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RESOLUCIÓN:
a)
Conc, Fe(II),ppm. (x) Curva de regresión
ajustada
1.8
1.6 y = 0,0781x + 0,0148
1.4
Absorb, A. (y)
1.2
1
0.8 Absorb, A. (y)
0.6
Linear (Absorb, A. (y))
0.4
0.2
0
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00
Conc, Fe(II),ppm. (x)
b)
y = 0,0781 cFe + 0,0148
c)
( ∑ x)2
SXX = ∑ x 2 -
N
(63)2
SXX = 893,0 - = 231,5
6
( ∑ y)2
SYY = ∑ y 2 -
N
(5,01)2
SYY = 5,596 - = 1,4127
6
𝑆𝑌𝑌 − 𝑚2 𝑆𝑋𝑋
𝑆𝑟 = √
𝑁−2
d)
𝑆𝑟 0,0123
𝑆𝑚 = = = 𝟖, 𝟎𝟖 𝒙 𝟏𝟎−𝟒
√𝑆𝑋𝑋 √231,5
𝑆𝑟 1 1 (𝑦𝑐 − 𝑦)2
𝑆𝐶 = √ + +
𝑚 𝑀 𝑁 𝑚2 𝑆𝑥𝑥
- Tres mediciones: M = 3
- Tres mediciones: M = 3
𝑆𝑟 1 1 (𝑦𝑐 − 𝑦)2 0,0123 1 1 (0,721 − 0,835)2
𝑆𝐶 = √ + + = √ + + = 0,1474 ≈ 𝟎, 𝟏𝟏
𝑚 𝑀 𝑁 𝑚2 𝑆𝑥𝑥 0,0781 3 6 (0,0781)2 (231,5)
- Tres mediciones: M = 3
4) Una alícuota de 25,0 mL de una disolución acuosa de quinina se diluyó hasta 50,0 mL y
se encontró una absorbancia de 0,832 a 348 nm, cuando se midió e una cubeta de 2,00 cm.
Una segunda alícuota de 25,0 mL se mesclo con 10,00 mL de una disolución que contenía
23,4 ppm de quinina; después de diluir hasta 50,0 mL, esta disolución presentó una
absorbancia de 1,220 (cubeta de 2,00 cm). Calcular la concentración, en ppm, de quinina
en la muestra.
Datos:
25mL Quinina → 50 Ml
A = 0,832
b = 2,0 cm
Quinina muestra = ?
A = εbC
0,832 𝜀𝑏𝑥
=
1,220 𝜀𝑏(𝑥 + 10𝑚𝐿 𝑥 23,4 𝑔 )
𝑚𝐿
𝑥
0,6820 =
𝑥 + 23,4
0,6820 x + 159,59 = x
159,59
𝑥= = 501,86 𝑔
0,318
501,86 𝑔
𝑝𝑝𝑚 = = 𝟏𝟗, 𝟖𝟔𝒈/𝒎𝑳
25𝑚𝐿
5) Una muestra de 5,12g de un pesticida se descompuso mediante digestión humeda y a
continuación se diluyó hasta 200,0 mL en un matraz aforado. El análisis se completó
tratando las alícuotas de esta disolución como se indica.
