ESCUELA SUPERIOR

POLITÉCNICA DE
CHIMBORAZO
FACULTAD DE CIENCIAS

QUÍMICA ANALÍTICA
ING. SOLEDAD NUÑEZ.
 UNIDAD I
ANÁLISIS
GRAVIMÉTRICO
CUANTITATIVO
 CONCEPTOS

Es uno de los
Se lo conoce métodos más
como análisis exactos y
cuantitativo precisos.
por pesadas

El punto clave es
MEDIR LAS
MASAS CON
EXTREMO
CUIDADO
¿CÓMO REALIZAR UN ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO?

Un análisis gravimétrico satisfactorio consiste en un

número de operaciones importantes diseñadas para
obtener un precipitado puro y filtrable adecuado
para pesarse. Si se desea precipitar cloruro de
plata de una solución de cloruro agregando nitrato
de plata, el procedimiento es algo más que
simplemente verter una solución de nitrato de plata y
luego filtrar.
 PRECIPITACIÓN GRAVIMÉTRICA
En la precipitación gravimétrica, el analito es convertido a un
precipitado poco soluble. Este precipitado es luego filtrado, lavado
para eliminar impurezas, convertido a un producto de composición
conocida por un tratamiento de calor adecuado y después se le
pesa.
 ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO
El análisis gravimétrico se basa en dos medidas
experimentales: el peso de la muestra tomada; y el peso
del sólido obtenido a partir de ésta muestra. Los resultados
del análisis se expresan frecuentemente en porcentajes de
analito, A:

𝑝𝑒𝑠𝑜 𝐴
%𝐴 = 𝑥 100
𝑝𝑒𝑠𝑜𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
 EJERCICIOS
• Ejemplo 1.
• ¿Qué peso de Cl contiene 0.204 g de AgCl?
• Ejemplos 2.
• ¿A qué peso de AlCl3 correspondería 0.204 g de
AgCl?
 FACTOR GRAVIMÉTRICO
Estos ejemplos indican que el factor gravimétrico toma la siguiente forma:
𝑎 𝑃𝐹 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑎 𝑏𝑢𝑠𝑐𝑎𝑑𝑎
𝐹. 𝐺. = 𝑥
𝑏 𝑃𝐹 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑝𝑒𝑠𝑎𝑑𝑎
En donde a y b, son números enteros pequeños que toman el valor necesario
para establecer la equivalencia química (estequiometría) entre las sustancias
del numerador y denominador. Finalmente la expresión para el % de analito
en una muestra toma la siguiente forma:
𝑎 𝑃𝐹 𝐴
𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑝𝑝𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑥 𝑥
𝑏 𝑃𝐹 𝑝𝑝𝑡𝑎𝑑𝑜
%𝐴 =
𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
 MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS
Los métodos gravimétricos se caracterizan porque lo que se mide en ellos es la
masa. Como esta magnitud carece de toda selectividad, se hace necesario el
aislamiento de la sustancia que se va pesar de cualquier otra especie, incluido
el disolvente.

SEPARACIÓN DESECACIÓN
 MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS
PRECIPITACIÓN

MÉTODOS EXTRACCIÓN
GRAVIMÉTRICOS
DIRECTO

VOLATILIZACIÓN

INDIRECTO
 MÉTODO DIRECTO O DE PRECIPITACIÓN DIRECTA
Son aquellos en los cuales el analito se transforma mediante reacciones
químicas adecuadas, en un precipitado poco soluble que contiene el
elemento a determinar.
La pesada se puede efectuar de tres maneras:
• En la misma forma química en que se precipitó.
• Transformando el precipitado en otro compuesto, que contenga el
mismo analito, pero que reúna mejores condiciones para ser pesado.
• Transformando el precipitado en otro compuesto que no contiene el
analito, pero que está ligado a éste por una relación estequiométrica
conocida.
MÉTODO DIRECTO O DE PRECIPITACIÓN DIRECTA
 FORMAS DE PESAR
DETERMINACIÓN PRECIPITADO TRATAMIENTO SUSTANCIA
DE OBTENIDO POSTERIOR PESADA
Ion planta Ag AgCl Secado AgCl
Ion magnesio Fosfato de amonio Calcinación para Pirofosfato de
Mg2+ y magnesio: transformar el magnesio:Mg2P2O
Mg(NH4)PO4 precipitado 7
6H2O

Ion potasio K+ Hexacloro Filtración, Pt

platinato de redisolución del
potasio: K4(ptCl6) precipitado y
reducción del
platino Pt
PRODUCTO DE LA REACCIÓN DE PRECIPITACIÓN

