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UNIDAD 14

1) Tras las disoluciones oportunas de una disolución patrón, se obtuvieron


disoluciones de hierro cuyas concentraciones se muestran a continuación.
Posteriormente e obtuvo el complejo de hierro (II)/1,10-fenantrolina e alícuotas de
25,0 mL de estas disoluciones, a continuación cada una de ellas se diluyo hasta
50,0mL. Se leyeron las siguientes absorbancias, a 510 nm:

Concentración de Fe(II) Absorbancia, A


en las disoluciones (cubetas de 1,00 cm)
originales, ppm
2,00 0,164
5,00 0,425
8,00 0,628
12,00 0,951
16,00 1,260
20,00 1,582

a) Construir una curva de calibración a partir de estos datos.


b) Por el método de los mínimos cuadrados (Apartado a1C, Apendice 1), obtener una
ecuación que relacione la absorbancia con la concentración de hierro (II).
c) Calcular la desviación estándar de la regresión.
d) Calcular la desviación estándar de la pendiente.

RESOLUCIÓN:

Conc, Fe (II), ppm. (x) Absorb, A. (y) xy x2 y2


2,00 0,164 0,328 4 0,027
5,00 0,425 2,125 25 0,181
8,00 0,628 5,024 64 0,394
12,00 0,951 11,412 144 0,904
16,00 1,26 20,160 256 1,588
20,00 1,582 31,640 400 2,503
SUMATORIA: 63,00 5,01 70,689 893,00 5,597

a)
Conc, Fe(II),ppm. (x) Curva de regresión
ajustada
1.8
1.6 y = 0,0781x + 0,0148
1.4
Absorb, A. (y)

1.2
1
0.8 Absorb, A. (y)
0.6
Linear (Absorb, A. (y))
0.4
0.2
0
0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00
Conc, Fe(II),ppm. (x)

b)
y = 0,0781 cFe + 0,0148

c)

( ∑ x)2
SXX = ∑ x 2 -
N
(63)2
SXX = 893,0 - = 231,5
6

( ∑ y)2
SYY = ∑ y 2 -
N
(5,01)2
SYY = 5,596 - = 1,4127
6

𝑆𝑌𝑌 − 𝑚2 𝑆𝑋𝑋
𝑆𝑟 = √
𝑁−2

1,4127− (0,0781)2 (231,5)


𝑆𝑟 = √ 6−2
= 0,0123

d)
𝑆𝑟 0,0123
𝑆𝑚 = = = 𝟖, 𝟎𝟖 𝒙 𝟏𝟎−𝟒
√𝑆𝑋𝑋 √231,5

2) El método desarrollado en el problema 1) se aplicó en la determinación rutinaria de


hierro en alícuotas de 25,0 mL de aguas naturales. Determinar la concentración (en
ppm de Fe) de muestras que dieron los datos de absorbancia que siguen (en cubetas de
1,00 cm). Estimar las desviaciones estándar para las concentraciones calculadas.
Repetir los cálculos considerando que los datos de absorbancia son la media de tres
medidas.
(a) 0,107 (b) 0,721 (c) 1,538

y = 0,0781 CFe + 0,0148

a) 0,107 = 0,0781 CFe + 0,0148 → CFe = 1,181 ppm


b) 0,721 = 0,0781 CFe + 0,0148 → CFe = 9,042 ppm
c) 1,538 = 0,0781 CFe + 0,0148 → CFe = 19,503 ppm

𝑆𝑟 1 1 (𝑦𝑐 − 𝑦)2
𝑆𝐶 = √ + +
𝑚 𝑀 𝑁 𝑚2 𝑆𝑥𝑥

𝑆𝑌𝑌 − 𝑚2 𝑆𝑋𝑋 1,4127 − (0,0781)2 (231,5)


