Métodos con yodo.

Un gran número de análisis volumétricos están basados en la semi reacción.

I 3  2e 3I 

Estos análisis pertenecen a dos categorías. La primera comprende los procedimientos

que usan solución patrón de yodo para valora sustancias, fácilmente oxidables, a los que
se llana métodos directos o métodos yodimétricos que tienen una aplicabilidad más bien
limitada porque el yodo es un agente oxidante relativamente débil. La segunda clase de
procedimientos llamados métodos indirectos o métodos yodom6tricos, implican el
análisis de agentes oxidantes. Aquí la sustancia que se determina es puesta en contacto
con un exceso de ion yoduro; se libera una cantidad de yodo químicamente equivalente
a la cantidad de agente oxidante. Esto se determina por valoración con una solución
estándar de tiosulfato de sodio. No se mide la cantidad de yoduro añadido; solamente es
importante que esté presente en suficiente cantidad para que la reacción con el agente
oxidante proceda de manera completa.
El yodo tiene algunas peculiaridades atractivas como agente oxidante patrón. entre estas
la selectividad de su comportamiento que resulta de su bajo poder oxidante. Solamente
reaccionan con las sustancias fácilmente oxidables. Otro factor es el sensible y
reversible indicador utilizable para la observación del punto final.
Una de las limitaciones del yodo es la falta de estabilidad de sus disoluciones, que hace
necesarias frecuentes re normalizaciones
EXPERIMENTO 25: Preparación de 1L DE SOLUCION
APROXIMADAMENTE 0.1N DE 𝑰𝟐
EL yodo no es muy soluble en el agua, una disolución saturada a la temperatura
ambiente es solamente algo mayor de 0.001 F.
Sin embargo, en disoluciones acuosas de Kl, el elemento se disuelve fácilmente como
consecuencia de La formación del triyoduro complejo soluble.

I2  I  I 3

En tales disoluciones es baja la concentración en las especies 𝑰−

𝟐 por tanto, desde el
punto de vista químico es más apropiado denominarlas como disoluciones de triyoduro,
pero en la práctica se les llama disoluciones de yodo por ser sencillo escribir las
ecuaciones Y describir el Comportamiento estequiometrico.
Las disoluciones estándar de yodo se pueden preparar directamente a partir de
suertos comerciales del elemento de calidad reactivo. Hay que tener considerable
cuidado al pesar el yodo para evitar pérdidas debidas a la naturaleza volátil del
elemento. Además, el vapor del yodo es muy corrosivo y puede deteriorar seriamente la
balanza y cualquier equipo metálico. Por esto, es más prudente preparar una disolución
de yodó concentrado aproximada a la deseada, y normalizarla contra un material tipo
primario más manejable.
Procedimiento.
 1. Pesar aprox.40g de Kl puro a vaso de 100 ml y disolver en 10 ml dé agua.
2. Añadir 12.7 g de I 2 puro y agitar hasta una disolución completa. Después de
filtrar a través de amianto, diluir aproximadamente a 1L. Si es posible dejar la
disolución 2-3 días antes de normalizarla.
Normalización de la disolución de aproximadamente 0.1N de yodo con As2O3

1. Pesar en balanza analítica por duplicado 0.2 g de𝑨𝒔𝟐 𝟎𝟑 calidad patrón primario
que ha sido secado durante una hora a 110 a Erlenmeyer de 250 ml.
2. Disolver en 10ml de Na0H 1N. calentar la disolución si es necesario. Enfriar,
diluir con 75 ml de H20, y añadir 2 gotas de fenolftaleína.
3. Introducir con cuidado HCI 6N hasta que desaparezca el. Color rojo, añadir
entonces aprox. 1ml de ácido. En exceso.
4. Adicionar cuidadosamente 3-4g de 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3 (𝑠) al príncipio en pequeñas
porciones para evitar pérdidas de disolución debidas a la efervescencia del 𝐶𝑂2.
5. Añadir 5 ml de almidón indicador y Valorar con la solución aproximadamente
0.1N de yodo hasta el primer color purpura débil o azul que persiste durante 30
seg o más.
6. Registrando el consumo del titulante, calcular.
CALCULOS:

N  de eq  g de I 2  N  de eq  g de As 2O3

Peso sustancia As2O3

V N 
eq  g As2O3

0.2 g
N
g
98.9216  0.0202 L
eq  g

EXPERIMENTO 26 DETERMINACIÓN DE ANTIMONIO EN ESTIBINA

El análisis de un mineral de antimonio, estibina es buen ejemplo de la aplicación del
método. Yodométrico directo. La- estibina es fundamentalmente sulfuro de antimonio
conteniendo sílice y otros contaminantes. Supuesto que el material está libre de hierro y
arsénico, la determinación del contenido de antimonio es un proceso sencillo. La
muestra es disuelta en HCI(c) y caliente el cual causa el desprendimiento del sulfuro
como 𝐻2 𝑆se requiere algún cuidado en esta etapa para prevenir perdidas de 𝑆𝑏𝐶𝑙3
volátil; es beneficiosa la adición de KCl a causa de la tendencia qe1 Sb a formar
cloruros complejos no volátiles. Estos probablemente tienen las formulas 𝑆𝑏𝐶𝑙4 y
𝑆𝑏𝐶𝑙6 .
PROCEDIMIENTO:
Secar la muestra en una estufa. Después del enfriamiento pesar en balanza analítica por
duplicado 0.2 g de muestra a Erlenmeyer de 500 ml.
Añadir aprox. 0.3 g dé KCI y 10 ml de HCI(c). Calentar la mezcla justamente por
debajo de la ebullición y manter a esta temperatura hasta que solo persista un residuo de
sílice blanco o ligeramente gris.
Agregar a la disolución 3 g de ác. Tartárico (s) y calentar durante 10—15 min. Añadir
agua lentamente por medio de una pipeta, mientras se remueve la. Disolución hasta que
el volumen es de aprox. 100 ml. La adición de agua debe ser suficientemente lenta para
impedir que se forme el SbOCl blanco. Si se forma 𝑆𝑏𝑆3 rojizo, suspender la adición
de agua y calentar más, añadiendo más acido si es necesario.
Adicionar a la disolución 3 gotas de fenolftaleína y NaOH 6N hasta obtener el primer
color rosa. Añadir gota a gota HCI hasta que la disolución se decolora, y entonces 1ml
en exceso, Añadir 14-5 g de NaHCO teniendo cuidado de evitar pérdidas de disolución
durante la adición.
Agregar 5 ml de almidón y valorar con la solvente tipa de yodo 0.1N hasta el primer
color azul que persiste durante 30 seg o más y calcular.
Cálculos:
V  N yodo  meq Sb *100
% Sb 
peso muestra

MÉTODOS YODOMÉTRICOS
El ion yoduro es un agente reductor moderadamente bueno que ha sido ampliamente
utilizado para que el análisis de oxidantes.

I 2  2e  2 I 

La carencia de un buen método para. Señalar el punto hace impracticable la valoración

