IDENTIFICACION Y PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS

ALCOHOLES

INTRODUCCIÓN

Los alcoholes son una serie de compuestos que poseen un grupo hidroxilo, -
OH, unido a una cadena carbonada; este grupo OH está unido en forma
covalente a un carbono con hibridación. Cuando un grupo se encuentra unido
directamente a un anillo aromático, los compuestos formados se
llaman fenoles y sus propiedades químicas son muy diferentes.
En el laboratorio los alcoholes son quizá el grupo de compuestos más
empleado como reactivos en síntesis.
Los alcoholes tienen uno, dos o tres grupos hidróxido (-OH) enlazados a sus
moléculas, por lo que se clasifican en monohidroxílicos, dihidroxílicos y
trihidroxílicos respectivamente. El metanol y el etanol son alcoholes
monohidroxílicos. Los alcoholes también se pueden clasificar en primarios,
secundarios y terciarios, dependiendo de que tengan uno, dos o tres átomos de
carbono enlazados con el átomo de carbono al que se encuentra unido el grupo
hidróxido. Los alcoholes se caracterizan por la gran variedad de reacciones en
las que intervienen; una de las más importantes es la reacción con los ácidos,
en la que se forman sustancias llamadas ésteres, semejantes a las sales
inorgánicas. Los alcoholes son subproductos normales de la digestión y de
los procesos químicos en el interior de las células, y se encuentran en
los tejidos y fluidos de animales y plantas.

Los fenoles son sustratos muy reactivos a la sustitución aromática electrofílica,

porque los electrones no enlazantes del grupo hidroxilo estabilizan al complejo
sigma que se forma por ataque en la posición orto o para. Por tanto, se dice que
el grupo hidroxilo es muy activante y director orto-para. Los fenoles son
sustratos excelentes para halogenación , nitración, sulfonación y algunas
reacciones de Friedel-Crafts
PROPIEDADES FISICAS
Las propiedades físicas de los alcoholes estan relacionados con el grupo -OH,
que es muy porlar y es capaz de establacer puentes de hidrógeno con sus
moéculas compañeras, con otras moléculas neutras, y con aniones.
Esto hace que el punto de ebullición de los alcholes sea mucho m;ás elevado
que los de otros hidrocarburos con igual peso molescular.
El comportamiento de los alcoholes con respecto a su solubilidad también
refleja su tendencia a formar puentes de hidrógeno. Así, los alcoholes
inferiores, son miscibles en el agua, mientras que esta propiedad va
perdiéndose a medida que el grupo lipófilo va creciendo, pues el grupo -OH
deja de ser una parte considerable de la molécula
.

Las propiedades físicas de los alcoholes estan relacionados con el grupo -OH,
que es muy porlar y es capaz de establacer puentes de hidrógeno con sus
moéculas compañeras, con otras moléculas neutras, y con aniones.

Esto hace que el punto de ebullición de los alcholes sea mucho m;ás elevado
que los de otros hidrocarburos con igual peso molescular.

El comportamiento de los alcoholes con respecto a su solubilidad también

refleja su tendencia a formar puentes de hidrógeno. Así, los alcoholes
inferiores, son miscibles en el agua, mientras que esta propiedad va
perdiéndose a medida que el grupo lipófilo va creciendo, pues el grupo -OH
deja de ser una parte considerable de la molécula.
Propiedades Físicas Los alcoholes primarios y secundarios son líquidos
incoloros y de olor desagradable, solubles en el agua en cualquier proporción
y menos densos que ella. Los terciarios en cambio son todos líquidos.

Su punto de ebullición suele estar en torno a 110 ºC y tiende a aumentar con el

número de carbonos. En cuanto al punto de fusión, lo más habitual es que esté
por debajo de los -80 ºC. Se pueden obtener de varias formas:
1.Un alqueno mas un ácido fuerte ( H2SO4)
2.Reduciendo un aldehído o una cetona, utilizando Borohidruro de sodio. (los
aldehídos se reducen a alcoholes primario y las cetonas a secundarios).
también se utilizan reactivos de gridnard.
3.Reduciendo un ácido carboxilico y esteres, utilizando hidruro de litio y
aluminio. estas reacciones son un poco mas lentas.
PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ALCOHOLES
Los alcoholes pueden comportarse como ácidos o bases gracias a que el grupo
funcional es similar al agua, por lo que se establece un dipolo muy parecido al
que presenta la molécula de agua.

