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UNIVERSIDAD ANDRÉS BELLO

FACULTAD DE INGENIERÍA
INGENIERÍA CIVIL EN METALURGIA

LABORATORIO N2
“EXTRACCIÓN POR SOLVENTES”
ETAPAS DE EXTRACCIÓN Y RE-EXTRACCIÓN DE COBRE

Docente Dra. Romina Cayumil Montecinos

Ayudante Sofía Guajardo González

Alumno/a Diego Pereira Cares


Daniela Vio Bembow

21 de noviembre, 2018
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Resumen ejecutivo

Abstract

Hidrometalurgia Avanzada – IMET 412 16


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Tabla de Contenido

Índice de Tablas

Índice de Figuras

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1. Introducción

2. Objetivos

Objetivo General

Objetivos Específicos

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3. Antecedentes bibliográficos

3.1 Extracción y re-extracción

PLS O.C E.R


pls pls pls
Extracción Re-extracción
Refino O.D pls E.P
pls pls

Figura N° 1: Representación gráfica de la dirección de los flujos en el proceso de


extracción por solventes
La figura N° 1 consta de dos etapas: la extracción y la re-extracción. El significado de
cada flujo es el siguiente:

 PLS: Pregnant leach solution/Solución cargada.


 Refino: Solución pobre en cobre generada en la extracción.
 O.C: Orgánico cargado.
 O.D: Orgánico descargado.
 E.R: Electrolito rico (cargado o avance).
 E.P: Electrolito pobre (agotado, “electrolito spent”).

En la extracción la solución cargada o solución rica en cobre (PLS) proveniente de


lixiviación se contacta con una fase orgánica, la cual consta de un extractante, un
diluyente y, en ocasiones, un modificador. El extractante es el compuesto capaz de
reaccionar químicamente con el metal de interés y es quien, como su nombre lo indica,
extrae dicho metal. El diluyente es un componente orgánico utilizado para diluir al
extractante y el modificador modifica características químicas de la fase orgánica, tal
como aumentar la solubilidad del extractante y del complejo metálico, además de
mejorar la velocidad de separación de fases y la extracción.

En esta etapa existe una transferencia de masa selectiva de cobre desde la solución
cargada a la fase orgánica, produciéndose la reacción de extracción del cobre por
dispersión de una fase en la otra en forma de gotas. Esto ocurre gracias a la agitación
mecánica que debe realizarse para llevar a cabo el proceso, luego se produce la
separación de las dos fases por gravedad. Como producto de esta etapa se producen
una fase orgánica cargada con la especie de interés y una fase acuosa residual que
contiene una baja concentración del metal extraído, el refino.

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Durante el contacto líquido-líquido se produce un equilibrio en el cual el metal de


interés disuelto en la solución se distribuye entre las fases acuosas y orgánicas de
acuerdo a sus respectivas solubilidades[ CITATION Cor14 \l 13322 ]. La reacción de
equilibrio está representada de la siguiente forma:

+¿
n+¿+ nHR ⇋ MR n +n H ¿
M¿

n+¿
Donde ¿ representa el catión metálico, nHR es el agente de extracción
M
(extractante) y MRn es la especie metálica en la fase orgánica.

Esta reacción química es reversible y su sentido se puede invertir mediante el contacto


de la fase orgánica con una solución acuosa con alta concentración de ácido sulfúrico
(electrolito pobre), es decir, la acidez de la solución acuosa controla el sentido de la
reacción. La reacción inversa se conoce como re-extracción, donde el cobre es
descargado o retraído desde la fase orgánica que ahora lo contiene al contactarse con el
electrolito pobre proveniente de electro-obtención. Aquí se produce una solución
acuosa pura y concentrada del metal de interés y un orgánico descargado que vuelve a
la etapa de extracción[ CITATION Sar10 \l 13322 ].

Por lo general, la re-extracción además de recuperar la especie metálica extraída,


también sirve para regenerar el reactivo orgánico dejándolo apto para volver a utilizarlo
en la extracción.

+¿¿
Entonces un pH moderadamente alto, es decir, una baja concentración de iones
H
favorece la extracción, mientras que un bajo valor de pH, es decir, una alta
+¿
concentración de iones H ¿ favorece la re-extracción.

