TEMA II.

LÍQUIDOS, SÓLIDOS Y SOLUCIONES

MATERIA → Forma especies químicas (átomos, moléculas o iones)

A condiciones ambientales se encuentra : sólido, líquido y gaseoso.
Diagrama de fases de una sustancia pura
Diagrama de fases del agua
 ESTADO SÓLIDO
Características generales:
- Posee volumen y forma definido; es decir una estructura
ordenada.
- Las fuerzas de atracción intermolecular son intensas para
mantener unidas a las especies químicas que lo forman; es
decir que las fuerzas de cohesión son mayores a las de
repulsión.
- Las partículas que lo conforman tienen movimiento de
vibración dado el espacio reducido que posee.
- No son compresibles y son rígidos.
- Se clasifican en:
a) Sólidos cristalinos
b) Sólidos amorfos
a) Sólidos cristalinos
- Poseen partículas ordenadas regularmente en un espacio
tridimensional.
- Forman una red o celda cristalina definida.
- Poseen propiedades físicas definidas.
Los sólidos cristalinos pueden ser de carácter iónicos, covalentes,
moleculares o metálicos.
Ejm. NaCl, C (diamante y grafito), C12H22O11 (sacarosa)

Estructura
del NaCl
cúbica
centrada en
las caras
b) Sólidos amorfos
- No poseen un ordenamiento regular, es decir las partículas
están desordenadas.
- No tienen forma geométrica definida.
- No poseen propiedades físicas definidas.
Ejm. Vidrio, plásticos, madera, caucho, brea, resinas, rocas.
 Propiedades de los sólidos

1) Punto de fusión
2) Dureza
3) Conductividad eléctrica
4) Fragilidad
5) Presión de vapor (sublimación)
 ESTADO LÍQUIDO
Propiedades generales:
- Posee forma indefinida y adopta la forma del recipiente que lo
contiene.
- Tienen volumen definido, cuyas moléculas se encuentran
relativamente separadas.
- Las fuerzas intermoleculares son intermedias, en la que la
fuerzas de cohesión o atracción y de repulsión son casi iguales.
- Tienen compresibilidad muy pequeña cuando se disminuye la
temperatura.
- No son rígidos.
- Poseen fluidez, es decir, pueden difundirse en el espacio
disponible.
Ejm. Agua, etanol, acetona, benceno, aceites,
Propiedades de los líquidos

1) Presión de vapor (Pv)

2) Temperatura de ebullición (tb)
3) Entalpía de vaporización (∆Hv)
4) Viscosidad (μ)
5) Tensión superficial (Ƭ)
Presión de vapor de un líquido
PROCESO DE EVAPORACIÓN DE UN LÍQUIDO
Presión de vapor de un líquido
Es la presión que ejerce un vapor en equilibrio con su fase líquida
a una determinada temperatura.
A mayor temperatura mayor presión de vapor.
Su valor es independiente de las cantidades de líquido y vapor
presentes, mientras existan ambas. Es una propiedad intensiva.

Fase vapor

Fase líquida

Líquido volátil – Fuerzas intermoleculares

 Presión de vapor del agua a diferentes
temperaturas

Temperatura
(°C)
0 5 10 15 20 25
Presión de
vapor (mmHg)
4,58 6,54 9,21 12,79 17,54 23,76
Temperatura
(°C)
30 35 40 45 50 55
Presión de
vapor (mmHg)
31,82 42,18 55,32 71,88 92,51 118,04
Temperatura
(°C)
60 65 70 75 80 85
Presión de
vapor (mmHg)
149,38 187,54 233,70 289,10 355,10 433,60
Temperatura
(°C)
90 95 100 105 110 115
Presión de
vapor (mmHg)
525,76 633,90 760,00 906,07 1074,56 1267,98
Presión de vapor de líquidos a diferentes
temperaturas

Curva de presión
de vapor
 Entalpía molar de vaporización (∆Hv)
• La entalpía de vaporización es la cantidad de energía
necesaria para que la unidad de masa (kilogramo, mol,
etc.) de una sustancia que se encuentre en equilibrio
con su propio vapor a una presión de una atmósfera
pase completamente del estado líquido al estado
gaseoso.
Ejm. Para el agua = 539,4 cal/g a 100 °C