𝑆𝑟 = √ =√ = 0,0123
𝑁−2 6−2

- PARA CUANDO A = 0,107

- Una única medición: M = 1

𝑆𝑟 1 1 (𝑦𝑐 − 𝑦)2 0,0123 1 1 (0,107 − 0,835)2


𝑆𝐶 = √ + + = √ + + = 0,1956 ≈ 𝟎, 𝟐𝟎
𝑚 𝑀 𝑁 𝑚2 𝑆𝑥𝑥 0,0781 1 6 (0,0781)2 (231,5)

- Tres mediciones: M = 3

𝑆𝑟 1 1 (𝑦𝑐 − 𝑦)2 0,0123 1 1 (0,107 − 0,835)2


𝑆𝐶 = √ + + = √ + + = 0,1474 ≈ 𝟎, 𝟏𝟓
𝑚 𝑀 𝑁 𝑚2 𝑆𝑥𝑥 0,0781 3 6 (0,0781)2 (231,5)

- PARA CUANDO A = 0,721

- Una única medición: M = 1

𝑆𝑟 1 1 (𝑦𝑐 − 𝑦)2 0,0123 1 1 (0,721 − 0,835)2


𝑆𝐶 = √ + + = √ + + = 0,1708 ≈ 𝟎, 𝟏𝟕
𝑚 𝑀 𝑁 𝑚2 𝑆𝑥𝑥 0,0781 1 6 (0,0781)2 (231,5)

- Tres mediciones: M = 3
𝑆𝑟 1 1 (𝑦𝑐 − 𝑦)2 0,0123 1 1 (0,721 − 0,835)2
𝑆𝐶 = √ + + = √ + + = 0,1474 ≈ 𝟎, 𝟏𝟏
𝑚 𝑀 𝑁 𝑚2 𝑆𝑥𝑥 0,0781 3 6 (0,0781)2 (231,5)

- PARA CUANDO A = 1,538

- Una única medición: M = 1

𝑆𝑟 1 1 (𝑦𝑐 − 𝑦)2 0,0123 1 1 (1,538 − 0,835)2


𝑆𝐶 = √ + + = √ + + = 0,1940 ≈ 𝟎, 𝟏𝟗
𝑚 𝑀 𝑁 𝑚2 𝑆𝑥𝑥 0,0781 1 6 (0,0781)2 (231,5)

- Tres mediciones: M = 3

𝑆𝑟 1 1 (𝑦𝑐 − 𝑦)2 0,0123 1 1 (1,538 − 0,835)2


𝑆𝐶 = √ + + = √ + + = 0,1452 ≈ 𝟎, 𝟏𝟓
𝑚 𝑀 𝑁 𝑚2 𝑆𝑥𝑥 0,0781 3 6 (0,0781)2 (231,5)

4) Una alícuota de 25,0 mL de una disolución acuosa de quinina se diluyó hasta 50,0 mL y
se encontró una absorbancia de 0,832 a 348 nm, cuando se midió e una cubeta de 2,00 cm.
Una segunda alícuota de 25,0 mL se mesclo con 10,00 mL de una disolución que contenía
23,4 ppm de quinina; después de diluir hasta 50,0 mL, esta disolución presentó una
absorbancia de 1,220 (cubeta de 2,00 cm). Calcular la concentración, en ppm, de quinina
en la muestra.
Datos:

25mL Quinina → 50 Ml
A = 0,832
b = 2,0 cm

25Ml de Quinina + 10 mL Quinina 23,4 ppm → 50 Ml


A =1,220
b = 2,0 cm

Quinina muestra = ?

A = εbC

0,832 𝜀𝑏𝑥
=
1,220 𝜀𝑏(𝑥 + 10𝑚𝐿 𝑥 23,4 𝑔 )
𝑚𝐿
𝑥
0,6820 =
𝑥 + 23,4
0,6820 x + 159,59 = x

159,59
𝑥= = 501,86 𝑔
0,318

501,86 𝑔
𝑝𝑝𝑚 = = 𝟏𝟗, 𝟖𝟔𝒈/𝒎𝑳
25𝑚𝐿
5) Una muestra de 5,12g de un pesticida se descompuso mediante digestión humeda y a
continuación se diluyó hasta 200,0 mL en un matraz aforado. El análisis se completó
tratando las alícuotas de esta disolución como se indica.