CRISTAL COLIODES
 MÉTODO GRAVIMÉTRICO DE EXTRACCIÓN
El fundamento de los métodos gravimétricos de extracción lo
constituye la ley del reparto de un soluto entre dos disolventes
inmiscibles. En estos métodos, el componente a determinar se
transforma por reacción con un reactivo adecuado y se extrae con
un disolvente apropiado.
Una vez conseguida la separación cuantitativa se elimina el
disolvente y se pesa el producto buscado.
 MÉTODO DE VOLATILIZACIÓN
Los métodos indirectos, de volatilización o desprendimiento consisten
en eliminar componentes en forma de compuestos volátiles. El
producto volátil se recoge y se pesa o se determina la masa de
forma indirecta por diferencia en las masas.
 MÉTODO DE VOLATILIZACIÓN
Los métodos indirectos, de volatilización o desprendimiento consisten en
eliminar componentes en forma de compuestos volátiles. El producto volátil se
recoge y se pesa o se determina la masa de forma indirecta por diferencia
en las masas.
Se pesa el precipitado obtenido y luego se calienta o se calcina para
volatilizar una de las sustancias y se pesa de nuevo. Por diferencia se
determina la masa volatilizada.
 MÉTODO DE DESPRENDIMIENTO
El precipitado se calienta (o se calcina) y se desprenden gases. Por diferencia
se determina la masa del gas desprendido que se relaciona luego con el
analito.
 PRECIPITADOS Y REACTIVOS PRECIPITANTES
Idealmente, un agente gravimétrico precipitante debe
reaccionar de manera específica, o por lo menos
selectivamente, con el analito. Los reactivos específicos, los
cuales no son muy comunes, reaccionan solo con una especie
química. Los reactivos selectivos, que son más comunes,
reaccionan con un número limitado de especies químicas.
 PRECIPITADOS Y REACTIVOS PRECIPITANTES
Además de la especificidad y selectividad, el reactivo precipitante
ideal debe reaccionar con el analito para formar un producto que:
1. Sea fácil de filtrar y de lavar para eliminar contaminantes;
2. Cuente con una suficiente baja solubilidad para evitar la pérdida
de analito durante la filtración y el lavado;
3. No deba reaccionar con componentes de la atmósfera;
4. Sea de composición química conocida después de ser secado o, si
es necesario, calcinado
TAMAÑO DE PARTÍCULAS Y FILTRABILIDAD DE LOS
PRECIPITADOS
Los precipitados más deseados para el trabajo gravimétrico
son aquellos formados por partículas grandes, porque éstas
son fáciles de filtrar y lavar para eliminar impurezas.
Además, los precipitados de este tipo son generalmente más
puros que los precipitados conformados por partículas finas.
FACTORES QUE DETERMINAN EL TAMAÑO DE PARTÍCULA
DE LOS PRECIPITADOS
El tamaño de partícula de los sólidos formados por
precipitación varía enormemente. En un extremo están las
suspensiones coloidales, cuyas partículas diminutas son
invisibles a simple vista (10-7 a 10-4 cm de diámetro). Las
partículas coloidales no muestran una tendencia a
sedimentarse en la disolución y son difíciles de filtrar.
FACTORES QUE DETERMINAN EL TAMAÑO DE PARTÍCULA
DE LOS PRECIPITADOS
En el otro extremo están las partículas con dimensiones del
orden de décimas de milímetro o mayores. La dispersión
temporal de esas partículas en la fase líquida es conocida
como una suspensión cristalina. Las partículas de una
suspensión cristalina tienden a sedimentarse
espontáneamente y son fáciles de filtrar.
FACTORES QUE DETERMINAN EL TAMAÑO DE PARTÍCULA
DE LOS PRECIPITADOS
El efecto neto de estas variables puede ser considerado, por
lo menos cualitativamente, al suponer que el tamaño de
partícula está relacionado con una sola propiedad del
sistema llamada sobresaturación relativa, en donde:
𝑄−𝑆
𝑆𝑜𝑏𝑟𝑒𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 =
𝑆
 TEORÍA DE
WEIMAN

SATURACIÓN SOBRESATURACIÓN
RELATIVA
FACTORES QUE DETERMINAN EL TAMAÑO DE PARTÍCULA
DE LOS PRECIPITADOS
La evidencia experimental indica que el tamaño de la
partícula de un precipitado varía inversamente con la
sobresaturación relativa durante el tiempo en el que se
agrega el reactivo. Entonces, cuando (Q - S)/S es grande, la
precipitación tiende a ser coloidal, y cuando (Q - S)/S es
pequeña, es más probable la formación de un sólido
cristalino.
 MECANISMO DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS
El efecto de la sobresaturación relativa sobre el tamaño de
partícula puede ser explicado si suponemos que el
precipitado se forma por dos vías: por nucleación y por
crecimiento de partícula. El tamaño de partícula de un
precipitado recién formado es determinado por el
mecanismo predominante.