• La entalpía molar de vaporización, ∆Hv, es la cantidad

de calor necesario para vaporizar un mol de sustancia
en fase líquida en su punto de ebullición a presión
constante.
Ejm. Para el agua, ∆Hv(H2O) = 40,67 kJ/mol a 100 °C
 Ecuación de Clausius - Clapeyron
Relaciona presión de vapor (Pv), temperatura absoluta (T) y
entalpía molar de vaporización (∆Hv).
Al representar en una gráfica ln Pv y la inversa de la temperatura
en K, se obtiene una recta de pendiente negativa, es decir,
Los datos de ln Pv y 1/T se utilizan
ln Pv vs 1/T para calcular la entalpía molar de
vaporización de un líquido (∆Hv),
mediante la ecuación de Clausius –
Clapeyron:

recta ∆Hv 1
ln Pv = - R (T) + C

Ecuación de una recta y = m x + b

∆Hv
m = - R = pendiente
Para dos condiciones: T1 Pv1 y T2 Pv2
Según la ecuación de Clausius – Clapeyron se tiene,
∆Hv 1
ln Pv1 = - R (T ) + C (1)
1
∆Hv 1
ln Pv2 = - R (T ) + C (2)
2
Restando (2) de (1), se tiene
∆Hv 1 ∆Hv 1
ln Pv1 - ln Pv2 = - R (T ) + C – (- R (T ) + C)
1 2
Pv1 ∆Hv 1 1
ln P = R (T - T )
v2 2 1
o bien,
Pv1 ∆Hv T1 − T2
ln P = R ( T T )
v2 1 2
P ∆Hv T − T
log Pv1 = 𝟐𝟐,𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑 R ( 1T T 2 )
v2 1 2
La ecuación de Clausius – Clapeyron se utiliza:
- Para predecir la presión de vapor de una sustancia a una
determinada temperatura, conociendo la entalpía molar de
vaporación y la temperatura y su respectiva presión de vapor.
- Para calcular la entalpía molar de vaporización, conociendo dos
valores de temperatura y su respectiva presión de vapor.

EJERCICIOS DE APLICACIÓN
1) La presión de vapor del agua a 20°C es 17,54 mmHg y a 85°C
es 433,60 mmHg. Calcular la entalpía molar de vaporización del agua.
(R = 8,314 J/mol K).

2) Para el agua:
a) Construir la gráfica de presión de vapor (Pv) vs. temperatura (t) en
°C y determinar la temperatura de ebullición a 548 mmHg.
b) Construir la gráfica ln Pv vs. 1/T (en K) y determinar la entalpía
molar de vaporización de agua.
 SOLUCIONES O DISOLUCIONES
Heterogéneas (Suspensiones y
MATERIA MEZCLAS Coloides)
de sustancias Homogéneas (Soluciones)

SOLUCIÓN DE KMnO4

1) MEZCLAS HETEROGÉNEAS. Son aquellas que poseen partículas

cuyo diámetro son mayores de 1000 nm (1 nm = 1 x 10-9 m).
Forman dos o más fases y se pueden separar por procedimientos
físicos. Ejm. Agua con arena. Se puede separar por filtración.
2) COLOIDES O DISPERSIONES COLOIDALES. Son aquellas que
tienen partículas cuyo diámetro están comprendidas entre 1 a
1000 nm y forman dos fases. Son turbios u opacos. Presentan el
efecto Tyndall (fenómeno físico encargado de que las partículas
coloidales en una disolución o un gas sean visibles al dispersar la
luz) y el movimiento Browniano.
Ejm. Humo, crema batida, mantequilla, queso, mayonesa, gelatina,
agua jabonosa.
3) SOLUCIONES. Aquellas partículas (átomos, moléculas o iones)
cuyo diámetro es menor a 1 nm y forman una sola fase
homogénea. Son transparentes o coloreados.
Son mezclas que contienen dos o más tipos de sustancias
denominas SOLUTO y SOLVENTE, que se mezclan en proporciones
variables, sin cambio alguno en su composición, es decir no existe
reacción química. Las propiedades químicas de los componentes de
una solución no se alteran.
Ejm. Aire (mezcla de gases), agua salada, benceno y tolueno.
Las soluciones pueden ser sólidas, líquidas y gaseosas.
Estado de Estado de Estado de Ejemplo
SOLUTO SOLVENTE SOLUCIÓN (*)
Gas Gas Gas Aire
Gas Líquido Líquido Oxígeno en
agua
Líquido Líquido Líquido Etanol en agua
Sólido Líquido Líquido NaCl en agua
Gas Sólido Sólido H2 en Paladio
Líquido Sólido Sólido Mercurio en
plata
Sólido Sólido Sólido Plata en oro
(*) El estado físico de la solución es determinado por el solvente.
 PROCESO DE DISOLUCIÓN DE SOLUTOS
SOLUCIÓN = Soluto + Solvente / SOLUTOS (Iónicos o moleculares)
1)Disolución del NaCl en agua Fuerzas ion-dipolo
2) Disolución de etanol en agua

Interacciones dipolo-dipolo
 TIPOS DE SOLUCIONES
Según la cantidad de soluto: diluida, concentrada,
saturada y sobresaturada.

