un


recipiente de 10 litros a 200 °C, cuando se alcance el equilibrio . cuáles serán
las concentraciones de los gases presentes?.

18.- Para el sistema:

2NO ( g ) + Br2 ( g ) <= = = = = = => 2 NOBr ( g )

Se ha encontrado que en el equilibrio a 350 °C las concentraciones de NO, Br 2


y NOBr son 0.24 M, 0.11 M y 0.037 respectivamente. Calcule: Keq y Kp.

198