Por un lado, si se enfrenta un alcohol con una base fuerte o con un hidruro de
metal alcalino se forma el grupo alcoxi, en donde el grupo hidroxilo se
desprotona dejando al oxígeno con carga negativa. La acidez del grupo
hidroxilo es similar a la del agua, aunque depende fundamentalmente
del impedimento estérico y del efecto inductivo. Si un hidroxilo se encuentra
enlazado a un carbono terciario, este será menos ácido que si se encontrase
enlazado a un carbono secundario, y a su vez este sería menos ácido que si
estuviese enlazado a un carbono primario, ya que el impedimento estérico
impide que la molécula se solvate de manera efectiva. El efecto inductivo
aumenta la acidez del alcohol si la molécula posee un gran número de átomos
electronegativos unidos a carbonos adyacentes (los átomos electronegativos
ayudan a estabilizar la carga negativa del oxígeno por atracción electrostática).
Por otro lado, el oxígeno posee 2 pares electrónicos no compartidos por lo que
el hidroxilo podría protonarse, aunque en la práctica esto conduce a una base
muy débil, por lo que para que este proceso ocurra, es necesario enfrentar al
alcohol con un ácido muy fuerte.

PROPIEDADES DE LOS FENOLES

Los fenoles: son compuestos que presentan uno o más grupos hidroxi (OH)
unidos directamente a un anillo aromático . El fenol es el miembro más
sencillo de esta serie homóloga y es denominado también hidroxi-benceno.
Propiedades Físicas:

Los fenoles presentan algunas propiedades semejantes a los alcoholes, debido

a la presencia del grupo –OH. Sin embargo conforman otra familia química y
la mayoría de sus propiedades y los métodos para su obtención son diferentes.

Los fenoles más sencillos son líquidos o sólidos blandos e incoloros y se

oxidan con facilidad por lo que se encuentran coloreados. En presencia de
impurezas o bajo influencia de la luz, el aire y ciertos compuestos como el
cobre y el hierro, el fenol puede teñirse de amarillo, marrón o rojo.

Propiedades Químicas:

Las propiedades de los fenoles están influenciadas por sus estructuras, en la

reacción que se presenta a la derecha de este texto el fenol cede un protón al
agua para formar el ión hidronio, de acuerdo a esto, el fenol se comporta como
un ácido.
REACCION DE ACIDEZ
Los alcoholes de pequeña cadena poseen comportamiento de ácido, por su
característica polar, por lo tanto, reaccionan algunos metales con el sodio, el
potasio, etc. Produciendo sales (alcoholatos) con desprendimiento de
hidrogeno.
a) REACCIONES DE ALCOHOLES CON METALES ALCALINOS
Los alcoholes se comportan como ácidos débiles en presencia de bases fuertes,
como el caso de los metales alcalinos y algunos alcalinotérreos que atraen
fuertemente a los protones, produciendo hidrogeno y un compuesto
denominado alcóhoxido metálico, los alcóhoxidos son bases fuertes que por
tratamiento con agua dan nuevamente el alcohol original e iones de hidróxido.
Reacción general:

𝑅 − 𝑂𝐻 + 𝑀 → 𝑅 − 𝑂 − 𝑀 + 1⁄2 𝐻2
Como se puede observar en esta reacción se produce la ruptura del enlace
−𝑂𝐻. Los alcoholes primarios son más propensos a reaccionar de esta manera
mientras que los secundarios y terciarios son progresivamente menos
reactivos.
Ejemplo:
2𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 + 2𝑁𝑎 → 2𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝑁𝑎 + 𝐻2 (Etóxido de sodio)

b) REACCIONES DE ALCOHOLES CON EL REACTIVO DE

GRIGNARD
Recordemos que el reactivo de Grignard tiene la formula 𝑅𝑀𝑔𝑋 y que
se prepara por la reacción de entre magnesio metálico y un halogenuro
orgánico apropiado (el halógeno puede ser −𝐶𝑙, −𝐵𝑟 𝑜 𝐼).

Uno de los usos más importantes de Grignard es su reacción con

aldehídos y cetonas.
Ejemplos:
REACCION DE ESTERIFICACION
También los alcoholes tienen comportamiento básico frente a los ácidos
orgánicos e inorgánicos de mayor acidez que los alcoholes produciendo
ésteres y agua. También se obtienen esteres haciendo reaccionar los alcoholes
con anhidros y halogenuros de ácido.
Ensayo del TEST DE LUCAS.
Este reactivo consiste en una disolución de Cl2Zn en ClH concentrado, por lo
que este ensayo sólo puede aplicarse a los alcoholes que son solubles en el
reactivo(los seis primeros términos de la serie homóloga) y a los polialcoholes
(incluíos en el grupo II). La reacción es:

Prueba de Lucas. El reactivo de Lucas reacciona con los alcoholes primarios,

secundarios y terciarios con velocidades bastante predecibles, y dichas
velocidades se pueden emplear para distinguir entre los tres tipos de alcoholes.
Cuando se agrega el reactivo al alcohol, la mezcla forma una fase homogénea.
La solución concentrada de ácido clorhídrico es muy polar, y el complejo polar
alcohol-zinc se disuelve. Una vez que ha reaccionado el alcohol para formar el
halogenuro de alquilo, el halogenuro no polar se separa en una segunda fase.

