Propiedades de Transporte

Transporte de momento, energía y masa

Transporte molecular y convectivo

Flujo Total
(momento, = Transporte +
Flujo
energía molecular convectivo
o masa)
•Debido a gradientes. •Debido al movimiento
•Puede describirse global del fluido.
mediante ecuaciones •Puede calcularse
fenomenológicas de mediante balances.
transporte de momento,
energía y masa.

Fuerza
Flujo = / Resistencia
impulsora
Ley de Newton de la viscosidad

Fuerza
y requerida
t 0: vx Y para
a Gradiente de
x F mantener el velocidad
movimiento
de la placa
inferior
y
t 1: vx Y
F F V
x = m
A Y
y Cte. Proporcionalidad:
t 2: vx Y
Propiedad de
x F Transporte

y VISCOSIDAD
t : vx Y
x F
Ley de Newton de la viscosidad

Diferenciando
(Y 0) dvx
F
= m
V  yx   m Ley de Newton
A Y dy de la viscosidad

yx: Esfuerzo cortante

·Fuerza en dirección x Fx actuando sobre superficie
perpendicular Ay
·Flujo de cantidad de movimiento en dirección x que se
transmite en dirección y
Ley de Fourier de la conducción de calor

y
t 0: T Y
x
q Flujo de calor a Gradiente de
transmitido temperatura

q DT
y = k
t 1: T Y A Y
x Cte. Proporcionalidad:
Propiedad de
q Transporte

CONDUCTIVIDAD
y (TÉRMICA)
t : T Y
x
q
Ley de Fourier de la conducción de calor

Diferenciando
Ley de Fourier de
DT (Y 0) dT
q
= k q y  k la conducción de
A Y dy calor

Unidades de la conductividad:

qy W / m2 W
k   
dT / dY K / m m·K
Valores típicos (condiciones ambientales)

Gases: 0.01 W/(m·K)

Líquidos: 0.1 W/(m·K)
Sólidos: 0.1-1000 W/(m·K)
Ley de Fick de la difusión

y
t 0: rA Y
Flujo de masa a Gradiente de
x transmitido concentración

m m DrA
= DAB
A Y

y Cte. Proporcionalidad:
t 1: rA Y Propiedad de
x Transporte

m DIFUSIVIDAD DE A A
TRAVÉS DE B

y rA
t : Y
x
m
Ley de Fick de la difusión

Diferenciando
m Dr (Y 0) dwA (Primera) Ley de
= DAB A j Ay   DAB r
A Y dy Fick de la difusión

Unidades de la difusividad:

j Ay kg / m 2 ·s
DAB    m 2
/s
r ·dwA / dy kg / m ·1 / m
3

Valores típicos (condiciones ambientales)

Gases: 10-5 m2/s

Líquidos: 10-9 m2/s
Sólidos: 10-15 m2/s (Mucha variabilidad)
Ley de Fick de la difusión

Unidades de masa:

dwA Densidad r=cte dr A

j Ay   DAB r j Ay   DAB
dy dy

Unidades de mol:

dx A Concentración total c=cte dc A

J *Ay   DAB c J *Ay   DAB
dy dy

(Las unidades y valor de la difusividad son iguales

independientemente de que la ley de Fick se exprese en unidades
de masa o de moles)
Difusividad

En general, la difusividad depende de la composición del fluido

DAB: difusividad de A en el sistema binario A+B = f(P,T,xA)

(Puede definirse DAm, difusividad de A en la mezcla m)

DAB0: difusividad a dilución infinita

difusividad de A en el sistema binario A+B cuando xA0

DA*: difusividad de trazador

difusividad de A en una mezcla homogenea, f(T,P,x)

DAA: Autodifusividad
difusividad de trazador de A cuando xA  1
Leyes de transporte

Las tres leyes de transporte tienen una estructura común:

Flujo Propiedad de Gradiente de

=
molecular Transporte fuerza impulsora

dvx
 yx  m Newton
dy
“Relaciones constitutivas”
dT
q y  k Fourier
dy Definen viscosidad,
conductividad y
dwA
j Ay   DAB r Fick difusividad
dy
Leyes de transporte

Las tres leyes tienen una estructura común:

d
 x  
dx

: Flujo transmitido
: Difusividad
: Concentración de la propiedad transmitida
Viscosidad: variación con P y T

Diagrama de estados correspondientes: mr vs (Tr y Pr)

•La viscosidad tiende a un valor

mínimo a bajas presiones (“Low
pressure limit) y crece con la
presión
•La viscosidad de los gases a baja
presión crece con la temperatura
•La viscosidad de los líquidos y
gases a altas presiones decrece
con la temperatura
•La viscosidad varía mucho con T y
P en las cercanías del punto crítico
Conductividad: variación con P y T