NaCl a 20°C

V=
100
mL

Ejemplo: 2,0 g 10,0 g 36,0 g >36,0 g

1.SOLUCIÓN DILUIDA. Es aquella solución que contiene pequeña
cantidad de soluto disuelto en una determinada cantidad de
disolvente o solución a cierta temperatura.
2. SOLUCIÓN CONCENTRADA. Es aquella que contiene «mayor» o
regular cantidad de soluto disuelto en una determinada cantidad
de solvente.
3. SOLUCIÓN SATURADA. Es aquella solución que contiene la
máxima cantidad de soluto disuelto en una determinada
cantidad de solvente y en equilibrio con lo no disuelto, a una
determinada temperatura.
Disolución
Ejm. NaCl(s) NaCl(ac)
Cristalización

Se tiene dos tipos de soluciones saturadas: Sin cristalización

(únicamente solución acuosa) y con cristalización (mezcla de
solución acuosa y cristales del soluto).
4. SOLUCIÓN SOBRESATURADA. Es aquella que contiene más
soluto disuelto que una solución saturada a la misma temperatura.
Se obtiene calentando ligeramente la solución saturada y se
adiciona más soluto el cual se disuelve, luego se enfría lentamente
hasta la temperatura inicial, si no cristaliza el soluto se obtendría
dicha solución sobresaturada. Es inestable.

SOLUBILIDAD (S)
Es la cantidad de masa en gramos de soluto necesario para saturar
100 g de un solvente, a una determinada temperatura.

Se expresa por: Stsustancia = S20°CNaCl = 36 g/100 g H2O

S20°CKMnO4 = 6,4 g/100 g H2O
S20°CPbCrO4 = 7 x10-6 g/100 g H2O
SOLUBILIDAD DE SUSTANCIAS EN AGUA A DOS
TEMPERATURAS
 CONCENTRACIÓN DE SOLUCIONES
La concentración, C, de una solución se expresa por:
cantidad de soluto cantidad de soluto
C = cantidad de solvente o C = cantidad de solución

La cantidad de soluto o de solvente se expresa en unidades de

masa o volumen.
La concentración se expresa en unidades físicas y químicas.

1. EN UNIDADES FÍSICAS
1.1. Porcentaje o composición en masa (%m)
1.2. Porcentaje o composición en volumen (%V)
1.3. Porcentaje en masa/volumen (%m/V)
1.4. Partes por millón (ppm) o partes por billón (ppb)
2. EN UNIDADES QUÍMICAS
2.1. Molaridad (M, [ ])
2.2. Normalidad (N)
2.3. Molalidad (m)
2.4. Formalidad (F)
2.5. Fracción molar (X)
1.1 PORCENTAJE O COMPOSICIÓN EN MASA
Sea A = soluto B = solvente y sln = solución
El porcentaje en masa del soluto A, se define por:

m
%mA = m A x 100
𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬

donde: mA = masa del soluto A en la solución

msln = masa de la solución
msln = mA + mB
mB = masa del solvente en la solución
1.2.PORCENTAJE O COMPOSICIÓN EN VOLUMEN
Sea A = soluto B = solvente y sln = solución
El porcentaje en volumen del soluto A, se define por:

VA
%VA = V x 100
𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔𝒔

donde: VA = volumen del soluto A en la solución

Vsln = volumen de la solución
Vsln = VA + VB (Sea volúmenes aditivos)
VB = volumen del solvente en la solución
Específicamente, para una solución etanol-agua o mezclas
etanólicas, el contenido alcohólico de una muestra se mide con el
alcoholímetro, cuya escala se expresa en grados Gay Lussac (°GL),
entonces: 1 °GL = 1%V.
1.3 PORCENTAJE EN MASA/VOLUMEN (%m/V)
Se refiere a la masa de soluto contenido en 100 unidades de
volumen de la solución. Se expresa por:
mA
%m/VA = V x 100
𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬𝐬

Donde: mA = masa del soluto A

Vsln = volumen de la solución
1.4 PARTES POR MILLÓN DE UNA SOLUCIÓN (ppm)
Indica la masa, en miligramos, del soluto por kilogramo de
mA(mg) mA(mg)
solución. 1 ppm = = (solución acuosa)
msln (kg) Vsln (L)
Se emplea para indicar la concentración de soluciones muy
diluidas o trazas de soluto.
Ej. La concentración de iones Cu2+ en el agua potable es 2,0 ppm,
según Reglamento de la Calidad del Agua para Consumo Humano,
aprobado por D.S. N.° 031-2010-SA.
 EJERCICIOS DE APLICACIÓN
1. Se desea preparar 500 mL de una solución acuosa de KOH al
12,08 %m, a partir de NaOH sólido, cuya densidad es de 1,110
g/mL a 20°C. Calcular la masa de soluto y el volumen de agua a
emplear. (Densidad del agua a 20°C = 0,9982 g/mL).
2. En el laboratorio se desea preparar 500 mL una solución acuosa
estándar de Cu2+ 100 ppm, a partir de CuSO4.5H2O sólido para
realizar un análisis por espectrofotometría por absorción
atómica, ¿cuántos gramos de sal hidratada se emplearía y cuál
sería el procedimiento?.
3. Calcule la cantidad de agua (en gramos) que se debe agregar a
10 g de carbonato sódico (Na2CO3) para preparar una solución a
10,0% en masa.
4. (Brown, 13.23) El ácido nítrico acuoso comercial tiene una
densidad de 1,42 g/mL y es 16 M. Calcule el porcentaje en masa
de HNO3 en la solución.
2.1 MOLARIDAD (M)
Se define a la relación del número de moles de soluto contenido
en un volumen de solución, expresado en litros. O bien, el número
de moles de soluto por litro de solución.
nA
M=V donde: M = molaridad (mol/L)
sln
nA = número de moles del soluto A
Vsln = volumen de la solución (L)