Como se aprecia en el esquema anterior, la extracción por solventes consiste en etapas


de contacto en contracorriente entre la fase acuosa y la fase orgánica. La extracción y
re-extracción se puede realizar en una, dos o tres etapas de contacto con el fin de
aumentar el tiempo de contacto entre las fases y mejorar la transferencia del metal de
interés.

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3.2 Coeficiente de distribución

Cuando está en contacto la fase orgánica con la fase acuosa el metal “M” se distribuye
entre ambas fases hasta alcanzar el equilibrio y la concentración está dada por la
solubilidad en ambas fases. El coeficiente de distribución “D” se define como el
cociente entre la concentración del metal en la fase orgánica y la concentración del
metal en la fase acusa.

Por otra parte, el cociente entre la concentración del metal en la fase acuosa y la
concentración del metal en la fase orgánica se define como el coeficiente de re-
extracción “S”.

El coeficiente de distribución es adimensional y está directamente relacionado con el


pH. Si aumenta el pH, aumenta el coeficiente de distribución y se favorece la extracción.
Si disminuye el pH, disminuye el coeficiente de distribución y se favorece la re-
extracción.

3.3 Factores físicos y químicos que afectan el comportamiento de una planta


SX

 Continuidad de fases:

Se refiero al hecho de que, cuando se mezcla la fase orgánica con la fase acuosa,
una de las fases se mantiene continua, mientras que la otra se mantiene dispersa
(en forma de gotas).

Cuando la fase orgánica se mantiene continua se habla de “continuidad orgánica” y


se presenta dispersión de la fase acuosa sobre la fase orgánica. Esto es, hay gotas de
la fase acuosa presentes en la fase orgánica.

Por otra parte, cuando la fase acuosa se mantiene continua se habla de


“continuidad acuosa” y ocurre dispersión de la fase orgánica sobre la fase acuosa.
Esto significa que hay gotas de la fase orgánica en la fase acuosa.

 Separación de fases:

En la separación de fases, cada fase vuelve a su respectivo lugar por la diferencia


entre sus respectivas densidades. En esta instancia las gotas (fase dispersa) vuelven
a su lugar. Esta separación de fases ocurre por coalescencia y sedimentación.

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La coalescencia tiene lugar cuando, luego de realizar la agitación, la mezcla se


detiene y las gotas empiezan a agruparse, acumulando tamaño y peso.

Por otra parte, la sedimentación ocurre cuando esta partícula con suficiente peso y
tamaño, se desplaza hacia la interface para luego unirse a su fase.

Algunos de los factores que influyen en la separación de fases son: el tamaño de las
gotas dispersas, la diferencia de densidades, la viscosidad, el pH de la fase acuosa y
la temperatura.

El tiempo que tarda la separación de fases es un factor importante para una buena
eficiencia de la etapa, debido a que un tiempo muy rápido (corto) puede generar
mayores arrastres de la fase dispersa en la fase continua, dado que las gotas no
tienen el tiempo suficiente para coalescer. Y un tiempo muy lento (largo) puede
provocar que al área que no se ha separado se mueva hacia el orgánico o hacia el
acuoso. Por lo tanto, el tiempo de separación no debe ser ni muy alto, ni muy bajo.

Entre los factores que determinan el tiempo en que se demora la separación de


fases se encuentran: El grado de contaminación de la fase orgánica, la presencia de
sólidos y la presencia de contaminantes en la interface.

 Arrastres:

Los arrastres son la contaminación de una fase en la otra. Estos, en general se


miden en partes por millón (ppm o mg/l).

Se pueden producir arrastres de orgánico en acuoso (cuando hay continuidad


acuosa) y generan pérdidas de reactivo. Si este arrastre se genera en el electrolito
rico, entonces los cátodos se pueden contaminar (quema por orgánico).

También se puede generar arrastre de acuoso en orgánico (continuidad orgánica), lo


que implica una transferencia de impurezas desde el PLS hacia el electrolito.
Algunas impurezas comunes en el acuoso son: fierro, manganeso y cloro. El cloro
aumenta la acidez en la etapa extracción, es decir, disminuye el pH, por lo que no
favorece la extracción y esta disminuye. El cloro también corroe el cátodo en la
electro-obtención, por lo que se debe evitar el paso de esta impureza hacia esta
etapa.