Volúmenes de reactivo utilizados, mL


Volumen de muestra 3,82ppm Cu2+ Ligando H2O Absorvancia, A, 545 nm
tomado, mL (cubeta de 1,00 cm)

50,0 0,00 20,0 30,0 0,512


50,0 4,00 20,0 26,0 0,844

Calcular el porcentaje de cobre en la muestra.

3,82𝑔 1𝑔
𝑚𝑎ñ𝑎𝑑𝑖𝑑𝑜 = 𝑥 4,0 𝑚𝐿 𝑥 6 = 1,528 𝑥 10−5 𝑔
1𝑚𝐿 10 𝑔

0,512 𝜀𝑏𝑥
=
0,844 𝜀𝑏(𝑥 + 1,528 𝑥 10−5 𝑔)

𝑥
0,607 =
𝑥 + 1,528𝑥10−5

0,607 𝑥 + 9,275 x 10−6 = x

9,275𝑥10−6
𝑥= = 2,356 𝑥 10−5 𝑔
0,393

2,356𝑥10−5 𝑔
𝑚 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑒𝑛 𝑙𝑜𝑠 200𝑚𝐿 = 𝑥 200 𝑚𝐿 = 9,424 𝑥 10−5 𝑔
50,0𝑚𝐿
9,24 𝑥 10−5 𝑔
%𝐶𝑢2+ = 𝑥100% = 𝟏, 𝟖𝟒𝟏 𝒙 𝟏𝟎−𝟑 %
5,12𝑔

Aplicaciones de la espectrometría de absorción molecular ultravioleta/visible

14-6 la determinación simultánea de cobalto y níquel se puede basar en la absorción de


sus respectivos complejos con 8-hidroxiquinolinol. Las absortividades molares
correspondientes a sus máximos de absorción son las siguientes:

absortividad molar Ԑ
365 nm 700 nm
Co 3529 428,9
Ni 3228 10,2

Calcular la concentración molar de níquel y cobalto en cada una de las siguientes


disoluciones, basándose en los siguientes datos:

Absorbancia A, (cubeta 1 cm)


365 nm 700 nm
a 0,598 0,039
b 0,902 0,072

Disolución a

Aa = ANi +ACo
A (365) = Ԑ b CNi + Ԑ b CCo
A (700) = Ԑ b CNi + Ԑ b CCo
0,598−3529 CCo
0,598 = 3228 (1 cm) CNi + 3529 (1 cm) CCo CNi =
3228

0,039 = 10,2 (1 cm) CNi + 428,9 (1 cm) CCo


0,598−3529 CCo
0,039 = 3228 (1 cm) ( ) + 3529 (1 cm) CCo
3228
125,89 = 6,099 – 3,59 x 104 CCo + 1,38 x 106 CCo
119,79
CCo =
1,34 𝑥 106

CCo = 8,9 x 10-5 M

0,598−3529 CCo
CNi =
3228

0,598−3529 (8,9 x 10−5)


CNi = = 8,79 x 10-5 M
3228

Disolución b

Aa = ANi +ACo
A (365) = Ԑ b CNi + Ԑ b CCo
A (700) = Ԑ b CNi + Ԑ b CCo
0,092−3529 CCo
0,902= 3228 (1 cm) CNi + 3529 (1 cm) CCo CNi =
3228

0,072 = 10,2 (1 cm) CNi + 428,9 (1 cm) CCo


0,902−3529 CCo
0,072 = 10,2 (1 cm) ( ) + 428,9 (1 cm) CCo
3228
238,41 = 9,2 – 3,59 x 10 CCo + 1,38 x 106 CCo
4
229,21
CCo =
1,34 𝑥 106

