Equilibrio de Fases

Isaí Nava Camacho

Base de Alimentación: 100 moles 𝑇𝐴𝑖𝑟𝑒 = 100°𝐶

10% Exceso

𝑇𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 25°C

Reactor

10% 𝑛𝐻2 = 10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑛2 𝐻2 0

40% 𝑛𝐶𝐻4 = 40 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑛3 𝐶𝑂2
50 % 𝑛𝐶2 𝐻6 = 50 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑛4 𝑂2
𝑛5 𝑁2

Reacciones
1
𝐻2 + 𝑂2 → 𝐻2 𝑂 (1)
2
𝐶𝐻4 + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 (2)
7
𝐶2 𝐻6 + 𝑂2 → 2𝐶𝑂2 + 3𝐻2 𝑂 (3)
2
Cálculo de las cantidades de los componentes
Cantidad de oxígeno para la reacción (Aire teórico)

 Reacción 1: 5 moles para la reacción.

 Reacción 2: 80 moles para la reacción.
 Reacción 3: 175 moles para la reacción.
 Total: 260 moles de 𝑂2 .
 10% Exceso: 26 moles de 𝑂2 .
 Cantidad de moles finales de 𝑂2 : 286 moles.
Cantidad de Nitrógeno
79
(( ) 𝑚𝑜𝑙 𝑁2 /𝑚𝑜𝑙 𝑂2 )(286 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 ) = 1076 𝑚𝑜𝑙 𝑁2 𝐴𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜
21
 Entrada del reactor
Sustancia Cantidad
Hidrogeno 10 moles
Metano 40 moles
Etano 50 moles
Oxigeno 286 moles
Nitrógeno 1076 moles
Aire (Oxigeno y Nitrógeno) 1362 moles

Salida del reactor

Sustancia Cantidad
Agua 60 moles
Dióxido de carbono 30 moles
Oxigeno 26 moles
Nitrógeno 1076 moles

Cálculo de las entalpías de los componentes de alimentación

Referencias
 Entalpías de combustión:
∆𝐻𝐶 ° 𝐶𝐻4 = −889.5(𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙)
∆𝐻𝐶 ° 𝐶2 𝐻6 = −1558.3(𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙)
∆𝐻𝑐 ° 𝐻2 = −285.53 (𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙)

 Entalpías específicas:
̂ 𝐻2 (1𝑎𝑡𝑚, 25°𝐶 ) = 0
𝐻
̂ 𝐶𝐻4 (1𝑎𝑡𝑚, 25°𝐶 ) = 0
𝐻
̂𝐶2 𝐻6 (1𝑎𝑡𝑚, 25°𝐶 ) = 0
𝐻
̂ 𝐴𝑖𝑟𝑒 (1𝑎𝑡𝑚, 100°𝐶 ) = 2.191 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝐻

Entrada

̂𝑖
−𝑛𝑓 ∆𝐻𝑐 ° + ∑ 𝑛𝑖 𝐻
𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎

Como las entalpías específicas de las sustancias 𝐻2 , 𝐶𝐻4 , 𝐶2 𝐻6 , el cálculo queda de

la siguiente manera:
 𝐾𝐽 𝐾𝐽
−(10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐻2 ) (−285.53 ) − (40 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝐻4 ) (−889.5 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽
− (50 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻6 ) (−1558.3 )
𝑚𝑜𝑙
2.191𝐾𝐽
+ (1362 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒) ( )
𝑚𝑜𝑙
= 116,350.3 𝐾𝐽
Cálculo de la entalpía de la corriente de producto
Referencias: 𝐶𝑂2 (𝑔), 𝑂2 (𝑔), 𝑁2 (𝑔)𝑦 𝐻2 𝑂(𝑙 )𝑎 25°𝐶. (Se supone que el agua es
líquida, pues éste es el estado para el cual se conoce ∆𝐻𝑐 °)

Las capacidades caloríficas de los gases producidos en KJ/ (mol* °C) en términos
de T (°C) son:
(𝐶𝑝 )𝐶𝑂2 = 0.03611 + 4.233 × 10−5 𝑇 − 2.887 × 10−8 𝑇 2 + 7.464 × 10−12 𝑇 3

(𝐶𝑃 )𝐻2 𝑂(𝑔) = 0.03346 + 0.688 × 10−5 𝑇 + 0.7604 × 10−8 𝑇 2 − 3.593 × 10−12 𝑇 3

(𝐶𝑝 )𝑂2 = 0.02910 + 1.158 × 10−5 𝑇 − 0.6076 × 10−8 𝑇 2 + 1.311 × 10−12 𝑇 3

(𝐶𝑃 )𝑁2 = 0.02900 + 0.2199 × 10−5 𝑇 + 0.5723 × 10−8 𝑇 2 − 2.871 × 𝑇 3

Sustituyendo los valores de 𝑛𝑖 calculados previamente y las capacidades caloríficas

tabuladas, además recordando que para calcular (𝐻 ̂)𝐻 𝑂(𝑔) primero se debe
2
vaporizar el líquido a 25°C.