3,82𝑔 1𝑔
𝑚𝑎ñ𝑎𝑑𝑖𝑑𝑜 = 𝑥 4,0 𝑚𝐿 𝑥 6 = 1,528 𝑥 10−5 𝑔
1𝑚𝐿 10 𝑔
0,512 𝜀𝑏𝑥
=
0,844 𝜀𝑏(𝑥 + 1,528 𝑥 10−5 𝑔)
𝑥
0,607 =
𝑥 + 1,528𝑥10−5
9,275𝑥10−6
𝑥= = 2,356 𝑥 10−5 𝑔
0,393
2,356𝑥10−5 𝑔
𝑚 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑒𝑛 𝑙𝑜𝑠 200𝑚𝐿 = 𝑥 200 𝑚𝐿 = 9,424 𝑥 10−5 𝑔
50,0𝑚𝐿
9,24 𝑥 10−5 𝑔
%𝐶𝑢2+ = 𝑥100% = 𝟏, 𝟖𝟒𝟏 𝒙 𝟏𝟎−𝟑 %
5,12𝑔
absortividad molar Ԑ
365 nm 700 nm
Co 3529 428,9
Ni 3228 10,2
Disolución a
Aa = ANi +ACo
A (365) = Ԑ b CNi + Ԑ b CCo
A (700) = Ԑ b CNi + Ԑ b CCo
0,598−3529 CCo
0,598 = 3228 (1 cm) CNi + 3529 (1 cm) CCo CNi =
3228
0,598−3529 CCo
CNi =
3228
Disolución b
Aa = ANi +ACo
A (365) = Ԑ b CNi + Ԑ b CCo
A (700) = Ԑ b CNi + Ԑ b CCo
0,092−3529 CCo
0,902= 3228 (1 cm) CNi + 3529 (1 cm) CCo CNi =
3228
0,902−3529 CCo
CNi =
3228
14-7 Cuando se midió, en una cubeta de 1,00 cm, una disolución 8,50 x 10 -5 M de la
especie A, presento absorbancias de 0,129 y 0,764 a 475 y 700 nm respectivamente. Una
disolución 4,65 x 10-5 M de la especie B dio absorbancias de 0,567 y 0,083 bajo las mismas
condiciones. Calcular las concentraciones de A y B en disoluciones que dieron los siguientes
resultados de absorbancia en una cubeta de 1,25 cm: (a) 0,502 a 475 nm y 0,912 a 700 nm;
(b) 0,675 a 475 nm y 0.696 a 700 nm.
Datos
0,129 1 𝑐𝑚 Ԑ (8,5𝑥10−5 )
=
0,502 1,25 𝑐𝑚 Ԑ CA
0,083 1 𝑐𝑚 Ԑ (4,65𝑥10−5 )
=
0,912 1,25 𝑐𝑚 Ԑ CB
b)
0,129 1 𝑐𝑚 Ԑ (8,5𝑥10−5 )
=
0,675 1,25 𝑐𝑚 Ԑ CA
0,191 (1,25 𝑐𝑚 Ԑ CA) = 1 𝑐𝑚 Ԑ (8,5𝑥10−5 )
1 𝑐𝑚 Ԑ (8,5𝑥10−5 )
𝑪𝑨 = CA = 3,57x10−4 mol
0,191 (1,25 𝑐𝑚 Ԑ )
0,083 1 𝑐𝑚 Ԑ (8,5𝑥10−5 )
=
0,696 1,25 𝑐𝑚 Ԑ CA
14-8 Una disolución acuosa diluida del indicador acido/base HIn experimenta la sig
reacción
Para una disolución 5 x 10-4 M de HIn en NaOH 0,1 M y HCl 0,1 M se obtuvieron los siguientes
datos de absorbancia. Las medidas se realizaron a las longitudes de onda de 485 nm y 625
nm en cubetas de 1 cm.
a) Calcular las absortividades molares para In- y HIn a 485 y 625 nm.