CCo = 1,71 x 10-4 M

0,902−3529 CCo
CNi =
3228

0,902−3529 (1,71 x 10−4 )


CNi = = 9,43 x 10-5 M
3228

14-7 Cuando se midió, en una cubeta de 1,00 cm, una disolución 8,50 x 10 -5 M de la
especie A, presento absorbancias de 0,129 y 0,764 a 475 y 700 nm respectivamente. Una
disolución 4,65 x 10-5 M de la especie B dio absorbancias de 0,567 y 0,083 bajo las mismas
condiciones. Calcular las concentraciones de A y B en disoluciones que dieron los siguientes
resultados de absorbancia en una cubeta de 1,25 cm: (a) 0,502 a 475 nm y 0,912 a 700 nm;
(b) 0,675 a 475 nm y 0.696 a 700 nm.

Datos

Absorbancia A, (cubeta 1 cm) CA=?


475 nm 700 nm CB=?
A 8,5x10-5 0,129 0,764 A (475) =?
B 4,65x10-5 0,567 0,083 A (700) =?
b= 1,25 cm
a)

0,129 1 𝑐𝑚 Ԑ (8,5𝑥10−5 )
=
0,502 1,25 𝑐𝑚 Ԑ CA

0,256 (1,25 𝑐𝑚 Ԑ CA) = 1 𝑐𝑚 Ԑ (8,5𝑥10−5 )

1 𝑐𝑚 Ԑ (8,5𝑥10−5 ) CA = 2,67x10−4 mol


𝑪𝑨 =
0,256 (1,25 𝑐𝑚 Ԑ )

0,083 1 𝑐𝑚 Ԑ (4,65𝑥10−5 )
=
0,912 1,25 𝑐𝑚 Ԑ CB

0,091 (1,25 𝑐𝑚 Ԑ CA) = 1 𝑐𝑚 Ԑ (4,65𝑥10−5 )

1 𝑐𝑚 Ԑ (8,5𝑥10−5 ) CB = 7,47x10−4 mol


𝑪𝑩 =
0,091 (1,25 𝑐𝑚 Ԑ )

b)

0,129 1 𝑐𝑚 Ԑ (8,5𝑥10−5 )
=
0,675 1,25 𝑐𝑚 Ԑ CA
0,191 (1,25 𝑐𝑚 Ԑ CA) = 1 𝑐𝑚 Ԑ (8,5𝑥10−5 )

1 𝑐𝑚 Ԑ (8,5𝑥10−5 )
𝑪𝑨 = CA = 3,57x10−4 mol
0,191 (1,25 𝑐𝑚 Ԑ )

0,083 1 𝑐𝑚 Ԑ (8,5𝑥10−5 )
=
0,696 1,25 𝑐𝑚 Ԑ CA

0,119 (1,25 𝑐𝑚 Ԑ CA) = 1 𝑐𝑚 Ԑ (8,5𝑥10−5 )

1 𝑐𝑚 Ԑ (8,5𝑥10−5 ) CB = 5,71x10−4 mol


𝑪𝑨 =
0,119 (1,25 𝑐𝑚 Ԑ )

14-8 Una disolución acuosa diluida del indicador acido/base HIn experimenta la sig
reacción

Para una disolución 5 x 10-4 M de HIn en NaOH 0,1 M y HCl 0,1 M se obtuvieron los siguientes
datos de absorbancia. Las medidas se realizaron a las longitudes de onda de 485 nm y 625
nm en cubetas de 1 cm.