m
Además, nA = MA , entonces: mA = M x Vsln x MA
A

donde: mA = masa del soluto (g)

M = molaridad de la solución (mol/L)
MA = masa molar del soluto A (g/mol)
2.2 NORMALIDAD (N)
Se define a la relación del número de equivalentes de un soluto
contenido en un volumen de solución, expresado en litros.
#eq
N = V A (1)
sln
donde: #eqA = número de equivalentes del soluto A
Vsln = volumen de la solución en litros

- El número de equivalentes del A soluto, #eqA , se define a la

relación de la masa del soluto (mA) y el peso equivalente (PEA)del
mA
mismo. #eqA = (2)
PEA

- El peso equivalente del soluto A (PEA) se define a la relación de

la masa molar (MA) del soluto y Ѳ (#H+, #OH-, #cargas y #e-).
MA
PEA = Ѳ (3)
Relacionando las ecuaciones (1), (2) y (3), se obtiene,
mA x Ѳ N x MA x Vsln
N=M xV mA =
A sln Ѳ

Los valores de Ѳ (capacidad de combinación del soluto en una

reacción química, en eq/mol), pueden ser:
SUSTANCIA
1) Ácido: Número de iones H+ sustituidos.
2) Base: Número de iones OH- reemplazados.
3) Sal: Número de cargas netas de cationes o aniones.
4) Agente oxidante o reductor: Número de electrones transferidos.
Ejm. Para el ácido fosfórico, H3PO4 en solución acuosa.
H3PO4 → H+ + H2PO-4 (Ѳ = 1eq/mol)
H3PO4 → 2H+ + HPO42- (Ѳ = 2eq/mol)
H3PO4 → 3H+ + PO43- (Ѳ = 3eq/mol)
 RELACIÓN ENTRE NORMALIDAD Y MOLARIDAD
n m
Si M = V A M = M VA (1)
sln A sln

#eq mA x Ѳ
N= V A N= (2)
sln MA x Vsln

Dividiendo Ec. (2) entre Ec. (1), se obtiene: N/M = Ѳ

Para los ácidos: HCl Ѳ = 1, entonces, M = N (0,15 M = 0,15 N)

H2SO4 Ѳ = 2, entonces, M = 2 N ( 0,23 M = 0,46 N)
Para las bases: KOH Ѳ = 1, por tanto, M = N ( 0,25 M = 0,25 N)

EJERCICIOS DE APLICACIÓN
1) Se desea preparar 500 mL de KOH 0,35 M a partir de KOH sólido de
92,5% de pureza, ¿cuántos gramos de soluto se empleará?

2) ¿Qué cantidad de soluto se debe utilizar para preparar 500 mL de una

solución de K2Cr2O7 0,15 N, como agente oxidante, en la que el Cr
cambia de +6 a +3 en medio ácido? (Masa molar = 294,22 g/mol).
PREPARACIÓN DE SOLUCIONES ACUOSAS
Se tiene dos casos: a) Cuando el soluto es un sólido, y
b) Cuando el soluto es una solución concentrada.
a) SOLUTO SÓLIDO
- Se calcula la masa del soluto y se pesa en la balanza.
- Se disuelve en un volumen de agua en un vaso de precipitado.
- Se lleva a volumen en una fiola (matraz aforado) y se enrasa hasta
el aforo.
b) SOLUTO SOLUCIÓN CONCENTRADA
- Se calcula el volumen de la solución concentrada (sc) a utilizar
para preparar la solución diluida (sd). Se utiliza la relación,
M x Vsd x MA
Vsc = ƍsd x %m
sc A

Donde: Vsc = Volumen de la solución concentrada / Vsd = Volumen de solución diluida