Diagrama de estados correspondientes: kr vs (Tr y Pr)

•La conductividad tiende a un valor

mínimo a bajas presiones y crece
con la presión
•La conductividad de los gases a
baja presión crece con la
temperatura
•La conductividad de los líquidos y
gases a altas presiones decrece
con la temperatura
•La conductividad varía mucho con
T y P en las cercanías del punto
crítico
Difusividad: variación con P y T

Diagrama de estados correspondientes: DAA (coeficiente de

autodifusión) vs (Tr y Pr)
-En gases, DAA es inversamente
proporcional a la presión, tendiendo
a cero a presiones bajas y crece con
la temperatura
-En líquidos, DAA crece fuertemente
con la temperatura y tiende a cero al
disminuir la presión

-En mezclas gaseosas a baja presión,

para una mezcla dada AB, el coeficiente
DAB suele ser casi independiente de la
composición.
-En mezclas gaseosas densas o
mezclas líquidas, hay una fuerte
dependencia de DAB con la composición
Procesos de transporte

•Transmisión de propiedades
debido a colisiones e
interacciones de las partículas
durante su movimiento
•Para que ocurra la transmisión
de materia, la partícula debe
viajar a través del fluido mediante
estas colisiones.
•Energía y cantidad de
movimiento también se
transfieren entre partículas
durante las colisiones
Transporte convectivo

El flujo convectivo de una propiedad puede calcularse con la expresión

general:
“Densidad” de la
Flujo propiedad
convectivo = Velocidad
(Propiedad
/volumen)

Flujo molecular Flujo convectivo

m d ( r ·vx )
Momento:  yx   (r·vx)·vy
r dy
k d ( r ·CP ·T )
Energía: qy   (r·CP·T)·vy
r ·CP dy
dr A rA·vy
Masa: j Ay   DAB
dy
(Para r y CP constantes)
Transporte molecular y convectivo

Sumando los flujos molecular y convectivo, el flujo total de una

propiedad puede calcularse como:

Flujo Gradiente de fuerza

= Difusividad
total impulsora/Volumen

+ Propiedad
Velocidad
/volumen

El cociente entre flujo molecular y convectivo es:

Flujo convectivo (Propiedad/Volumen)·(Velocidad)

=
Flujo molecular (Gradiente de Propiedad/Volumen)·(Difusividad)
Transporte molecular y convectivo

Considerando que un gradiente puede calcularse como (incremento

propiedad/longitud):

Incremento de Propiedad/Volumen
Gradiente de Propiedad/Volumen=
Longitud

Sustituyendo se obtiene:

Flujo convectivo (Longitud)·(Velocidad)

=
Flujo molecular (Difusividad)
Transporte molecular y convectivo

El cociente entre flujo convectivo y molecular se denomina Número de

Peclet:
v·L
Transmisión de calor: PeH 
a
v·L
Transferencia de materia: PeM 
DAB

Pe << 1: Predomina transporte molecular

Pe = 1: Transporte molecular y convectivo son importantes

Pe >>1: Predomina transporte convectivo

Transporte en flujo turbulento

El flujo turbulento se caracteriza por la aparición de remolinos en el

flujo de forma aleatoria:

vz

VELOCIDAD
v 'z

vz
t

Estas zonas de micromezcla crean un transporte convectivo que se

superpone al molecular:
mtotal = mmolecular + mturbulenta

(El transporte convectivo turbulento suele ser mucho más rápido que el
molecular)
 Propiedades de Transporte. Tema 2: Fluidos no newtonianos. Líquidos poliméricos Fluidos newtonianos y no newtonianos

En un fluido newtoniano:
dvx
 yx   m
dy
Máster en Investigación en Ingeniería Termodinámica de Fluidos

Propiedades de Transporte
xy log xy

Fluidos no-newtonianos
Líquidos
Newtoniano poliméricos Newtoniano
Pendiente = m Pendiente = 1

-dvx/dy log dvx/dy

Diagrama xy vs -dvx/dy: Diagrama log xy vs log

pendiente constante e dvx/dy: pendiente igual a 1
igual a m
Fluidos newtonianos y no newtonianos

m = “constante”: Fluido Newtoniano

dvx
Ley de Newton:  yx  m
dy m = f(dv/dy): Fluido No Newtoniano

Ejemplos de fluidos no newtonianos:

polímeros fundidos, disoluciones de polímeros,
suspensiones, emulsiones...

Viscosimetría: estudio de la viscosidad de fluidos que cumplen la ley

de Newton.