En la disolución de NaOH, prácticamente todo el indicador está presente como In-; en la


disolución acida, esta todo prácticamente en forma de HIn.

a) Calcular las absortividades molares para In- y HIn a 485 y 625 nm.
b) Calcular la constante de acidez del indicador si una disolución tampón de pH 5.00
que contiene una pequeña cantidad de indicador presenta una absorbancia de 0.472
a 485 nm y 0.315 a 625 nm (cubeta 1 cm)
a) A=ԐbC
A (485) = Ԑ (In-) (1 cm) (5x10-4 M)
0,052
Ԑ (In-) = = 104
(1cm) (5x10−4 M)

A (485) = Ԑ (HIn) (1 cm) (5x10-4 M)


0,454
Ԑ (HIn) = = 908
(1cm) (5x10−4 M)
A (625) = Ԑ (In-) (1 cm) (5x10-4 M)
0,823
Ԑ (In-) = = 1646
(1cm) (5x10−4 M)

A (625) = Ԑ (HIn-) (1 cm) (5x10-4 M)


0,176
Ԑ (HIn-) = = 352
(1cm) (5x10−4 M)

b) {H-} = 10-pH
{H-} = 1 x 10-5
{H−}{In−}
Ka =
{𝐻𝐼𝑛}

1 x 10−5 (1 x 10−4)
Ka= = 2 x 10-6
5 x 10−5

14-9 el error absoluto en la transmitancia para un fotómetro es 0.005 y es independiente


de la magnitud de T. calcular el porcentaje de error relativo en la concentración producido
por esta fuente cuando

a) A=0,585
T= 10 – A
ΔC 0.434 ΔT T= 10-0,585
= T= 0.26
C T log T

ΔC 0.434 (0.005)
= = -0,0142 X 100% = 1,42%
C 0.26 log 0.26

b) T=49,6%

ΔC 0.434 ΔT
= T= 49,6 %
C T log T
T= 49,6/100
ΔC 0.434 (0.005)
= = -0,0144 X 100% = 1,44% T= 0,496
C 0,496 log 0,496

c) A=1,800
T= 10 – A
ΔC 0.434 ΔT T= 10-1,800
= T= 0,016
C T log T

ΔC 0.434 (0.005)
= = -0,076 X 100% = 7,55%
C 0,016 log 0,016

d) T=0,0592
ΔC 0.434 ΔT
=
C T log T

ΔC 0.434 (0.005)
= = -0,03 X 100% = 3,0%
C 0,0592log 0,0592

e) T=99,25%

ΔC 0.434 ΔT
=
C T log T

ΔC 0.434 (0.005)
= = -0,67X 100% = 66,9%
C 0,9925log 0,9925

f) A=0,0055

ΔC 0.434 ΔT T= 10 – A
= T= 10-0,0055
C T log T
T= 0,987
ΔC 0.434 (0.005)
= = -0,39 X 100% = 39,0%
C 0,987 log 0,987

14-9 El error absoluto en la transmitancia para un fotómetro concreto es 0,005 y es


independiente de la magnitud de T. Calcular el porcentaje de error relativo en la
concentración producido por esta fuente cuando.