Msd = Molaridad de la solución diluida / MA = Masa molar del soluto
ƍsc = Densidad de la solución concentrada
%mA = Porcentaje en masa del soluto en la solución concentrada.
 DILUCIÓN DE SOLUCIONES
DILUIR. Consiste en la adición de una determinada cantidad de
solvente a una solución de concentración conocida, obteniendo
una nueva solución de menor concentración. Es decir, «cuando se
diluye una solución por adición de solvente, el volumen aumenta y
la concentración disminuye, pero la cantidad de soluto permanece
constante».
 1
2

Cantidad de soluto Cantidad de soluto

disuelto en solución disuelto en solución
concentrada 1 diluida 2

SOLUTO A SOLUTO A
Masa A1 Masa A2
N° moles A1 N° moles A2
# equivalentes A1 # equivalentes A2

nA1 = nA2
#eqA1 = #eqA2
M 1 V1 = M 2 V2
C 1 V1 = C 2 V2
 EJERCICIOS DE APLICACIÓN
1) Se dispone en el laboratorio de soluciones concentradas de
NH3 (densidad = 0,902 g/mL y 26,67 % en masa) y otra de
NaOH (densidad = 1,290 g/mL y 26,48 % en masa). ¿Cuál de las
soluciones concentradas tiene mayor molaridad y normalidad?
2) Se desea preparar 500 mL de una solución acuosa de HCl 0,15
M a partir de HCl concentrado (densidad = 1,175 g/mL y 35,20
%m de HCl). ¿Qué volumen, en litros de ácido concentrado y
de agua se utilizarían y cuál sería el procedimiento a seguir?
3) Se dispone de 250 mL de HCl 10,5 N y se adiciona 500 mL de
agua. Calcular la concentración de la solución diluida,
considerando que los volúmenes son aditivos.
4) Se cuenta con 50 mL de Ba(OH)2 2,25 M y se desea preparar
una solución de Ba(OH)2 0,45 N, ¿qué volumen de agua, en mL,
se debe adicionar a la solución inicial?
 SOLUCIONES VALORADAS
Una solución valorada es una solución de concentración conocida,
determinada utilizando una sustancia estándar o patrón, mediante
la operación de valoración o titulación.
Una sustancia estándar o patrón es aquella que tiene estabilidad y
composición química conocida; es decir del «100 % de pureza» y
no presentan dificultades en su manejo.
Además, la reacción química con el componente reactivo de la
solución que se valora o titula es definida y estequiométrica. Se
emplea como base de cálculo.
Así se tiene:
1) Para valorar soluciones ÁCIDAS (Ejm. HCl). Se utiliza Na2CO3 o
K2CO3 anhidro (secado a 285°C por 30 minutos) como sustancia
patrón o estándar, cuya reacción de neutralización es como
sigue:
 Na2CO3(s) + 2HCl(ac) → 2 NaCl(ac) + CO2(g) + H2O(l) (100%)
BASE ACIDO
En la titulación se utiliza como indicador
Sustancia Sustancia
anaranjado de metilo o heliantina.
patrón problema

También, se puede utilizar bórax (tetraborato de sodio

decahidratado), Na2B4O7.10H2O, cuya reacción de neutralización
es: Na2B4O7.10H2O(s) + 2HCl(ac) → 4H3BO3(ac) + 2NaCl(ac) + 5H2O(l)

2) Para valorar soluciones BÁSICAS (Ejm. NaOH, KOH) se utiliza

ftalatoácido de potasio (KHC8H4O4, calentado a 130°C) como
sustancia patrón, cuya reacción química de neutralización es,
KOH(ac) + KHC8H4O4(ac) → K2C8H4O4(ac) + H2O(l) (100%)
BASE ACIDO
En la titulación se utiliza como indicador
Sustancia Sustancia
fenolftaleína.
patrón problema
3) Para valorar agentes oxidantes (Ejm. KMnO4, K2Cr2O7) se utiliza
la sal de Mohr (FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O) o FeSO4.7H2O.
 VALORACIÓN O TITULACIÓN
Es la operación de agregar una solución de concentración
conocida a otra solución de concentración desconocida o
viceversa, hasta que la reacción sea cuantitativa o
completa (punto final); es decir, hasta que las dos
sustancias estén presentes en cantidades exactamente
equivalentes (punto de equivalencia).