∑ 𝑛𝑖 𝐶𝑝𝑖 = 35.015 + 4.35 × 10−3 𝑇 + 5.59 × 10−6 𝑇 2 − 3.05 × 10−9 𝑇 3

𝑇

̂𝑖 = 𝑛3 (∆𝐻
∑ 𝑛𝑖 𝐻 ̂𝑉 )𝐻 𝑂 + ∫ (∑ 𝑛𝑖 𝐶𝑝𝑖 ) 𝑑𝑇
2
𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 25°𝐶

̂𝑣 (𝐻2 𝑂, 25°𝐶 ) = 44.013 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

𝐻
̂𝑖 = 2640.78
𝑛𝑖 𝐻

Resolviendo la integral definida con Wolfram Mathematica se obtiene:

2640.78 − 876.763 + 35.015𝑇 + 2.175 × 10−3 𝑇 2 + 1.863 × 10−6 𝑇 3 − 7.625
× 10−10 𝑇 4
Simplificando

̂𝑖 = 1764.017 + 35.015𝑇 + 2.175 × 10−3 𝑇 2 + 1.863 × 10−6 𝑇 3 − 7.625

∑ 𝑛𝑖 𝐻
𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
× 10−10 𝑇 4
Balance de energía

De la ecuación

̂𝑖 = −𝑛𝑓 ∆𝐻
∑ 𝑛𝑖 𝐻 ̂𝐶 + ̂𝑖 = 116,350.3 𝐾𝐽
∑ 𝑛𝑖 𝐻
𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎

Restando
116,350.3 − 1764.017

Se obtiene
7.625 × 10−10 𝑇 4 − 1.863 × 10−6 𝑇 3 − 2.175 × 10−3 𝑇 2 − 35.015𝑇 + 114,586.283
Esta ecuación cuadrática puede resolverse con una hoja de cálculo de Excel:
1. Plantear la ecuación con signos cambiados.
2. Empezar con un valor de T de 0.
3. Iterar hasta que la función sea cero con la herramienta Análisis de hipótesis
La solución de la temperatura adiabática es:
𝑇𝐴𝑑𝑖𝑎𝑏𝑎𝑡𝑖𝑐𝑎 = 3104.98°𝐶

Ahora con esta temperatura se puede calcular la constante de equilibrio para

posteriormente el avance de reacción y las composiciones:

Constante de Equilibrio
1. De datos de referencias buscar los datos
∆𝐴, ∆𝐵, ∆𝐶 𝑦 ∆𝐷, 𝑎𝑑𝑒𝑚𝑎𝑠 𝑑𝑒 ∆𝐻 𝑦 ∆𝐺
2. Realizar el cálculo multiplicando cada valor por su coeficiente de cada
compuesto.
3. Calcular la primera integral:

4. Calcular la segunda integral:

5. Calcular la expresión:
 6. Finalmente:

Para mejor visualización vea archivo Excel.

En este caso se tienen 3 reacciones así que se obtiene una constante de equilibrio
para cada reacción se obtiene:
𝐾1 = 0.3755
𝐾2 = 24.2286
𝐾3 = 1.6128

Utilizando Ley de acción de masas:

(𝑦𝐻2 𝑂 )
= 0.3755
(𝑦𝐻2 )(𝑦𝑂2 )0.5

(𝑦𝐶𝑂2 )(𝑦𝐻2 0 )2
= 24.2286
(𝑦𝐶𝐻4 )(𝑦𝑂2 )2

(𝑦𝐶𝑂2 )2 (𝑦𝐻2 𝑂 )3
= 1.6128
(𝑦𝐶2 𝐻6 )(𝑂2 )3.5

Simplificando las reacciones:

𝐴 + 0.5𝐵 → 𝐶
𝐷 + 2𝐵 → 𝐸 + 2𝐶
𝐹 + 3.5𝐵 → 2𝐸 + 3𝐶

Donde:
𝐴 = 𝐻2
𝐵 = 𝑂2
𝐶 = 𝐻2 𝑂
𝐷 = 𝐶𝐻4
 𝐸 = 𝐶𝑂2
𝐹 = 𝐶2 𝐻6

Entonces:
Entrada
𝑛𝐴 = 𝑛𝐴0 − 𝜀1
𝑛𝐵 = 𝑛𝐵0 − 0.5𝜀1 − 2𝜀2 − 3.5𝜀3
𝑛𝐶 = 𝑛𝐶0 + 𝜀1 + 2𝜀2 + 3𝜀3
𝑛𝐷 = 𝑛𝐷0 − 𝜀2
𝑛𝐸 = 𝑛𝐸0 + 𝜀2 + 2𝜀3
𝑛𝐹 = 𝑛𝐹0 − 𝜀3

Quedando la relación final:

𝑛 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑛 𝑇 − 0.5𝜀1 + 0.5𝜀3
𝑛𝑎0 − 𝜀1
𝑦𝐴 =
𝑛 𝑇 − 0.5𝜀1 + 0.5𝜀3
𝑛𝐵0 − 0.5𝜀1 − 2𝜀2 − 3.5𝜀3
𝑦𝐵 =
𝑛 𝑇 − 0.5𝜀1 + 0.5𝜀3
𝑛𝐶0+ 𝜀1 + 2𝜀2 + 3𝜀3
𝑦𝐶 =
𝑛 𝑇 − 0.5𝜀1 + 0.5𝜀3
𝑛𝐷0 − 𝜀2
𝑦𝐷 =
𝑛 𝑇 − 0.5𝜀1 + 0.5𝜀3
𝑛𝐸0 + 𝜀2 + 2𝜀3
𝑦𝐸 =
𝑛 𝑇 − 0.5𝜀1 + 0.5𝜀3
𝑛𝐹0 − 𝜀3
𝑦𝐹 =
𝑛 𝑇 − 0.5𝜀1 + 0.5𝜀3
Utilizando la las ecuaciones de Ley de acción de masas:
(𝑛𝑐0 + 𝜀1 + 2𝜀2 + 3𝜀3 )
= 0.3755
(𝑛𝐴0 − 𝜀1 )(𝑛𝐵0 − 0.5𝜀1 − 2𝜀2 − 3.5𝜀3 )0.5
(𝑛𝐸0 + 𝜀2 + 2𝜀3 )(𝑛𝑐0 + 𝜀1 + 2𝜀2 + 3𝜀3 )2
= 24.2286
(𝑛𝐷0 − 𝜀2 )(𝑛𝐵0 − 0.5𝜀1 − 2𝜀2 − 3.5𝜀3 )2
(𝑛𝐸0 + 𝜀2 + 2𝜀3 )2 (𝑛𝑐0 + 𝜀1 + 2𝜀2 + 3𝜀3 )3
= 1.6128
(𝑛𝐹0 − 𝜀3 )(𝑛𝐵0 − 0.5𝜀1 − 2𝜀2 − 3.5𝜀3 )3.5
La solución es calculada en el software Polymath donde las ecuaciones son:
𝑓1 = 0.3755(𝑛𝐴0 − 𝜀1 )(𝑛𝐵0 − 0.5𝜀1 − 2𝜀2 − 3.5𝜀3 )0.5 − (𝑛𝑐0 + 𝜀1 + 2𝜀2 + 3𝜀3 ) = 0
𝑓2 = 24.2286(𝑛𝐷0 − 𝜀2 )(𝑛𝐵0 − 0.5𝜀1 − 2𝜀2 − 3.5𝜀3 ))2
− (𝑛𝐸0 + 𝜀2 + 2𝜀3 )(𝑛𝑐0 + 𝜀1 + 2𝜀2 + 3𝜀3 ))2 = 0
𝑓3 = 1.6128(𝑛𝐹0 − 𝜀3 )(𝑛𝐵0 − 0.5𝜀1 − 2𝜀2 − 3.5𝜀3 )3.5 − (𝑛𝐸0 + 𝜀2 + 2𝜀3 )2 (𝑛𝑐0 + 𝜀1
+ 2𝜀2 + 3.5𝜀3 )3 = 0

Se obtiene:

Sustituyendo el avance de reacción se obtienen los resultados finales:

En resumen del trabajo se obtienen los siguientes datos:
Temperatura del reactor adiabático:
3378.13 𝐾
Avances de reacción:

𝜀1 = 2.48 × 10−5
𝜀2 = 0.0349
𝜀3 = 0.0193
Fracciones molares
𝑦𝑯𝟐 = 0.0979

𝑦𝑂2 = 0.0192

𝑦𝐻2 𝑂 = 0.0013

𝑦𝐶 𝐻4 = 0.3914

𝑦𝐶 𝑂2 = 0.0007

𝑦𝐶2 𝐻6 = 0.4895