Reología: estudio de las propiedades de fluidos no newtonianos, o de

sólidos que no cumplen la Ley de Hooke (que sufren deformaciones
plásticas o pueden fluir).
Fluidos newtonianos y no newtonianos

Desviaciones del comportamiento newtoniano:

- Sistemas con comportamiento no-newtoniano pero

independiente del tiempo (“sin memoria”)

- Sistemas con comportamiento no-newtoniano y

dependiente del tiempo (“con memoria”)
Comportamiento no-newtoniano sin memoria

Algunos comportamientos no-newtonianos independientes

del tiempo típicos:

Plástico de Bingham
Dilatante
xy log xy
Plástico generalizado (Shear-thickening)
Dilatante Newtoniano
(Shear-thickening) Pendiente = 1
Newtoniano
Pendiente = m
Pseudoplástico
Pseudoplástico
(shear-thining)
(shear-thining)

-dvx/dy log dvx/dy

Fluidos pseudoplásticos

Plástico de Bingham
En estos fluidos la viscosidad xy
Plástico generalizado
disminuye al aumentar el
Dilatante
gradiente de velocidades (Shear-thickening)
Newtoniano
(Puede que en un factor de Pendiente = m
hasta 104) Pseudoplástico
(shear-thining)

-dvx/dy

Ejemplos de pseudoplásticos: disoluciones de la mayoría de los

polímeros de alto peso molecular; polímeros fundidos; emulsiones;
disoluciones coloidales

(“Pseudoplástico: denominación originalmente utilizada para

diferenciarlos de los plásticos de Bingham)
Fluidos pseudoplásticos

Diagrama completo en régimen laminar (“Curva de Ostwald”)

xy

Zona superior de
comportamiento newtoniano
(pendiente: m)
Zona pseudoplástica

Zona inferior de comportamiento

newtoniano (pendiente: m0)

-dvx/dy
Fluidos pseudoplásticos

La correlación completa del diagrama con una sola ecuación puede

ser compleja, por lo que frecuentemente se correlaciona a tramos:

Zona pseudoplástica: ecuación de Ostwald-de Waele o ley de la

potencia:

Zona newtoniana inferior: ecuación de Ellis

n
 dvx 
 yx  m 
 dy 
Zona newtoniana superior: ecuación de Sisko
dvx 1 a e 1 
  yx 
  K e  yx 
dy m0 

 yx 
dvx
dy

m  K s  yx
a s 1

Fluidos pseudoplásticos
Fluidos pseudoplásticos

Algunas ecuaciones permiten correlacionar el diagrama completo.

Ejemplo: Ecuación de Reiner-Philippoff

 m  m  dvx
 yx   m  0  
 1  ( xy / K RP )  dy
2

(3 parámetros: m0,m y KRP)
Fluidos dilatantes

Plástico de Bingham
En estos fluidos la viscosidad xy
Plástico generalizado
aumenta al aumentar el Dilatante
gradiente de velocidades (Shear-thickening)
Newtoniano
Pendiente = m
Pseudoplástico
(shear-thining)

-dvx/dy

“Dilatante”: el incremento en la viscosidad con el gradiente está

asociado a un incremento en el volumen

(No todos los fluidos que presentan “shear-thikening” son

dilatantes)

Los fluidos dilatantes son mucho menos abundantes que los

pseudoplásticos
Fluidos dilatantes

Los fluidos dilatantes también pueden representarse mediante la

ecuación de Ellis:

Pseudoplásticos ae>1
dvx 1 a e 1 
  yx   K e  yx 
dy m0  Dilatantes ae<1
Plásticos de Bingham

Plástico de Bingham
Los plásticos de Bingham no xy
Plástico generalizado
fluyen hasta que se sobrepasa Dilatante
un valor mínimo del esfuerzo (Shear-thickening)
Newtoniano
cortante 0 Pendiente = m
Pseudoplástico
(shear-thining)

-dvx/dy

Comportamiento ideal:
dvx
 yx   m  0
dy
En la práctica: además de requerir un 0 mínimo, el fluido
frecuentemente también tiene comportamiento de pseudoplástico
(curva “plástico generalizado”)

Ejemplos: mayonesa, ketchup, tinta, pasta de dientes...

Comportamiento dependiente del tiempo

Fluidos tixiotrópicos: cuando se aplica un gradiente de velocidad

a estos fluidos, el esfuerzo cortante crece rápidamente hasta
alcanzar un máximo, y disminuye paulatinamente hasta que se
alcanza un valor de equilibrio

xy

La forma exacta de la
curva depende del tiempo
de respuesta del
instrumento utilizado para
las medidas

t
Comportamiento dependiente del tiempo

Si se aplica un ciclo de gradiente de velocidades:

1-A medida que se aumenta el

gradiente de velocidades, el esfuerzo
cortante va creciendo (curva OM)
xy
Curva dependiente 2-Si en un momento dado se
M
del tiempo comienza a disminuir el gradiente de
Curva de velocidades, el esfuerzo cortante
equilibrio también disminuye, pero es inferior
que en el tramo anterior (curva MO)

