Alcanoaminas para la captura de CO2

Las aminas con más interés para la captura de CO2 son monoetanolamina (MEA),
dietanolamina (DEA) y metildietanolamina (MDEA).

El CO2 reacciona con el sistema agua-amina para dar carbamato o bicarbonato. La

formación de carbamato, a partir de estas aminas primarias (RNH2) o secundarias
(R1R2NH2), es la reacción que gobierna el proceso de absorción.

Las aminas terciarias han sido rechazadas para esta aplicación porque su capacidad y
reactividad es baja y son poco estables.

En general, se puede considerar hidroxilo sirve para la reducción de la presión de vapor y

la solubilidad en el agua, el grupo amino provoca la alcalinidad en las soluciones
necesarias para la absorción de gases ácidos. A continuación se muestras las reacciones
químicas más importantes que ocurren cuando se pone en contacto CO2 con una
disolución de aminas.

Reacción de ionización del agua:

𝐻2 𝑂 → 𝐻 + + 𝑂𝐻 −

Disolución de CO2 en agua:

𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻𝐶𝑂3− + 𝐻 +

Protonación de la amina:

𝑅𝑁𝐻2 + 𝐻 + → 𝑅𝑁𝐻3−

Formación de carbamato:

𝑅𝑁𝐻2 + 𝐶𝑂2 → 𝑅𝑁𝐻𝐶𝑂𝑂− + 𝐻 +

La unidad de extracción utiliza un absorbedor seguido de una regeneración de la amina.

El principio de extracción es la reacción de una base débil (alcalinoamina) con la un ácido
débil (CO2) para formar una sal soluble en agua. La formación de la sal se produce a una
temperatura de 40-50ºC y se invierte con adición de calor para alcanzar los 110-120ºC.
Bajo estas condiciones se libera el CO2 y la amina se recicla al proceso de absorción.
Dentro de la unidad de absorción el gas es inyectado, tras un acondicionamiento, en
contracorriente con la corriente líquida de amina pobre. La solución enriquecida en CO2 se
precalienta en un intercambiador y luego pasa al regenerador. El escape de gases se
produce mediante el calentamiento de la solución cargada. Esta mezcla de gases
(contiene vapor de agua) pasa por un condensador para eliminar el agua y concentrar el
gas en CO2.

Los parámetros en la operación de absorción son:

 Flujo de gas de combustión: El caudal de gases de combustión que se quieran

tratar va a determinar el tamaño de los equipos.
 Contenido de CO2 en los gases de combustión: Dado que los gases de
combustión se encuentran normalmente a presión atmosférica la presión parcial
del CO2 es de 3-15 kPa. Para estas condiciones lo mejor es utilizar solución
acuosa de aminas para la absorción.
 Eliminación de CO2: La recuperación de CO2 con este sistema se encuentra en
torno al 80-95%. Hay que elegir el óptimo, ya que una recuperación más alta
llevará asociada más costes de inversión en la columna y de consumo de energía.
 Caudal de disolvente: El caudal de solvente determina el tamaño de los demás
equipos aparte del absorbedor. Para un disolvente dado, el caudal será fijado por
la eliminación de CO2 necesaria.
 Requerimientos de energía: La mayoría de la energía consumida proviene de la
regeneración del solvente y de la energía utilizada por las bombas.

Soluciones de sales alcalinas para la captura de CO2

La mayoría de los procesos utilizan disoluciones de sales que contienen sodio o potasio
como catión y como anión uno con el que se obtenga una disolución a pH 9-11.

Estas solución absorberán CO2, pero por el efecto amortiguador del ácido débil presente
en la solución original va a hacer que no cambie rápidamente el pH, las sales propuestas
para estas disoluciones son carbonato sódico o carbonato potásico (también de fosfato,
borato, arsenito, sulfito) así como sales de ácidos orgánicos débiles.

La reacción química de absorción de CO2 en una disolución alcalina está formada por dos
mecanismos paralelos:
  La reacción de formación de 𝐻𝐶𝑂3− por la reacción del CO2 con el ión hidroxilo
 La reacción de CO2 con el agua seguida de la disociación del ácido carbónico

El mecanismo predominante a pH>10 es la reacción directa:

𝐶𝑂2 + 𝑂𝐻 − → 𝐻𝐶𝑂3− (𝑅á𝑝𝑖𝑑𝑎)

𝐻𝐶𝑂3− + 𝑂𝐻 − → 𝐶𝑂32− + 𝐻2 𝑂 (𝐼𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑎𝑛𝑒𝑎)

A pH<8 el mecanismo principal es la formación de ácido carbónico y su disociación por la

reacción con OH-

𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻𝐶𝑂3− (𝐿𝑒𝑛𝑡𝑎)

𝐻2 𝐶𝑂3 + 𝑂𝐻 − → 𝐻𝐶𝑂3− + 𝐻2 𝑂 (𝐼𝑛𝑠𝑡á𝑛𝑡𝑎𝑛𝑒𝑎)

Industrialmente interesa una disolución de pH>8 para que predomine la formación

del 𝐻𝐶𝑂3− .Lo que limita la velocidad de reacción es la concentración de iones hidroxilo.

La velocidad de reacción se ve incrementada por la concentración de CO2, OH- o por una

temperatura alta. Para obtener una velocidad de reacción suficientemente rápida se
necesita un proceso de absorción a 55ºC; va aumentando conforme aumenta la
temperatura pero no puede llegar a considerarse instantánea aunque se trabaje a 110ºC.
La baja tasa de absorción de CO2 en soluciones de carbonato-bicarbonato ha sido un
incentivo para el uso de aditivos en estos procesos. Algunos utilizados son aminas con
impedimentos estéricos, óxido arsenioso o glicina.