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Por lo tanto, para disminuir los arrastres se debe controlar la continuidad. En


aquellas etapas en que la fase acuosa sale del circuito de SX, se debe operar
continuad orgánica y en las etapas donde el orgánico pasa desde extracción a
stripping y viceversa, se debe operar con continuidad acuosa.

 Borras:

Las borras son emulsiones estables de aspecto gelatinoso conformadas por acuoso,
orgánico y sólidos provenientes desde lixiviación. Estas se producen en la interfase
del orgánico con el acuoso, impidiendo el paso.

Cuando las borras son retiradas hay una pérdida de orgánico, por lo que se realizan
tratamientos para eliminarlas, intentado recuperar el orgánico.

3.4 Configuración de circuitos en una planta SX

En una planta de extracción por solventes se pueden manejar distintos tipos de


configuración en el circuito, dependiendo de las condiciones presentes. Se pueden
tener flujos paralelos cuando la cinética de transferencia es lenta, flujos cruzados
cuando la carga extractante es pequeña y existe un gran inventario de orgánico, y flujos
en contracorriente para utilizar de mejor forma la carga extractante.

3.5 Número de etapas

3.5.1 Isoterma de distribución


La isoterma de distribución es una representación gráfico de la concentración del
elemento de interés extraído en la fase orgánica versus la concentración del mismo
elemento en fase acuosa, en equilibrio y a una temperatura dada[ CITATION DrG16 \l
13322 ], y puede ser preparada tanto para extracción, como para re-extracción,
tomando en consideración para esto que en el eje y se debe graficar la fase receptora
del ion y en el eje x, la fase portadora del ion.

La forma más recurrente para construir esta isoterma es contactar en diferentes


proporciones el acuoso y el orgánico, y analizar por el elemento metálico una vez
logrado el equilibrio.

Cuando se grafica la isoterma de distribución, podemos conocer el número de etapas


necesarias para lograr la mayor concentración del metal de nuestro interés.

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3.5.2 Línea de operación


Es una línea recta que representa la razón entre las fases. Se traza entre las condiciones
de partida, es decir, concentración inicial del metal en la fase acuosa, y en la fase
orgánica. Por lo que la pendiente de la línea de operación es la razón acuoso/orgánico.

3.5.3 Diagrama McCabe-Thiele


La combinación de la isoterma de distribución y la línea de operación constituye el
Diagrama de McCabe-Thiele, el que se utiliza para estimar el número teórico de etapas
en un sistema SX[ CITATION DrG16 \l 13322 ].

La isoterma de distribución es fija y depende sólo de la química del sistema


(concentración de reactivos y pH, entre otros), mientras que la línea de operación se
basa en el balance de masa, variando con la razón A/O y las concentraciones de metal
en la entrada y salida del sistema.

Ilustración 1. Diagrama de McCabe-Thiele para una extracción en 2 etapas de cobre


contenido en una solución rica de 2,5 g/l Cu.

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4. Desarrollo Experimental

4.1 Materiales y reactivos

 Balanza analítica.

 Vidrio de reloj.

 Vasos de precipitado.

 Propipeta.

 Embudo de decantación.

 Varilla de vidrio.

 Agua destilada.

 85 mL de Diluyente.

 Sulfato de cobre pentahidratado (CuSO4*5H2O).

 15 mL de extractante “Lix 984N” (98% de eficiencia).

 Ácido sulfúrico (H2SO4, 98% pureza, densidad 1,84 g/mL).

4.2 Procedimiento de trabajo

 Se prepara el PLS de la siguiente forma:

- Se pesan 1,96 g de sulfato de cobre pentahidratado.