b) Calcular la constante de acidez del indicador si una disolución tampón de pH 5.00
que contiene una pequeña cantidad de indicador presenta una absorbancia de 0.472
a 485 nm y 0.315 a 625 nm (cubeta 1 cm)
a) A=ԐbC
A (485) = Ԑ (In-) (1 cm) (5x10-4 M)
0,052
Ԑ (In-) = = 104
(1cm) (5x10−4 M)
b) {H-} = 10-pH
{H-} = 1 x 10-5
{H−}{In−}
Ka =
{𝐻𝐼𝑛}
1 x 10−5 (1 x 10−4)
Ka= = 2 x 10-6
5 x 10−5
a) A=0,585
T= 10 – A
ΔC 0.434 ΔT T= 10-0,585
= T= 0.26
C T log T
ΔC 0.434 (0.005)
= = -0,0142 X 100% = 1,42%
C 0.26 log 0.26
b) T=49,6%
ΔC 0.434 ΔT
= T= 49,6 %
C T log T
T= 49,6/100
ΔC 0.434 (0.005)
= = -0,0144 X 100% = 1,44% T= 0,496
C 0,496 log 0,496
c) A=1,800
T= 10 – A
ΔC 0.434 ΔT T= 10-1,800
= T= 0,016
C T log T
ΔC 0.434 (0.005)
= = -0,076 X 100% = 7,55%
C 0,016 log 0,016
d) T=0,0592
ΔC 0.434 ΔT
=
C T log T
ΔC 0.434 (0.005)
= = -0,03 X 100% = 3,0%
C 0,0592log 0,0592
e) T=99,25%
ΔC 0.434 ΔT
=
C T log T
ΔC 0.434 (0.005)
= = -0,67X 100% = 66,9%
C 0,9925log 0,9925
f) A=0,0055
ΔC 0.434 ΔT T= 10 – A
= T= 10-0,0055
C T log T
T= 0,987
ΔC 0.434 (0.005)
= = -0,39 X 100% = 39,0%
C 0,987 log 0,987
(a) A=0.585
∆𝑪 𝟎, 𝟒𝟑𝟒∆𝑻
=
𝑪 𝑻 𝒍𝒐𝒈𝑻
T= 10−𝐴
T= 10−0,585
T= 0,260 X 100
T= 26%
∆𝐶 0,434(0,005)
=
𝐶 0,260 𝑙𝑜𝑔0,260
∆𝐶
= −0,0142 𝑥100
𝐶
∆𝑪
= 𝟏, 𝟒𝟐%
𝑪
(b) T= 49.6%
∆𝑪 𝟎, 𝟒𝟑𝟒∆𝑻
=
𝑪 𝑻 𝒍𝒐𝒈𝑻
∆𝐶 0,434(0,005)
=
𝐶 0,496 𝑙𝑜𝑔0,496
∆𝐶
= −0,0143 𝑥100
𝐶
∆𝑪
= 𝟏, 𝟒𝟐%
𝑪
(c) A= 1,800
T= 10−𝐴
T= 10−1,800
T= 0,0158 X 100
T= 1.58%
∆𝑪 𝟎, 𝟒𝟑𝟒∆𝑻
=
𝑪 𝑻 𝒍𝒐𝒈𝑻
∆𝐶 0,434(0,005)
=
𝐶 0,0158 𝑙𝑜𝑔0,0158
∆𝐶
= −0,0762 𝑥100
𝐶
∆𝑪
= 𝟕, 𝟔𝟐%
𝑪
(d) T=0.0592
∆𝑪 𝟎, 𝟒𝟑𝟒∆𝑻
=
𝑪 𝑻 𝒍𝒐𝒈𝑻
∆𝐶 0,434(0,005)
=
𝐶 0,0592 𝑙𝑜𝑔0,0592
∆𝐶
= −0,0298 𝑥100
𝐶
∆𝑪
= 𝟐, 𝟗𝟓%
𝑪
(e) T= 99.25%
∆𝑪 𝟎, 𝟒𝟑𝟒∆𝑻
=
𝑪 𝑻 𝒍𝒐𝒈𝑻
∆𝐶 0,434(0,005)
=
𝐶 0,9925𝑙𝑜𝑔0,9925
∆𝐶
= −0,6687 𝑥100
𝐶
∆𝑪
= 𝟔𝟔. 𝟖𝟕%
𝑪
(f) A= 0.0055
T= 10−𝐴
T= 10−0.0055
T= 0,9874 X 100
T= 98.74%
∆𝑪 𝟎, 𝟒𝟑𝟒∆𝑻
=
𝑪 𝑻 𝒍𝒐𝒈𝑻
∆𝐶 0,434(0,005)
=
𝐶 0,9874 𝑙𝑜𝑔0,9874
∆𝐶
= −0,399 𝑥100
𝐶
∆𝑪
= 𝟑𝟗. 𝟗𝟎%
𝑪
14-10 En el espectro de absorción del complejo bismuto (III)/tiourea existe un máximo a