directa de agentes oxidantes con disoluciones de yoduros. Consecuentemente, es
empleado siempre procedimiento yodométrico indirecto. Este implica la reducción con
una cantidad moderada y exceso no medido de yoduro Potásico. El yodo liberado,
equivale en cantidad al oxidante q se determina, es valorado entonces con una
disolución patrón de un agente reductor. Casi siempre es empleado con este objeto el
tiosulfato sódico, aunque pueden ser usadas en su lugar disoluciones de ácido arsenioso
u otros agentes reductores.
EXPERIMENTO 27 PREPARACION DE 1L DE DISOLUCION DE
TIOSULFATO APROXIMADAMENTE 0.1N
PROCEDIMIENTO
Determinación del cobre
EL método yodométrico es conveniente para el ensayo del cobre contenido en un
mineral. Ordinariamente las muestras se disuelven con rapidez en y caliente, debe
tenerse cuidado en volatilizar cualquier óxido de nitrógeno formado en el proceso ya
que, estos catalizan la oxidación del yoduro por el aire Algunas nuestras requieren la
adición de HCI(c) durante la etapa de disolución Si esto se hace necesario separar
después el ion cloruro por evaporación con (c) a causa de que el ion yoduro 'no
reducirá cuantitativamente ion cúprico de sus cloruros complejos.
Los elementos asociados de ordinario con el cobre en la naturaleza, solamente hierro,
arsénico y antimonio, interfieren con él procedimiento yodométrico. Afortunadamente
las dificultades causadas por Ia presencian de estos elementos fácilmente eliminados. El
hierro se hace no reactivo, por adición de a gentes complejantes tales como fluoruro o
pirofosfato debido a que estos forman complejos más estables con el ion férrico con el
ion ferroso el potencial de este sistema es alterado hasta tal punto que no tiene lugar la
oxidación del yoduro.
Se ha visto que el par arsénico-arseniato se comportan reversiblemente con relación al
sistema yodo-yoduro, estando determinada la posición de equilibrio por el pH de la
disolución antimonio es de comportamiento similar. Por control adecuado del pH es
fácilmente evitada la interferencia, en una determinación de cobre si los des elementos
son convertidos al estado +5 durante la disolución de la muestra ordinariamente
asegurada el ácido nítrico caliente, aunque en caso de duda se, puede añadir una
pequeña cantidad de agua de bromo cualquier exceso de bromo es expulsado después
por ebullición. El arsénico y antimonio +5 no interferirán supuesto que el pH de La
disolución se mantenga por encima de 3. Sin embargo como se mencionó antes, a pH
mayores que se 4 se encuentra oxidación incompleta del yoduro por los iones cúpricos;
por Io tanto, en presencia de arsénico y antimonio es esencial el control del pH entre
Un sistema regulador conveniente es obtenido por la adición de bifluoruro amónico a
la disolución.
la reEXPERIMENTO N°28 METODO DE PARK DETERMINACION DE COBRE

PROCEDIMIENTO
1. Pesar por duplicación en B.A 0.2-0.25 g del mineral finamente pulverizado y
seco en vasos de 2015 ml añadir 10 ml de HNO3 (c). calentar gasta que todo el
cobre este en disoln.
Añadir HNO3 si el volumen se hace menor de 5 ml. Continuar calentando hasta que
solo persista un residuo silíceo blanco o ligeramente gris. Evaporar a unos 5 ml. // si el
mineral no es descompuesto fácilmente por él HNO3 , añadir 5 mol de HCL (c) y
calentar hasta que la disoln es completa y persistente solo pequeño residuo blanco o
gris. No evaporar a sequedad. Enfriar, añadir 10 ml de H 2 SO4 (C) y evaporar hasta que
se observan abundantes humos blancos de SO3 (fumar). Enfriar, añadir cuidadosamente
15 ml de agua de bromo saturada. Hervir vigorosamente la disoln en digestor de gases
hasta que todo el bromo ha sido separado. Enfriar y proseguir como antes, comenzando
por la etapa de filtrar//.
2. Añadir 25 ml de H 2O y hervir para llevar a disoln todas las sales solubles. Filtrar la
disoln a través de un pequeño papel, recoger el filtrado en Erlenmeyer de 205 ml. Lavar
el filtro con 3-4 porciones pequeñas de HNO3 1:100 caliente ( si el residuo es pequeño
y poco coloreado no es necesario la filtración).
3. Evaporar la disoln a unos 25 ml, enfriar y añadir lentamente NH 3 1:1 hasta la primera
aparición del ion complejo tetramincobre (II) azul intenso. Debe percibirse sobre la
 disoln un ligero olor del NH 3 y repetir el ensayo. Evitar un exceso, separando ese
exceso por ebullición.
4. A partir de este punto tratar las muestras individualmente. Añadir 2 o +- 0.1 g de ¨
NaF o NH 4 HF2 y remover hasta la disoln completa. Añadir entonces 3 g de KI y
valorar inmediamente con la soln estándar de Na2 S2O3 0.1 N. Cuando ha desparecido
casi el color del yodo añadir 2 g de KSCN y 3 ml de almidón. Continuar la valoración
hasta que el color azul de yodo-almidón es decolorado y no retorna después de algunos
minutos.
5. Registrando el gasto de tiosulfato, calcular el % de cobre
Cálculos
Peso muestra:
V * N Na2 S2O3  meq Cu 100
%
Peso muestra