- Se procede a moler la masa de mineral de cobre.
- Luego se disuelve en un vaso de precipitado en presencia de una cierta cantidad
de agua destilada.
- A la vez, se extrae aproximadamente 0,1 mL de ácido sulfúrico desde su
recipiente, mediante una propipeta.
- Se añade dicho volumen de ácido sulfúrico al vaso de precipitado conteniendo
el sulfato de cobre pentahidratado y agua destilada.
- Se enrasa hasta los 100 mL con agua destilada.
- Se obtiene una fase acuosa con un pH igual a 3 y una concentración de Cu 2+ de 5
g/l.

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 Se prepara el orgánico descargado como sigue a continuación:

- Se disponen 15 mL del extractante “Lix984N” en un vaso de precipitado.


- Se enrasa hasta los 100 mL con diluyente (contenido de diluyente de 85 mL).
- Se obtiene un orgánico descargado con un 15% en volumen de extractante.

 Se prepara el electrolito pobre, según la siguiente secuencia:

- Se pesan 13,74 g de sulfato de cobre pentahidratado.


- Se muele la masa de mineral de cobre.
- Luego se disuelve en un vaso de precipitado con una cierta cantidad de agua
destilada.
- Se extraen 10 mL de ácido sulfúrico desde su recipiente, mediante una
propipeta.
- Se añade dicho volumen de ácido sulfúrico al vaso de precipitado conteniendo
el sulfato de cobre pentahidratado y agua destilada.
- Se enrasa el vaso de precipitado hasta los 100 mL.
- Se obtiene un electrolito pobre con una concentración de Cu2+ de 35 g/l y una
concentración de H2SO4 de 180 g/l.

 Se realiza la etapa de extracción:

- Se contacta la solución rica con el orgánico descargado en un embudo de


decantación.

- Se procede a agitar el embudo de decantación durante un tiempo de 1 minuto.

- Una vez detenida la agitación, se mide el tiempo que tardan las fases en
separarse.

- Se observan los fenómenos físicos ocurridos en ambas fases.

- Se separan las fases decantando, por la parte inferior del embudo, el refino.

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- Finalmente se obtiene un orgánico cargado de cobre en el embudo de


decantación.

 Se realiza la etapa de re-extracción:

- Se contacta el orgánico cargado proveniente de la etapa de extracción, con el


electrolito pobre, agregando este último por la parte superior del embudo.

- Se logra observar que instantáneamente la solución acuosa (electrolito pobre)


se deposita por debajo de la solución orgánica.

- Se procede a agitar durante un tiempo de 1 minuto

- Una vez detenida la agitación, se mide el tiempo que toman las fases en
separarse.

- Se observan los fenómenos físicos ocurridos en ambas fases.

- Se obtiene un electrolito rico.

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5. Resultados

5.1 Resultados correspondientes a la preparación de soluciones

 Cálculos correspondientes al PLS.

Tabla 1. Características del PLS a preparar.


Acuoso [Cu2+] (g/l) pH Volumen (mL)
PLS 5 1,5 100

- Cálculo de la masa necesaria de CuSO4*5H2O:

Sabiendo que el sulfato de cobre se disocia según la reacción:

2−¿
2+ ¿+ S O ¿4
CuS O 4 ⇋C u¿

2+¿
Se calcula la concentración de en molaridad, dividiendo por la masa molar del
C u¿
cobre, de la siguiente manera:
2+¿
2+¿
5 ( gl ) de C 63,5(u g )
=0,0787 ( moll ) de C u ¿

mol
¿

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El volumen de la solución corresponde a 100(ml), es decir, 0,1(l) por lo que al


multiplicar la molaridad por el volumen, en litros, obtenemos el número de moles de
2+¿
:
C u¿

n ° de moles=0,0787 ( moll )∗0,1( l )=7,87 x 10−3


moles

Ahora según relación estequiométrica se tiene:

7,87 x 1 0−3 mol C u2+ ¿


159,60 ( g ) CuS O4 x
=¿
1mol CuS O4

Despejando “x” se obtienen −3


7,87 x 1 0 moles de CuS O4 . Y por estequiometria
nuevamente, se tiene:

249,5 ( g ) (CuSO 4∗5 H 2O)∗7,87 x 1 0−3 mol CuSO 4


=x
1 mol CuSO 4

Obteniendo 1,96(g) de CuSO 4∗5 H 2 O .