La prueba de Lucas implica la adición del reactivo de Lucas a un alcohol

desconocido para observar si se separa de la mezcla de reacción una segunda
fase. Los alcoholes terciarios reaccionan casi instantáneamente, porque forman
carbocationes terciarios relativamente estables. Los alcoholes secundarios
tardan más tiempo, entre 5 y 20 minutos, porque los carbocationes terciarios
son menos estables que los terciarios. Los alcoholes primarios reaccionan muy
lentamente. Como no pueden formar carbocationes, el alcohol primario
activado permanece en solución hasta que es atacado por el ión cloruro. Con un
alcohol primario, la reacción puede tomar desde treinta minutos hasta varios
días.
Estabilidad de los carbocationes

El rasgo característico de un carbocatión es, por definición, su carbono

deficiente en electrones y su correspondiente carga positiva. La
estabilidad relativa de un carbocatión está determinada principalmente
por su mayor o menor capacidad para acomodar dicha carga.
De acuerdo con las leyes de la electrostática, la estabilidad de un
sistema cargado aumenta con la dispersión de la carga. En
consecuencia, todo factor que tiende a esparcir la carga positiva del
carbono deficiente en electrones, y distribuirla sobre el resto del ión,
debe estabilizar al carbocatión.
Consideremos un sustituyente, G, ligado a un carbono electrónicamente
deficiente, en lugar de un átomo de hidrógeno. En comparación con este
último, G puede liberar, o aceptar, electrones. Tal efecto sobre la
disponibilidad de electrones en el centro reactivo se denomina efecto
polar.

Un sustituyente que libera electrones tiende a reducir la carga positiva

en el carbono deficiente en electrones; al hacer esto, el propio
sustituyente se torna algo positivo: la dispersión de la carga estabiliza
al carbocatión.
Un sustituyente que atrae electrones tiende a intensificar la carga
positiva en el carbono deficiente en electrones, así el carbocatión resulta
menos estable. Acabamos de ver que el orden de estabilidad de
carbocationes es el siguiente:
Por definición, la distinción entre cationes primero, secundario y
terciario es el número de grupos alquilo ligados al carbono con
deficiencia electrónica. Luego, los hechos establecen que, cuanto
mayor es el número de grupos alquilo, más estable es el carbocatión.

Deshidratación de Alcoholes:
El tratamiento de alcoholes con ácido a temperaturas elevadas genera alquenos
por perdida de agua. Este proceso se conoce como deshidratación de alcoholes
y sigue mecanismos de tipo E2 para alcoholes primarios y E1 para secundarios
o terciarios.
El tratamiento de alcoholes con ácidos minerales a elevadas temperaturas
provoca la pérdida de agua, que transcurre a través de mecanismos E1 o E2.
En las condiciones de reacción, se observa que los alcoholes terciarios
deshidratan mejor que los secundarios, y estos a su vez mejor que los
primarios.

Mecanismo para la deshidratación de alcoholes primarios

Los alcoholes primarios deshidratan mediante mecanismo E2

Mecanismo de la deshidratación de alcoholes secundarios o terciarios

Los alcoholes secundarios y terciarios forman carbocationes estables por
pérdida de una molécula de agua previa protonación del grupo hidroxilo. El
carbocatión formado genera el alqueno por pérdida de un protón.

Fenoles:
Son derivados aromáticos que presentan grupos "hidroxilo", -OH.
Los fenoles tienen cierto carácter ácido y forman sales metálicas.
Se encuentran ampliamente distribuidos en productos naturales, como los
taninos.
Son ácidos ms fuertes que los alcoholes saturados.
Reacción de los Fenoles.
1.- Reacciones como alcohol. Los alcoholes experimentan algunas reacciones
de los alcoholes alifáticos como la esterificación y la formación de éteres
(síntesis de Williamson). O
OH O C CH3
O
+ H3C C Cl

OH O Na O CH3

NaOH CH3 I
H2O

CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3

Sin embargo los fenoles no sufren las reacciones de eliminación de los

alcoholes alifáticos, es decir, los fenoles no se deshidratan.

2.- Reacciones como aromático. Los fenoles experimentan las reacciones

típicas de los compuestos aromáticos, como nitración, halogenación,
sulfonación, alquilación y acilación de Friedel y Crafts (la acilación compite
con la esterificación por eso el rendimiento es bajo). Hay que tener en cuenta
que el OH del fenol en un activante y orientador orto-para.
 OH OH OH

NO2
H2SO4
+ HNO3 +

NO2
(producto
(producto minoritario)
mayoritario)

3.- Reacciones de oxidación. Las reacciones de oxidación de los fenoles da

lugar a la formación de 2,5-ciclohexadieno-1,4-diona (quinonas) y es
característica del mismo.

OH O

Ag2O
éter

OH O

hidroquinona benzoquinona

OH O

H3CO CH3 H3CO CH3

CrO3
H2SO4

OH O

OH O
KMnO4