En la titulación o valoración se emplean INDICADORES en

solución (sustancias orgánicas que cambian de color en
medio ácido, básico o neutro), para determinar el punto
final de la reacción, el mismo que debe coincidir con el
punto de equivalencia.
INDICADORES ÁCIDO-BASE
Equipo de titulación o valoración
a) En las reacciones ácido-base (neutralización)
En el punto de equivalencia se cumple:
#eqAcido = #eqBase y NAVA = NBVB

donde: NA = Normalidad del ácido NB = Normalidad de la base

VA = Volumen del ácido VB = Volumen de la base
Ejm. En la reacción:
KOH(ac) + HCl(ac) → NaCl(ac) + H2O(l)
En el punto de equivalencia se cumple:
#eqHCl = #eqKOH y NHClVHCl = NKOHVKOH
b) En las reacciones redox. En el punto de equivalencia:
#eqAO = #eqAR y NAOVAO = NARVAR

Donde: NA = Normalidad del AO NB = Normalidad del AR

VA = Volumen del AO VB = Volumen del AR
 EJERCICIOS DE APLICACIÓN
1) En el laboratorio de química se desea conocer la concentración
(N) de una solución acuosa de HCl. Para tal efecto, la solución
ácida se valora con 0,25 g de K2CO3 anhidro disuelto en
suficiente cantidad de agua destilada, gastándose en la
titulación 40,0 mL de HCl acuosa, cuando se utiliza anaranjado
de metilo como indicador para determinar el punto final.

2) En el laboratorio se desea conocer el contenido de ácido acético

(CH3COOH), en un producto comercial denominado «vinagre»,
mediante el análisis químico de ácido acético. Para tal efecto se
toma una muestra de 4,5 mL y se titula con solución valorada de
KOH 0,12 N. En la valoración se gastó 29,0 mL de la solución
básica hasta el punto final, cuando se utilizó fenolftaleína como
indicador. Calcular el porcentaje en masa de ácido acético en la
muestra comercial. Considerar la densidad del vinagre igual a
1,01 g/mL.
3) Una muestra de 4,5 mL de agua oxigenada comercial (H2O2)
disuelto en suficiente cantidad de agua se valoró con solución
estándar de KMnO4 0,12 N en medio ácido (H2SO4),
utilizándose 66,8 mL hasta lograr el punto final. ¿Cuál será el
porcentaje en masa de H2O2 en el agua oxigenada comercial?.
Densidad de la solución de agua oxigenada comercial = 1,01
g/mL.

4) Una muestra de 1,8 g de acero que contiene manganeso se

somete a un proceso de oxidación hasta obtener como KMnO4;
luego se titula con FeSO4 0,15 N, gastándose en la valoración
15,5 mL. Calcular el porcentaje de Mn en el acero.
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES
- Sólido, líquido y gaseoso
SOLUTO - Iónico y covalente
SOLUCIÓN (electrolito y no electrolito)
- Volátil y no volátil

SOLVENTE - Líquido

Los líquidos poseen tienen propiedades físicas, tales como la

densidad, presión de vapor, temperatura de ebullición,
temperatura de congelación, viscosidad, etc. Cuando se adiciona
una o más sustancias forman una solución.
Una solución es una mezcla homogénea de dos o más sustancias o
especies químicas (moléculas, iones o moléculas) dispersadas a
nivel molecular y forman una sola fase.
Las propiedades de los líquidos son diferentes a las de las
soluciones.
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES
Las propiedades de las soluciones se clasifican en:
constitutivas y coligativas o colectivas.
1. Las propiedades constitutivas son aquellas que depende de la
naturaleza de las partículas disueltas. Ejm. Viscosidad,
densidad, conductividad eléctrica.
2. Las propiedades coligativas son aquellas que dependen del
número de partículas (moléculas, iones o átomos) disueltas en
una cantidad fija de solvente. Estas son:
2.1 Disminución de la presión de vapor
2.2 Aumento o elevación del punto de ebullición
2.3 Disminución del punto de congelación
2.4 Presión osmótica
2.1 DISMINUCIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR
Fase vapor P°D
Fase vapor

PD

Fase líquida

Fase líquida

DISOLVENTE PURO
SOLUCIÓN CON SOLUTO NO
VOLÁTIL
(Ejm. Sacarosa, sal común,
P°D > PD etilenglicol)
Cuantitativamente, la presión de vapor de soluciones que
contienen SOLUTOS NO VOLÁTILES está dada por la Ley de
RAOULT, el cual establece: «La presión parcial de un disolvente
sobre una solución (PD) está dada por la presión de vapor del
disolvente puro (P°D) , multiplicado por la fracción molar del
disolvente en la solución (XD)».
La expresión matemática es: PD = XD P°D (1)

Donde: PD = Presión de vapor del disolvente en la solución

XD = Fracción molar del disolvente en la solución
P°D = Presión de vapor del disolvente puro
Además, la fracción molar del disolvente se define por:
n n
XD = n D = n +DnS , además XD + Xs = 1 XD = 1 – Xs (2)
sln D
Reemplazando Ec. (2) en Ec. (1) se tiene,
PD = (1 - Xs)P°D = P°D - Xs P°D
PD - P°D = - Xs P°D
P°D - PD = Xs P°D
∆ P = Xs P°D

Donde: ∆ P = Disminución de la presión de vapor del disolvente

en la solución respecto al disolvente puro
Xs = Fracción molar del soluto
P°D = Presión de vapor del disolvente puro

NOTA. Una solución ideal es aquella que obedece a la ley de

Raoult.
 EJERCICIOS DE APLICACIÓN
1) Se dispone de 600 mL de agua a la temperatura de 25°C y se
adicionó 60 mL de glicerina (C3H8O3), obteniéndose una
solución acuosa. La densidad del agua a la temperatura de 25°C
es 0,9970 g/mL y de la glicerina es 1,26 g/mL. La presión de
vapor del agua es 23,76 mmHg a la referida temperatura.
Calcular la disminución de la presión de vapor del disolvente
en la solución y la presión de vapor del disolvente en la
solución.