NUCLEACIÓN
CRECIMIENTO
DE PARTÍCULA
CONTROL EXPERIMENTAL DEL TAMAÑO DE PARTÍCULA
Las variables experimentales que minimizan la
sobresaturación y, por lo tanto, producen precipitados
cristalinos, incluyen temperaturas elevadas que aumentan la
solubilidad del precipitado (S en la ecuación), disoluciones
diluidas (para minimizar Q) y la lenta adición del agente
precipitante a la disolución agitada de manera adecuada.
CONTROL EXPERIMENTAL DEL TAMAÑO DE PARTÍCULA
Por ejemplo, se obtienen cristales grandes de oxalato de
calcio, fáciles de filtrar, al formar el total del precipitado en
un ambiente ligeramente ácido en el cual la sal es
moderadamente soluble. La precipitación se completa al
adicionar, poco a poco, amoniaco acuoso hasta que la acidez
es lo suficientemente baja para eliminar casi todo el oxalato
de calcio.
 PRECIPITADOS COLOIDALES
Las partículas coloidales individuales son tan pequeñas que
no pueden retenerse en filtros ordinarios. Además, el
movimiento browniano evita que se sedimenten en la
disolución por la influencia de la gravedad. Por fortuna, es
posible coagular, o aglomerar, las partículas individuales de
la mayoría de los coloides para producir una masa amorfa
filtrable que se sedimentará en la disolución.
Coagulación de coloides
La coagulación puede ser acelerada mediante calor,
agitación o por la adición de un electrolito al medio. Para
entender la efectividad de estas medidas, tenemos que
discutir por qué las suspensiones coloidales son estables y no
coagulan en forma espontánea.
Coagulación de coloides
Podemos demostrar que las partículas coloidales tienen
carga si las colocamos entre unas placas con carga donde
algunas de las partículas migrarán hacia un electrodo,
mientras que otras se moverán hacia el electrodo de carga
opuesta. El proceso mediante el cual los iones son retenidos
sobre la superficie de un sólido es conocido como adsorción.
Peptización de coloides
La peptización es el proceso en el cual un coloide coagulado
regresa a su estado dispersado original. Cuando un coloide
coagulado es lavado, algunos de los electrolitos responsables
de su coagulación se liberan del líquido interno en contacto
con las partículas sólidas. Las fuerzas de repulsión
responsables del estado coloidal original son reestablecidas,
y las partículas se despegan a sí mismas de la masa
coagulada.
Tratamiento práctico de precipitados coloidales
Los coloides se precipitan con mayor facilidad en disoluciones
calientes y agitadas que contengan suficiente electrolito para
asegurar la coagulación. La filtrabilidad de un coloide
coagulado suele mejorar si éste se mantiene durante una
hora o más en contacto con la disolución caliente en la cual se
formó.
 PRECIPITADOS CRITALINOS
Los precipitados cristalinos son generalmente más fáciles de
filtrar y de purificar que los coloides coagulados. Además, el
tamaño de las partículas cristalinas individuales y, en
consecuencia, la posibilidad de filtrarlas, puede ser
controlado hasta cierto punto.
Métodos para mejorar el tamaño de la partícula y la
filtrabilidad.
El tamaño de partícula de sólidos cristalinos puede ser
aumentado de manera significativa al minimizar Q o al
maximizar S, o ambas acciones, en la ecuación. El valor de Q
puede ser minimizado muchas veces si se utilizan disoluciones
diluidas y si se agrega poco a poco el reactivo precipitante,
con una agitación adecuada.
Precipitación a partir de una disolución homogénea
La precipitación a partir de disoluciones homogéneas es una
técnica en la cual un agente precipitante es generado en una
disolución del analito mediante una reacción química lenta.
Como resultado, la sobresaturación relativa se mantiene baja
durante toda la precipitación. En general, los precipitados
homogéneos que se forman, tanto coloidales como cristalinos,
son más adecuados para el análisis que un sólido formado
por adición directa del reactivo precipitante.
Precipitación a partir de una disolución homogénea
La urea se utiliza a menudo para la generación homogénea
del ion hidróxido. La reacción se puede expresar por medio