3-Si se mantiene el gradiente de

0
velocidades durante un tiempo largo,
el esfuerzo cortante va disminuyendo
-dvx/dy hasta llegar al valor de equilibrio

4-Si se deja el fluido en reposo un

tiempo suficiente, el experimento es
reproducible
Comportamiento dependiente del tiempo

En ocasiones se observa un comportamiento opuesto, pero es

menos frecuente:

xy xy
Tixiotrópico Reopéctico

-dvx/dy -dvx/dy
Fuidos viscoelásticos

Los fluidos viscoelásticos experimentan una cierta deformación

elástica cuando se los somete a un esfuerzo.
Fuidos viscoelásticos

El comportamiento de fluidos viscoelásticos puede representarse

con una combinación de la ley de Hooke (deformación elástica) y
Newton (flujo viscoso):

Modelo de Maxwell Modelo de Kelvin

k
m m

k
F
F

 yx   0 exp  kt / m 
dvx
 yx   m  k ·vx
dy
 Propiedades de Transporte

Medida de propiedades de transporte

 Medida de las propiedades de transporte

Basados en crear un proceso de transporte:

-Fácilmente reproducible
-Con descripción matemática exacta
-De forma que a partir de esta descripción, la propiedad de transporte
pueda relacionarse con una magnitud medible (caída de presión,
gradiente de temperatura...)

Aplicaciones principales:
a) Diseño: Precisión 1%-5% es suficiente
b) Validación de teorías moleculares: Requerida recisión de 0.1%
Medida de la viscosidad

Viscosímetro: caracterización de un fluido newtoniano

Realizan medidas para un único gradiente de velocidades

Reómetro: Caracterización de un fluido no-newtoniano

Capaces de realizar medidas a varios gradientes de velocidades

Es esencial controlar la temperatura

(También evitar generación de calor por rozamiento, disipación
viscosa...)

Para aplicaciones de diseño, no es necesario medir la viscosidad de

gases (la teoría cinético-molecular da valores suficientemente
precisos).
Medida de la viscosidad
Medida de la conductividad

Dificultades (que hacen de la conductividad la propiedad de transporte

más difícil de medir con precisión):

-Superposición de otros mecanismos de transmisión de calor

(convección natural, radiación) a la conducción.
-Pérdidas de calor

Métodos tradicionales:
-Hilo caliente (estado estacionario): se calienta un hilo eléctricamente,
se mide el flujo de calor disipado.
Errores entre 5% y 10% asociados a grandes gradientes de T

-Cilindros concéntricos o placas: Se mide el flujo de calor a través del

fluido entre los cilindros o placas
Medida de la conductividad

Método usado en la actualidad (método de referencia de la

IUPAC):

Transient hot wire method

(Método del hilo caliente en estado no estacionario)
Se introduce un hilo metálico muy fino en posición vertical en el
fluido.
Se somete al hilo a un pulso eléctrico de corta duración que lo
calienta (< 1s), o bien se mide la velocidad a la que se calienta
un hilo sometido a una pequeña corriente constante.

Se determina la cinética de la variación de temperatura del hilo

metálico, a partir de la medida de la resistencia eléctrica del hilo.
q  dDT 
k  
4  d ln t 
Precisión: en torno al 1%
Medida de la conductividad

Evolución típica de la temperatura del hilo durante un

experimento:

q  dDT 
k  
4  d ln t 
Medida de la difusividad

Métodos clásicos:

Celda de Stefan: Difusividad de vapores en gases

dcA p y A,0  y A,Z

B NAz  DAB  DAB
dz RT Z
o
pA
z0  y A,0 
p
Z
zZ  y A, Z 0

A Dz r L rLRT Dz
NAz A Dt   DAB  Z
A MA o
M A pA Dt
Medida de la difusividad

Métodos clásicos:

Bulbos conectados: Difusividad en disoluciones de líquidos o en

mezclas de gases

dcA c  c A2
NAz  DAB  DAb A1
dz Z
V
cA1 Z cA2
ZV DcA2 1
NAz A Dt  V DcA2  DAB 
A cA1  cA2 Dt
Medida de la difusividad

Método más utilizado en la actualidad:

Método de Taylor-Aris: estudiar el flujo de un soluto a través de un

fluido en un tubo cuya longitud es mucho mayor que su diámetro

Señal de Tubo Señal de

entrada: entrada:
Pulso en El pulso se
concentración del ensancha por la
soluto dispersión axial

Deff  D(1  KPe2 ) D: Difusividad

K: Constante del aparato
Medida de la difusividad
Medida de la difusividad

El método de Taylor-Aris se puede implementar usando un

cromatógrafo:

Amplio rango de aplicaciones:

-Solutos en líquidos o en gases
-Amplio rango de presión y temperatura
-Sistema automatizado