2) Calcular la presión de vapor del disolvente en la solución que se

prepara disolviendo 53,0 g de sulfato sódico sólido (Na2SO4 =
142,0 g/mol) en 250 mL de agua a la temperatura de 20°C. (Para
el agua, la densidad es 0,9982 g/mL y la 17,54 mmHg de presión
de vapor a la temperatura de 20°C).
 PRESIÓN DE VAPOR DE UNA SOLUCIÓN QUE CONTIENE DOS
LÍQUIDOS VOLÁTILES Y MISCIBLES
Ejm. Soluciones constituidas por:
1) Etanol –agua 2) Benceno – tolueno 3) Acetona - agua
4) Acetona – cloroformo 5) Cloroformo - acetona

Solución líquido - líquido

Según la Ley de Dalton: PT = PA + PB
Según la Ley de Raoult:
PA = XA P°A
PB = XB P°B

Entonces, PT = XA P°A + XB P°B

Donde: PT = Presión total

XA = Fracción molar de A
XB = Fracción molar de B
P°A = Presión parcial del vapor del componente A
P°B = Presión parcial del vapor del componente B
 EJERCICIOS DE APLICACIÓN
1) Se prepara una disolución mezclando 32 g de acetona (C3H6O,
M = 58,1 g/mol) y 44 g de cloroformo (HCCl3, M = 119,4
g/mol). Calcular la presión de vapor de la solución a 35°C. Las
presiones de vapor de la acetona es 345 mmHg y del
cloroformo es 293 mmHg a la temperatura de 35°C.

2) A 63,5°C, la presión de vapor del agua es de 175,0 mmHg, y la

del etanol (C2H5OH) es 400,0 mmHg. Se prepara una solución
mezclando masas iguales de agua y etanol.
a) Calcule la fracción molar de etanol en la solución.
b) Suponiendo un comportamiento de solución ideal, calcule
la presión de vapor de la solución a 63,5°C.
c) Calcule la fracción molar de etanol en el vapor que está
sobre la solución.
2.2) AUMENTO O ELEVACIÓN DEL PUNTO DE EBULLICIÓN

Disolvente puro
Solución

Solución

tf t°f t°b tb

Diagrama de fases del disolvente puro y de una solución con soluto no volátil
- El punto de ebullición normal ocurre cuando a una temperatura en la
que la presión de vapor es igual a una atmósfera.
- Un soluto no volátil disminuye la presión de vapor del disolvente;
entonces esa disolución debe calentarse a mayor temperatura que el
punto de ebullición del disolvente puro para alcanzar una presión de
vapor de una atmósfera. Esto significa que un soluto no volátil eleva
el punto de ebullición del disolvente.
- La magnitud de la elevación o aumento del punto de ebullición
depende de la concentración del soluto. Entonces, ∆tb α m. El cálculo
se realiza por la expresión:
∆tb = kb m y ∆tb = tb - t°b
Donde:
∆tb = Aumento o elevación del punto de ebullición
kb = Constante molal de elevación del punto de ebullición de cada
sustancia.
m = molalidad del soluto (mol/kg)
t°b = Punto de ebullición del disolvente puro .
tb = Punto de ebullición de la solución.
2.3) DISMINUCIÓN DEL PUNTO DE CONGELACIÓN

Cuando se disuelve un soluto en un disolvente, el punto de congelación

de la disolución es más bajo que el del disolvente puro.
La disminución del punto de congelación para solutos no volátiles y
moleculares es proporcional a la concentración molal del soluto.
- Entonces, , ∆tf α m. El cálculo se realiza por la expresión:
∆tf = kf m y ∆tf = t°f - tf
Donde:
∆tf = Disminución del punto de congelación
kf = Constante molal de disminución del punto de congelación de cada
sustancia.
m = molalidad del soluto (mol/kg)
t°f = Punto de congelación del disolvente puro.
tf = Punto de congelación de la solución.
 Valores de las constantes kb y kf de algunos
disolventes
Punto de kf
Punto de kb
DISOLVENTE congelación (°C.kg/mol)
ebullición (°C) (°C.kg/mol)
(°C)
Agua, H2O 100,0 0,51 0,0 1,86
Benceno, C6H6 80,1 2,53 5,5 5,12
Etanol,
78,4 1,22 - 114,6 1,99
CH3CH2OH
Cloroformo,
61,2 3,63 - 63,5 4,70
CHCl3
Tetracloruro
de carbono, 76,5 5,03 - 22,99 30,0
CCl4
NOTA ADICIONAL.
Para solutos iónicos o de electrolitos, el aumento del punto de
ebullición y la disminución del punto de congelación de una
disolución, las ecuaciones anteriores son modificadas con la
introducción del factor de van´t Hoff (i), en la forma que sigue:
∆tb = kb m ∆tb = i kb m