 Cálculos del volumen necesario de H 2SO4 para una solución con volumen total
de 100 ml, con pH 1,5; 98% de pureza y una densidad de 1,84 g/ml:

+¿¿
Primero se calcula la concentración de iones H en molaridad según la fórmula de
pH, a partir de pH = 1,5:
H
¿
+¿
¿
1,5=−log ¿

+¿¿
H
¿
¿

El ácido sulfúrico se disocia según la reacción:

+ ¿+S O 4
H 2 S O4 ⇋ 2 H ¿

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El volumen de la solución corresponde a 100(ml), es decir, 0,1(l) por lo que al


multiplicar la molaridad por el volumen, en litros, obtenemos el número de moles de
+¿
iones H ¿ :

+¿
mol
n ° de moles=0,032 ∗0,1 ( l )=3,2 x 1 0−3 mol H ¿
L

Ahora, según relación estequiométrica se tiene:

3,2 x 10−3 mol H +¿


+¿
H
2 mol ¿
1 mol H 2 S O4
=¿
x

Despejando “x” se obtienen los moles de H 2 S O4 :


+¿
2mol H =x
H +¿
1 mol H 2 S O4∗3,2 x 10−3 mol
¿
¿

Obteniendo 0,0016 mol de H 2 S O4 .

Finalmente, según la siguiente fórmula de volumen:

masa H 2 S O4
V=
ρ H 2 S O4∗ pureza

Entonces,

g
0,0016 mol H 2 S O 4∗98 H S O4
mol 2
V=
g
1,84 ∗98 pureza
mL

Nos da como resultado el volumen para pH 1,5 de V = 0,0870 (mL); V ≈ 0,1(mL).

*Cabe mencionar que los datos expresados fueron mal proporcionados por la
encargada de la ayudantía, en supervisión de este laboratorio, ya que no concuerda el
pH 3 con dicho volumen de 0,1 mL, debido a eso expresamos los cálculos
correspondientes a pH 1.5.

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 Cálculos correspondientes al electrolito pobre.

Tabla 2. Características del electrolito pobre a preparar.

Acuoso [Cu2+] (g/l) [H2SO4] (g/l) Volumen (mL)


E.P 35 180 100

- Cálculo de la masa necesaria de CuSO4*5H2O:

Sabiendo que el sulfato de cobre se disocia según la reacción:

2−¿
- 2+ ¿+ S O¿4
CuS O4 ⇋ C u¿

2+¿
Se calcula la concentración de ¿ en molaridad, dividiendo por la masa molar del
Cu
cobre, de la siguiente manera:
2+ ¿
2 +¿

- 35 ( gl ) de C 63,5(u g )
=0,5512 ( moll ) de C u
¿

mol
¿

El volumen de la solución corresponde a 100(ml), es decir, 0,1(l) por lo que al


multiplicar la molaridad por el volumen, en litros, obtenemos el número de moles de
2+¿
:
C u¿

n ° de moles=0, 55512 ( moll )∗0,1 (l ) =0,05512 moles


Ahora según relación estequiométrica se tiene:

0,05512 mol C u2+¿


159,60 ( g ) CuS O4 x
=¿
1mol CuS O4

Despejando “x” se obtienen 0,05512 moles de CuS O 4 . Y por estequiometria


nuevamente, se tiene:

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249,5 ( g ) (CuSO 4∗5 H 2O)∗0,05512 mol CuSO 4


=x
1 mol CuSO 4

Obteniendo 13,75(g) de CuSO 4∗5 H 2 O .

- Cálculos del volumen necesario de H2SO4 para el EP:

+¿¿
Primero se calcula la concentración de iones H en molaridad según la fórmula de
pH, a partir de:
H
¿
+¿
¿
pH =−log ¿

El ácido sulfúrico se disocia según la reacción:

+ ¿+S O 4
H 2 S O4 ⇋ 2 H ¿

El volumen de la solución corresponde a 100(ml), es decir, 0,1(l) por lo que hay que
multiplicar la molaridad por el volumen, en litros. Finalmente, según la siguiente
fórmula de volumen:
masa H 2 S O4
V=
ρ H 2 S O4∗ pureza

Nos da como resultado V = 9,98 (mL); V ≈10 (mL) .