6. La reacción de valoración es:

2 Na2 S2O3  I 2 Na2 S4O6  2 NaI
Por tanto, el meq de Cu  0.06354 g / meq
Preparación de 100 ml de disolución de almidón.
1. Mezclar 1 g de almidón soluble de H 2O formando una pasta.
2. Añadir 100 ml de H 2O hirviendo y mantener a ebullición durante 1 min al mismo
tiempo que se va agitando.
3. Agregar 3 g de KI y guardar en frasco hermético cerrado. Esta soln solo puede durar
una semana, pues transcurrido este tiempo se vuelve turbia (existe otro producto
comercial llamado tiodeno, del cual basta añadir 0.5 g antes de alcanzar el punto final
de la valoración).
Preparación de 1 L de disolución empírica de Na2 S2O3 cuyo título sea 1 ml = 5 mg de
Cu .
De acuerdo a las reacciones:
2Cu   4 LI   2CuI  I 2
I 2  2 Na2 S2O3  Na2 S4O6  2 NaI

2Cu oxidan I 2 y I 2 oxidan a 2Na2 S2O3 ; por tanto, las equivalencias serian de 1:1
lo cual indican que 63.54 g de cobre reaccionan con 248.194 g de Na2 S2O3 . 5H 2O .
Si se ha establecido que 1 ml de la solución empírica de tiosulfato de sodio debe
reaccionar con 5 mg de Cu , resulta evidente que 100 ml de la solución de tiosulfato
deberá reaccionar con 5 g de Cu ; entonces resulta:

28.194 g tiosul  5 g Cu
g / L de Na2 S2O3 .5H 2O   19.5305
63.54 g Cu
Así pues, se debe pesar 19.5305 g de tiosulfato 5 hidrato, llevarlo a matraz aforado de 1
L, disolver en agua completando hasta el envase; homogenizar y trasvasar al frasco de
reactivo de 1 L con tapa de vidrio y guardar hasta el proceso de titulación.

Determinación de título de le solución empírica de tiosulfato.

Procedimiento:
1. Pesar en B.A. por triplicado, 0.1 g de Cu en lámina ACS o granular Q.P. a vasos de
pptac. De 250 ml, y añadir 10 ml de HNO3 (C). calentar hasta que todo el cobre este
disuelto. añadir más HNO3 si el volumen de hace menor de 5 ml. Enfriar y agregar 5
ml de H 2 SO4 (c) y seguir calentando hasta humos blancos. Enfriar.
2. Adicionando 50 ml de H 2O , hervir para disolver el sulfato de cobre formado; luego
agua de bromo hasta que pinte fuerte y continuar hirviendo para expulsar el exceso de
bromo. Enfriar.
3. Neutralizar lo más exactamente posible por adición de NH 4OH al 50% hasta
aparición de ion complejo tetramincobre (II) de color azul.
4. Hervir para expulsar el exceso de amoniaco por 2-3 min retirando de la fuente de calor.
Agregar 5 ml de ac.acetico y hervir nuevamente por 1 min. Enfriar.
5. Añadir 4 ml de soln acuosa de KI al 50% y valorar con la soln empírica de tiosulfato
de título conocido usando almidón como indicador ( siguiendo el mismo procedimiento
del experimento N°.28) hasta que el color azul del yodo-almidón es decolorado y no
retorna después de algunos min.
6. Registrando el gasto del valorante, calcular su título exacto.
Cálculos:
Peso de Cu
Titulo en Cu 
ml de la valorac.
Problema 13.
En la valoración del cobre contenido en 0.5 g de muestra mineral se han gastado
29.1 ml de soln empírica de tiosulfato de sodio suyo título es 1 ml =4.9 mg Cu. Cuál
es el % de Cu?