∆tf = kf m ∆tf = i kf m

Donde: i = factor de van´t Hoff, cuyo valor se define por: moles

de partículas en disolución
moles de partículas en disolución
i= moles de soluto disuelto
2.4) PRESIÓN OSMÓTICA

Solución
concentrada con
iones Na+ , Cl-

Flujo de moléculas de
agua y no iones Na+ , Cl-
ÓSMOSIS. Es el flujo del solvente hacia la disolución a
través de la membrana semipermeable.

ÓSMOSIS INVERSA. Proceso por el cual las moléculas

del disolvente se mueven a alta presión a través de
una membrana semipermeable de la solución hacia el
disolvente.

Se utiliza para la desalinización del agua de mar y

obtener agua potable. Del agua salada fluye las
moléculas de agua hacia el otro extremo, pero no hay
flujo de iones (Na+ y Cl-).
La presión osmótica (π) es la presión necesaria para detener el flujo
del disolvente.
Es la presión que debe aplicarse a una disolución para detener la
ósmosis. La magnitud de la presión osmótica depende únicamente
del número de partículas del soluto por unidad de volumen de la
solución.
1) Para soluciones con solutos no volátiles, se calcula por la
expresión:
n
π= R T , π = M R T , donde:
V
π = presión osmótica
M = molaridad (mol/L)
R = constante universal de los gases ideales
T = temperatura absoluta
2) Para soluciones con solutos de electrolitos (iones), se
calcula por la relación: π = i M R T.

- La presión osmótica puede emplearse para caracterizar

las soluciones y determinar las masas molares de los
solutos.
- Dos soluciones que tienen la misma presión osmótica se
denomina isotónicas.
 2.3 MOLALIDAD (m)
Se define a la relación de la cantidad de moles de un soluto y la
masa de solvente contenido en la solución, expresado en
kilogramos. La molalidad no depende de la temperatura.
nA
Sea A el soluto y B el solvente, entonces, m =
mB
donde: m = molalidad (mol/kg)
nA = número de moles del soluto A
mB = masa del solvente en kg
moles de soluto A
También, m =
kg de solvente B
EJERCICIO
Se disuelve 14,42 g de glucosa (C6H12O6) en 500 mL de agua a la
temperatura de 20 °C. Calcule su molalidad. La densidad del agua a
20°C es 0,998233 g/mL. (MG = 180,16 g/mol).
 2.4 FRACCIÓN MOLAR (X)
La fracción molar de un soluto (X) se define a la relación del número de
moles del soluto y el número total de moles de la solución. Sea A el
soluto y B el solvente.
nA nB
XA = n y XB = n
t t

También: XA + XB = 1,0
Donde: nA = número de moles del soluto A
nB = número de moles del solvente B
nt = número total de moles (nt = nA +nB)
XA = fracción molar del soluto A
XB = fracción molar del solvente B
EJERCICIO
Se prepara una solución mezclando 50 mL de etanol con 50 mL de agua.
Calcular la fracción molar del etanol y agua en la solución a 20°C.
Densidad del etanol = 0,789 g/mL y la del agua = 0,998 g/mL, ambas
medidas a 20°C.
 EJERCICIOS DE APLICACIÓN
1) El sistema de enfriamiento (radiador) de un automóvil se
llena con una solución preparada mezclando 12 L de agua y 8
L de etilenglicol (C2H6O2). Calcule el punto de ebullición y
punto de congelación de la solución a la presión de una
atmósfera. Considerar la densidad de agua 1,0 g/mL y la del
etilenglicol 1,12 g/mL.
2) Una muestra de un compuesto orgánico de 15,62 g tiene una
fórmula empírica de C5H4, se disuelve en 677,0 mL de
Benceno (densidad = 0,879 g/mL y M = 78,11 g/mol). El punto
de congelación de la disolución es 1,05 °C menor que el
benceno puro. ¿Cuál es la masa molar y la fórmula molecular
del compuesto orgánico?
3) ¿Cuál es la presión osmótica a 25°C de una disolución acuosa
que contiene 2,0 g de sacarosa (C12H22O11) en 150,0 mL de
disolución.
FIN DEL TEMA
II

SEMESTRE 2018-II