de la ecuación:
Precipitación a partir de una disolución homogénea
La figura muestra un precipitado de óxido de aluminio
hidratado formado por la adición directa de una base y por
la precipitación homogénea con urea.
 SECADO Y CALCINACIÓN DE PRECIPITADOS
Después de la filtración, un precipitado gravimétrico es
calentado hasta que su masa se vuelve constante. El calor
elimina el disolvente y otras especies químicas volátiles
transportadas con el precipitado.
Algunos precipitados también son calcinados para
descomponer el sólido y formar un compuesto de composición
conocida. Este nuevo compuesto es comúnmente llamado
forma de pesada.
SECADO Y CALCINACIÓN DE PRECIPITADOS
 CÁLCULO DE RESULTADOS A PARTIR DE DATOS
GRAVIMÉTRICOS
Los resultados de un análisis gravimétrico se calculan por lo
general a partir de dos mediciones experimentales: la masa
de la muestra y la masa de un producto de composición
conocida. Los siguientes ejemplos muestran cómo se llevan a
cabo dichos cálculos.
EJEMPLOS:
1. El calcio en 200 mL de una muestra de agua natural fue
determinado por la precipitación del catión en forma de
CaC2O4. El precipitado fue filtrado, lavado y calcinado
en un crisol vacío con una masa de 26.6002 g. La masa
del crisol más CaO (56.077 g/mol) fue de 26.7134 g.
Calcule la concentración de Ca (40.078 g/mol) en la
muestra de agua en unidades de gramos por 100 mL de
agua.
2. Un mineral que contiene hierro se analizó al disolver
una muestra de 1.1324 g en HCl concentrado. La
disolución resultante fue diluida con agua y el hierro(III)
fue precipitado como el óxido hidratado Fe2O3·xH2O por
la adición de NH3. Después de la filtración y el lavado, el
residuo fue calcinado a alta temperatura para producir
0.5394 g de Fe2O3 puro (159.69 g/mol). Calcule:
• El % de Fe (55.847 g/mol)
• El % de Fe3O4 (231.54 g/mol) en la muestra.
3. Una muestra de 0.2356 g que contiene únicamente NaCl
(58.44 g/mol) y BaCl2 (208.23 g/mol) produjo 0.4637 g de
AgCl (143.32 g/mol) seco. Calcule el porcentaje de cada
compuesto de halógeno en la muestra.
 APLICACIONES DE LOS MÉTRODOS
GRAVIMÉTRICOS
Los ejemplos más comunes incluyen la determinación de
lactosa en productos lácteos, de salicilatos en preparaciones
de fármacos, de fenolftaleína en laxantes, de nicotina en
pesticidas, de colesterol en cereales y de benzaldehído en
extractos de almendra. De hecho, los métodos gravimétricos
son de los que tienen aplicaciones más amplias entre todos
los procedimientos analíticos.
AGENTES PRECIPITANTES INORGÁNICOS
 AGENTES REDUCTORES
Agente reductor Analito
SO2 Se, Au
SO2 + H2NOH Te
H2NOH Se
H2C2O4 Au
H2 Re, Ir
HCOOH Pt
NaNO2 Au
SnCl2 Hg
Reducción electrolítica Co, Ni, Cu, Zn, Ag, In,
Sn, Sb, Cd, Re, Bi.
 AGENTES PRECIPITANTES ORGÁNICOS
Existen dos tipos de reactivos orgánicos: unos forman
productos no iónicos ligeramente solubles llamados
compuestos de coordinación y los otros forman productos en
los cuales los enlaces entre las especies químicas inorgánicas
y el reactivo son principalmente iónicos.
 AGENTES PRECIPITANTES ORGÁNICOS
Los grupos funcionales se encuentran localizados en la
molécula de tal forma que de la reacción resulta un anillo de
cinco o seis miembros. Los reactivos que forman compuestos
de este tipo son llamados agentes quelantes y sus productos
son llamados quelatos.
Gravimetría de volatilización
Los dos métodos gravimétricos más comunes basados en la
volatilización son aquellos utilizados para determinar agua y
dióxido de carbono. El agua es destilada cuantitativamente
mediante calentamiento a partir de varios materiales.
Gravimetría de volatilización
En la determinación directa, el vapor de agua es colectado
en cualquier desecante sólido y su masa es determinada a
partir de la ganancia de masa del desecante.
El método indirecto, en el cual la cantidad de agua es
determinada mediante la pérdida de masa de la muestra
durante el calentamiento, es menos satisfactorio porque debe
suponerse que el agua es el único componente volatilizado.
Gravimetría de volatilización