(a) A=0.585
∆𝑪 𝟎, 𝟒𝟑𝟒∆𝑻
=
𝑪 𝑻 𝒍𝒐𝒈𝑻
T= 10−𝐴
T= 10−0,585
T= 0,260 X 100
T= 26%

∆𝐶 0,434(0,005)
=
𝐶 0,260 𝑙𝑜𝑔0,260

∆𝐶
= −0,0142 𝑥100
𝐶

∆𝑪
= 𝟏, 𝟒𝟐%
𝑪
(b) T= 49.6%

∆𝑪 𝟎, 𝟒𝟑𝟒∆𝑻
=
𝑪 𝑻 𝒍𝒐𝒈𝑻

∆𝐶 0,434(0,005)
=
𝐶 0,496 𝑙𝑜𝑔0,496
∆𝐶
= −0,0143 𝑥100
𝐶

∆𝑪
= 𝟏, 𝟒𝟐%
𝑪

(c) A= 1,800

T= 10−𝐴
T= 10−1,800
T= 0,0158 X 100
T= 1.58%
∆𝑪 𝟎, 𝟒𝟑𝟒∆𝑻
=
𝑪 𝑻 𝒍𝒐𝒈𝑻

∆𝐶 0,434(0,005)
=
𝐶 0,0158 𝑙𝑜𝑔0,0158

∆𝐶
= −0,0762 𝑥100
𝐶

∆𝑪
= 𝟕, 𝟔𝟐%
𝑪

(d) T=0.0592

∆𝑪 𝟎, 𝟒𝟑𝟒∆𝑻
=
𝑪 𝑻 𝒍𝒐𝒈𝑻

∆𝐶 0,434(0,005)
=
𝐶 0,0592 𝑙𝑜𝑔0,0592

∆𝐶
= −0,0298 𝑥100
𝐶

∆𝑪
= 𝟐, 𝟗𝟓%
𝑪

(e) T= 99.25%

∆𝑪 𝟎, 𝟒𝟑𝟒∆𝑻
=
𝑪 𝑻 𝒍𝒐𝒈𝑻

∆𝐶 0,434(0,005)
=
𝐶 0,9925𝑙𝑜𝑔0,9925

∆𝐶
= −0,6687 𝑥100
𝐶
∆𝑪
= 𝟔𝟔. 𝟖𝟕%
𝑪

(f) A= 0.0055

T= 10−𝐴
T= 10−0.0055
T= 0,9874 X 100
T= 98.74%
∆𝑪 𝟎, 𝟒𝟑𝟒∆𝑻
=
𝑪 𝑻 𝒍𝒐𝒈𝑻

∆𝐶 0,434(0,005)
=
𝐶 0,9874 𝑙𝑜𝑔0,9874

∆𝐶
= −0,399 𝑥100
𝐶

∆𝑪
= 𝟑𝟗. 𝟗𝟎%
𝑪
14-10 En el espectro de absorción del complejo bismuto (III)/tiourea existe un máximo a
470nm y en el del complejo bismuto (III)/EDTA uno a 265nm. Predecir la forma de la curva
para la valoración fotométrica de:

(a) bismuto (III) con tiourea (tu) a 470nm


(b) bismuto (III) con EDTA (H2Y-2) a 265nm
(c) Complejo de bismuto (III)/ tiourea con EDTA a 470nm. Reacción

𝑩𝒊(𝒕𝒖)𝟑+
𝟔 + 𝑯𝟐 𝒀
𝟐−
→ 𝑩𝒊𝒀− + 𝟔𝒕𝒖 + 𝟐𝑯+

(d) La reacción en ( c) a 265nm.

Para predecir la forma de la curva de valoración fotométrica basada en este proceso,


suponiendo que el complejo bismuto/tiourea es la única especie que hay en el sistema que
absorbe a 470 nm, que es la longitud de onda escogida para hacer el análisis de igual manera
con el bismuto/EDTA a 265nm se debe formar la curva de valoración
14-11 A partir de los siguientes datos

𝑭𝒆𝟑+ + 𝒀𝟒− ↔ 𝑭𝒆𝒀− 𝑲𝒇 = 𝟏, 𝟎 𝒙𝟏𝟎𝟐𝟓

𝑪𝒖𝟐+ + 𝒀𝟒− ↔ 𝑪𝒖𝒀𝟐− 𝑲𝒇 = 𝟔, 𝟑 𝒙𝟏𝟎𝟏𝟖

Y sabiendo que entre los diferentes reactivos y productos, solo el 𝑪𝒖𝒀𝟐− absorbe a 750nm,
describir cómo podría utilizarse el Cu(II) como indicador en la valoración fotométrica de
Fe(III) con 𝑯𝟐 𝒀𝟐− Reaccion 𝑭𝒆𝟑+ + 𝑯𝟐 𝒀𝟐− ↔ 𝑭𝒆𝒀− + 𝟐𝑯+