título  V 100 0.0015 g / ml  29.1ml 100

%Cu  
Peso muestra 0.5 g ´
 28.25%
EXPERIMENTO N°. 29. DETERMINACION DE COBRE EN UN BRONCE
Un bronce es una aleación que consiste principalmente de cobre, zinc, plomo y estaño.
Además, pueden estar presentes en mínimas cantidades otros elementos, incluidos hierro y
níquel. El método yodométrico es conveniente para la determinación de cobre en tales
materiales.
El método sigue es relativamente sencillo y es aplicable al análisis de bronces conteniendo
menos del 1 a 2% de hierro. Comprende la disoln en ac. nítrico, separación del nitrato por
evaporación a humos blancos ac. sulfúrico, ajuste del PH por neutralización con amoniaco,
acidulación con una cantidad, medida de ac. fosfórico, y finalmente la determinación
yodométrica del cobre.
Es conveniente considerar el destino de cada uno de los principales constituyentes durante
el proceso. El estaño es oxidado a +4 por el ac. nítrico y ppta lentamente como oxido
estannico hidratado insoluble, SnO2 .4 H 2O . Este pptado que tiende a ser coloidal por
naturaleza, se llama algunas veces ac. metaestánnico. Tiene tendencia a adsorber ion
cúprico y otros cationes de la disoln. Plomo, zinc y cobre son óxidos a sales divalentes
solubles por tratamiento con el ac. nítrico, y el hierro es convertido al estado férrico. La
evaporación e desprendimiento de humos con ac. sulfúrico redisuelve el ac. metaestánnico
pero causa la precipitación de parte del plomo como sulfato. El cobre, zinc y hierro con
inafectados. Mediante dilución con agua, el plomo es pptado casi completamente como
sulfato de plomo mientras que los restantes elementos permanecen en disolución. Ninguno,
excepto cobre y hierro, es reducido por el yoduro; la interferencia del último es eliminado
complejándolo con ion fosfato.
Procedimiento.
1. Pesar en B.A. por duplicado 0.25 g del metal limpio y seco en Erlenmeyers de 250
ml y añadir 5 ml de HNO3 6 N .
2. Calentar en digestor de gases hasta que la descomposición es completa. Añadir
entonces 10 ml de H 2 SO4 (C) y evaporar a abundantes humos blancos de SO3
(fumar). Enfriar.
3. Añadir cuidadosamente 20 ml de H 2O . Hervir 1-2 min y enfriar. Agregar
entonces gota a gota NH 3 (c) mezclando bien hasta aparición del primer color azul
del complejo(ion) tetramincobre (II). La disoln debe oler débilmente a NH 3 .
4. Adicionar gota a gota H 2 SO4 hasta la desaparición del color azul oscuro. Agregar
entonces 2 ml de H 3 PO4 (c) siruposo. Enfriar a la temperatura ambiente.
5. Disolver 4 g de KI en 10 ml de H 2O y añadir a la muestras. Valorar
inmediatamente con Na2 S2O3 estándar hasta que casi no se distinga el color del
yodo. Agregar 3 ml de disoln de almidón y confirmar la valoración hasta que
comience a palidacer el azul. Añadir 2 g de KSCN y completar la valoración .
6. Registrar el gasto de soln titilante y calcular.
Cálculos:

V  N Na2 S2O3  meq Cu 100

% de Cu 
Peso muestra
EXPERIMENTO N°.30. Determinación de estaño en un mineral.
Materiales y reactivos:
1. Crisol de hierro: espiral de níquel; vasos de pptados, de 500 ml; lunas de reloj;
horno de mufla o mechero Bunsen.
2. Na2O2 (s); Na4 B4O7 (s); mármol ( CaCO3 ); matraces de 500 ml.
3. HCL (c); soln de almidón al 1% soln estándar de yodo.