 Características correspondientes al orgánico descargado.

Tabla 3. Características del orgánico descargado.

Extractante LIX 984N


Densidad (g/cc) 0,89
Peso molecular 290
(g/mol)
Eficiencia (%) 96
Capacidad máxima (%) 82
% en volumen 15

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5.2 Diagrama de McCabe Thiele

Para efecto de los cálculos correspondientes a la isoterma de distribución, se


consideraron los siguientes datos:

Tabla 4. Puntos de contacto en la extracción.

[Cu2+]A 4,7 3 1,4 0,2


[Cu2+]O 3,5 3,24 2,2 0,8

Donde la isoterma de distribución para la etapa de extracción será calculada


considerando la concentración del metal en el orgánico para el eje y, y la concentración
del metal en el acuoso para el eje x.

Para los puntos mínimos y máximos de la recta de operación, se tiene:

Punto superior =(PLS , orgánic o cargado)

Punto inferior=(refino , orgánico descargado)

A continuación, se muestran las concentraciones de Cu 2+ de cada solución que se utilizó


en el proceso general de SX:

Tabla 5. Concentración de cobre en cada flujo.

Flujo [Cu2+] (g/l)


PLS 5
Refino 0,2
Orgánico descargado 0
Orgánico cargado 2,87
Electrolito pobre 35
Electrolito rico -

Donde la concentración de Cu2+ del orgánico cargado fue calculado utilizando la


concentración de Cu2+ mayor en el orgánico por el porcentaje de capacidad máxima del
extractante, como se indica a continuación:

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2+¿
Cu¿
¿
¿
¿

Luego la concentración de Cu2+ en el refino fue calculada restando a la concentración de


Cu2+ del PLS, la concentración de Cu2+ del PLS por el porcentaje de eficiencia del
extractante utilizado, como se indica:

2+¿
Cu¿
¿
¿
¿

Una vez calculadas estas concentraciones, se obtienen los puntos para graficar la recta
de operación:

Punto superior =(5, 2.87)

Punto inferior=(0.2,0)

Una vez efectuados estos cálculos, se puede expresar gráficamente la isoterma de


distribución y recta de operación en el diagrama de McCabe-Thiele. Este se muestra a
continuación:

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McCabe-Thiele para la etapa de extracción de cobre


4
3.5
3.5 3.24
2.87
3
2.5 2.2
[Cu2+]O

2
1.5
1 0.8
0.5
0
0
0 1 2 3 4 5 6
[Cu2+]A

Ilustración 2. Gráfico de McCabe-Thiele para la extracción.

Ahora bien, para efecto de los cálculos del porcentaje de extracción por etapa y global,
junto a los cálculos de los coeficientes de distribución, se ha determinado, según el
gráfico, que para lograr la mayor concentración de cobre posible se deberían realizar
dos etapas de extracción. Esto se puede apreciar en la siguiente ilustración 3.

McCabe-Thiele y el número de etapas de extracción


4
3.5
3.5 3.24
2.87
3
2.5 2.2
[Cu2+]O

2
1.5
1 0.8
0.5
0
0
0 1 2 3 4 5 6
x1 [Cu2+]A

Ilustración 3. Número de etapas para la extracción.

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Como también se puede apreciar, existe una tercera etapa, pero, debido a su pequeño
tamaño, esta se considera despreciable para el proceso.

Los flujos de estas dos etapas de extracción se representan a continuación:

Y1 Y2 Y3

E1 E2

Xf X1 X2

Donde “X” representa la concentración del metal en el acuoso e “Y” representa la


concentración del metal en el orgánico, ambos en g/l.

Tabla 6. Valor de las concentraciones de cobre de los flujos.

Flujo [Cu2+] (g/l)


Y1 2,87
Y2 1,43
Y3 0,01
Xf 5
X1 2,6
X2 0,2
El flujo “X1” se ha sacado de la ilustración 3, considerando un valor aproximado de 2,6
(g/l). Los valores correspondientes a “Y2” y “Y3”, se han calculado como sigue:

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6. Discusión

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7. Conclusión

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8. Bibliografía

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9. Anexos

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