Si se añade una pequeña cantidad de Cu2 + a la solución de analito, no se producirá absorción


hasta que todo el Fe2 + se haya utilizado formando el complejo Y4 más estable. Después del
punto de equivalencia, la absorbancia aumentará linealmente hasta que se utilice el Cu2 +

14-12 El quelato 𝑪𝒖𝑨𝟐− 𝟐 presenta un máximo de absorción a 480 nm. Cuando el reactivo
quelante está presente en un exceso de al menos 10 veces el ion metálico, la absorbancia
depende sólo de la concentración analítica de Cu(II) y se cumple la ley de Beer en un amplio
intervalo de concentraciones. Una solución en la cual la concentración analítica de Cu2+ es de
2.30 x 10-4 M y la de A2- es 8,60 x10 -3 M tiene una absorbancia de 0.690 cuando se mide en
una celda de 1.00 cm a 480 nm. Una disolución en las concentraciones analíticas de Cu2+ y de
A2- son 2.30 x 10 -4 M y 5.00 x10 -4 M, respectivamente, tiene una absorbancia de 0.540
cuando se mide en las mismas condiciones. Utilizando esta información para calcular la
constante de formación Kf del proceso.

𝑪𝒖𝟐+ + 𝟐𝑨𝟐− ↔ 𝑪𝒖𝑨𝟐−


𝟐

𝑨
𝜺=
𝑪𝒃
0,690
𝜀=
2,30 𝑥 10−4𝑀 (1,00 𝑐𝑚 )

𝜀 = 3.0 𝑥103 L cm−1 mol−1

0,540
[𝐶𝑢𝑨𝟐−
𝟐 ]= 3.0 x103
= 1,8𝑥10−4 𝑀
[𝑪𝒖𝟐+ ] = 2,30 𝑥 10−4 𝑀 − 1,8𝑥10−4 𝑀 = 5𝑥10−5 𝑀
[𝑨𝟐− ] = 5,00 𝑥 10−4 − 2 𝑋 1,8𝑥10−4 = 1.4𝑥10−4

𝟐−
[𝐶𝑢𝑨𝟐 ]
𝐾𝑓 = 2
[𝑪𝒖𝟐+ ] [𝑨𝟐− ]

1,8𝑥10−4 𝑀
𝐾𝑓 =
5𝑥10−5 𝑀 (1.4𝑥10−4 )2

𝐾𝑓 = 1,8 𝑥108
14-13 La mezcla del reactivo quelante B con Ni (II) da lugar a la formación del complejo;
𝑵𝒊𝑩𝟐+𝟐 muy coloreado, cuyas disoluciones cumplen con la ley de Beer en un amplio intervalo
de concentraciones. Siempre que la concentración analítica del agente quelante exceda a la
de Ni(II) en un factor de 5 o más, el catión existe todo en forma de complejo, dentro de los
límites de observación . Utilizar los datos siguientes para calcular la constante de formación
Kf del proceso.

𝑁𝑖 2+ + 2𝐵 ↔ 𝑁𝑖𝐵22+

𝑨
𝜺=
𝑪𝒃
0,765
𝜀=
2,50 𝑥 10−4 𝑀

𝜀 = 3.06 𝑥103 L cm−1 mol−1


0,360
[𝑁𝑖𝐵22+ ] = = 1.176𝑥 10−4
3.06 𝑥103

[𝑁𝑖 2+ ] = 2,50𝑥10−4 − 1.176𝑥 10−4 = 1,32𝑥10−4

[𝐵] = 1,00𝑥10−3 − 2 𝑥 1.176𝑥 10−4 = 7.648𝑥10−4


2+
[𝑁𝑖𝐵2 ]
𝐾𝑓 = [𝑁𝑖 2+ ] [𝑩]2

1.176𝑥 10−4 𝑀
𝐾𝑓 =
1,32𝑥10−4 𝑀 (7.648𝑥10−4 )2

𝐾𝑓 = 1,53𝑥106

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