Procedimiento.
1. Pesar en B.A. por duplicado, entre 0.25 y 0.5 g de mineral seco finamente
pulverizado, y transferirlos a crisoles de hierro de 50 ml.
2. Añadir 5-8 g de Na2O2 y mezclar bien. Cubrir con un poco de Na2O2 o con bórax
para acelerar la fusión.
3. Calentar en horno de mufla o en mechero Bunsen hasta fusión al rojo sombra.
Enfriar. Transferir el crisol y el fundido a vaso de pptación de 500 ml que ya
contiene 100 ml de H 2O . El producto de la fusión se disuelve.
4. Añadir 150 ml de HCL 2:1, o 100 ml de HCL (c). trasvasar la soln rápidamente a
matraz de 500 ml para evitar que el crisol de hierro se siga atacando con él HCL .
5. Colocar al matraz una espiral de níquel, adherido al extremo de una varilla de
vidrio. Hervir aprox. 45 min a calor moderado. En este momento el color de la soln
es amarillar; se toma el tiempo de los 45 min cuando hay cambio de color a verde
manzana (color del catión níquel). Si el agua disminuye debido a la evaporación, se
añade más H 2O hasta que cubra la espiral de níquel.
6. Retirar el matraz de la fuente de calor para enfriar completamente. Agregar durante
el enfriado que se hace en el caño, varios trozos de mármol, que produce una gran
efervescencia. El mármol se agrega para producir el CO2 que oxida el estaño a +4.
7. Sacar la espiral de níquel lavando con chorros de H 2O .
Añadir 10 ml de la soln de almidón y valorar con la solución estándar de yodo 0.1
N hasta que el líquido vire de azul a ver de claro.1
8. Registrando el gasto del titulante, calcular el % de estaño, sabiendo que el meq de
Sn es =118.69/2.00=0.05935g/meq.
Cálculos:
V  N yodo  meq Sn 100
% de Sn 
Peso muestra
METODOS CON DICROMATO DE POTASIO

El dicromato potásico es de aplicación más limitada que el permanganato potásico o

el sulfato cérico debido a su más bajo potencial de oxidación y a la lentitud de
algunas de sus reacciones. A pesar de estos inconvenientes, al reactivo de ah
probado útil para aquellas determinaciones en las que puede ser aplicado. Entre las
virtudes del reactivo están la estabilidad de sus disoluciones y su inacción frente al
ac. clorhídrico. Además, el reactivo solido puede ser obtenido con elevada pureza y
bajo costos; las disoluciones patrón se pueden preparar directamente por pesada.
Las disoluciones de dicromato con de color naranja, sin embargo, el color no es
suficientemente intenso para la determinación del punto final, y se usa
ordinariamente un indicador de oxidación- reducción. El ac. difenilaminosulfónico
es el empleado, más comúnmente (*). El cambio de color es del verde del ion es
obtenible fácilmente un blanco del indicador debido a que el dicromato oxida al
indicador solo lentamente, en ausencia de otro sistema de oxidación reducción. La
reacción del indicador es reversible y es posible la valoración por retroceso de un
pequeño exceso de dicromato con disolución ferrosa. En presencia de una gran
concentración del oxidante y a bajas acideces (por encima de PH 2), le difenilamina
es oxidada irreversiblemente a compuestos amarillos o rojos.

EXPERIMENTO N°.31. preparación de 1 L de solución 1 N de dicromato de

potasio.

Cálculos previos:
1. De acuerdo a la semirreacion de reducción del dicromato:

Cr2O7  14H   6e  2Cr   7H 2O

El eq-g de la sal de pfg / 6  294.196 / 6  49.03266  49.033g / eq  g

2. El peso sustancia para la solución propuesta:

 1L  1 eq  g / L  49.033 g/eq-g
=49.033 g
procedimiento:

1. Transferir aproximadamente 50 g de dicromato de potasio

(*)

Ácido difenilamín- sulfónico