470nm y en el del complejo bismuto (III)/EDTA uno a 265nm. Predecir la forma de la curva
para la valoración fotométrica de:
𝑩𝒊(𝒕𝒖)𝟑+
𝟔 + 𝑯𝟐 𝒀
𝟐−
→ 𝑩𝒊𝒀− + 𝟔𝒕𝒖 + 𝟐𝑯+
Y sabiendo que entre los diferentes reactivos y productos, solo el 𝑪𝒖𝒀𝟐− absorbe a 750nm,
describir cómo podría utilizarse el Cu(II) como indicador en la valoración fotométrica de
Fe(III) con 𝑯𝟐 𝒀𝟐− Reaccion 𝑭𝒆𝟑+ + 𝑯𝟐 𝒀𝟐− ↔ 𝑭𝒆𝒀− + 𝟐𝑯+
14-12 El quelato 𝑪𝒖𝑨𝟐− 𝟐 presenta un máximo de absorción a 480 nm. Cuando el reactivo
quelante está presente en un exceso de al menos 10 veces el ion metálico, la absorbancia
depende sólo de la concentración analítica de Cu(II) y se cumple la ley de Beer en un amplio
intervalo de concentraciones. Una solución en la cual la concentración analítica de Cu2+ es de
2.30 x 10-4 M y la de A2- es 8,60 x10 -3 M tiene una absorbancia de 0.690 cuando se mide en
una celda de 1.00 cm a 480 nm. Una disolución en las concentraciones analíticas de Cu2+ y de
A2- son 2.30 x 10 -4 M y 5.00 x10 -4 M, respectivamente, tiene una absorbancia de 0.540
cuando se mide en las mismas condiciones. Utilizando esta información para calcular la
constante de formación Kf del proceso.
𝑨
𝜺=
𝑪𝒃
0,690
𝜀=
2,30 𝑥 10−4𝑀 (1,00 𝑐𝑚 )
0,540
[𝐶𝑢𝑨𝟐−
𝟐 ]= 3.0 x103
= 1,8𝑥10−4 𝑀
[𝑪𝒖𝟐+ ] = 2,30 𝑥 10−4 𝑀 − 1,8𝑥10−4 𝑀 = 5𝑥10−5 𝑀
[𝑨𝟐− ] = 5,00 𝑥 10−4 − 2 𝑋 1,8𝑥10−4 = 1.4𝑥10−4
𝟐−
[𝐶𝑢𝑨𝟐 ]
𝐾𝑓 = 2
[𝑪𝒖𝟐+ ] [𝑨𝟐− ]
1,8𝑥10−4 𝑀
𝐾𝑓 =
5𝑥10−5 𝑀 (1.4𝑥10−4 )2
𝐾𝑓 = 1,8 𝑥108
14-13 La mezcla del reactivo quelante B con Ni (II) da lugar a la formación del complejo;
𝑵𝒊𝑩𝟐+𝟐 muy coloreado, cuyas disoluciones cumplen con la ley de Beer en un amplio intervalo
de concentraciones. Siempre que la concentración analítica del agente quelante exceda a la
de Ni(II) en un factor de 5 o más, el catión existe todo en forma de complejo, dentro de los
límites de observación . Utilizar los datos siguientes para calcular la constante de formación
Kf del proceso.
𝑁𝑖 2+ + 2𝐵 ↔ 𝑁𝑖𝐵22+
𝑨
𝜺=
𝑪𝒃
0,765
𝜀=
2,50 𝑥 10−4 𝑀
1.176𝑥 10−4 𝑀
𝐾𝑓 =
1,32𝑥10−4 𝑀 (7.648𝑥10−4 )2
𝐾𝑓 = 1,53𝑥106