1. Introducere
Partea I
Partea a II-a
COMPOZITE CERAMICE
1.Introducere
În diferite epoci ale sec.XX, dezvoltarea importantă a tehnicii a schimbat
radical modul de viaţă al omului, dar la scară istorică civilizaţiile rămân
caracterizate de evoluţia materialelor: epoca pietrei, bronzului, fierului,
aluminiului, maselor plastice (în zilele noastre) şi putem spune că sec. XXI va fi al
materialelor compozite.
Aceste materiale se definesc ca un ansamblu de cel puţin două corpuri
nemiscibile, cu structură diferită, a căror calităţi individuale se combină şi se
completează pentru a da un material eterogen cu performanţe globale ameliorate.
Ele sunt larg răspândite în natură. Practic toate vegetalele sunt materiale
compozite. Fibrele aliniate de ranfort, ce suportă o mare parte din eforturi, sunt
legate între ele de ţesuturi ce contribuie la distribuţia eforturilor şi la protejarea
fibrelor de acţiunea nocivă a mediului exterior.
Materialele compozite realizate tehnologic răspund suficient de bine
compromisului performanţă/preţ.
În tabelul 1.1. unde se prezintă câteva exemple de materiale compozite
şi domeniile lor de aplicaţii, se pot remarca următoarele aspecte:
- pentru betonul armat:
* soliditatea oţelului;
* coeziunea cimentului;
* preţul scăzut al pietrişului;
- pentru spuma de plastic acoperită cu aluminiu:
* lejeritate, rezistenţă la îmbătrânire şi aspectul frumos al
aluminiului;
* greutatea scăzută din cauza aerului conţinut în spumă;
* preţul scăzut al materialelor plastice;
- pentru materialele plastice armate:
* performanţele remarcabile ale fibrelor;
* prelucrabilitatea şi coeziunea răşinilor de sinteză.
COMPOZIT
ADAOSURI/ADITIVI
*Cretă *Catalizatori
*Silice, Caolin *Acceleratori
*Oxid de titan *Ignifuganţi
*Sticlă *Anti U-V
*Fibre scurte *Fongicide
*Pudre metalice *Agenţi pentru
*Cuarţ * Mică dezbatere
Fig.1.1. - Structura generală a unui material compozit.
Aplicaţii
2. MATERIALE COMPOZITE
RANFORSATE CU FIBRE
2.3. Matrici
2.5. Structura
Dacă un compozit ranforsat cu fibre continui este supus unor forţe paralele
fibrelor, atunci proprietăţile compozitelor sunt determinate de caracteristicile
fibrelor. Din contră, dacă forţa aplicată este perpendiculară pe direcţia fibrelor,
atunci proprietăţile compozitelor sunt determinate esenţial de proprietăţile
matricei şi ale interfeţei.
Aşa cum se observă din fig. 2.1., ranforsarea nu devine eficace decât pentru un
volum de fibre superior unui volum critic Vcrit dat în relaţia 5:
1/ET=Vf/Ef+(l-Vf)/E m (6)
M = MfVf+MmVm
cM d 2 4 mE dl 2 (8)
Mf 2 mE l d (9)
(l/d) cdatăderel.l0:
l d c Rf 2 mE
(10)
În cazul unde l > lc, rezistenţa la rupere longitudinală a unui compozit cRL
devine conform legii amestecurilor:
cRL m* 1 V f Rf 1 l c 2l V f (12)
cRL mR 1 V f mE V f l d (13)
cRL m 1 V f C cR 1 l c 2l V f (14)
E L E m 1 V f / 1 V f (15)
ET E m 1 2V f / 1 V f (16)
unde : = [ E f / Em 1 / E f / Em ] şi =2l/d.
Valorile măsurate variază adesea după o lege cuprinsă, între aceste două
extreme.
Folii neţesute
Ţesături
Tresa
2.9.1. Pultruziunea
2.9.2.Reomulajul
Agitatorul din figura de mai sus este din grafit cu o secţiune pătrată şi
marginile sale ating uşor marginile creuzetului. Agitatorul este ghidat în
mişcarea sa de o cutie cu rulmenţi solidară cu capacul. Antrenarea se face cu un
motor de curent continuu, cu puterea de 0,75 kw, prin intermediul unei curele
plate care poate servi şi ca limitator al cuplului. Viteza de rotaţie poate varia
continuu de la câteva rotaţii până la 1000 rot/min. Cuptorul de turnare, de
mărime variabilă, este fixat sub baza creuzetului şi este echipat cu un sistem de
răcire (cu apă) în scopul creşterii vitezei de solidifica re a aliajului turnat.
Ansamblul este etanş, ceea ce permite turnarea sub presiune (max. 5 bari).
Reglarea girocouleurului - încă de la primele turnări se poate aprecia
comportamentul diferitelor elemente ale dispozitivului. Problemele de turnare ale
aliajelor în stare semi-solidă apar în special la baza creuzetului şi în sistemul de
curgere. De fapt, o încălzire insuficientă la nivelul orificiului de turnare va
determina formarea unui dop solid pe care numai o supraâncălzire a aliajului îl
poate elimina.
Orificiul de turnare este obstrucţionat în timpul injectării printr-un dop
conic, solidar cu fundul cuptorului de turnare. Cricul de deplasare al fundului
cuptorului realizează deschiderea creuzetului iar suprapresiunea de argon aplicată
în creuzet permite curgerea aliajului semisolid.
Avantajele metodei:
- datorită vâscozităţii mai ridicate a amestecului semisolid în raport cu
aliajul lichid, particulele sau fibrele introduse se repartizează uniform în
matrice iar fenomenele de flotaţie, decantare şi aglomerare sunt diminuate,
încercări efectuate în laborator asupra aliajelor Al-Si hipereutectice au arătat
că adiţia de particule sau fibre de carbon este imposibilă când aliajul este
injectat în stare lichidă, procentul de ranfort reţinut în aliaj fiind foarte scăzut
sau nul. Dimpotrivă, în cazul injectării în stare semisolidă, cvasitotalitatea
ranfortului adiţionat este păstrată în baie;
- este posibilă reâncălzirea rapidă a compozitelor la o temperatură
superioară temperaturii lichidus a aliajului fără ca să apară rejecţia
particulelor, reâncălzire realizată în scopul facilitării anumitor operaţii de
punere în formă;
- este posibilă încorporarea practic a tuturor tipurilor de fibre şi
particule, metalice sau nemetalice, ce reacţionează sau nu cu lichidul şi într-o
gamă de mărime foarte variată, în funcţie de proprietăţile necesare, densitatea
lor putând fi diferită de cea a lichidului;
- compozitele astfel realizate prezintă aceleaşi avantaje ca şi cele
obţinute prin metodele clasice.
După cum este prezentat în fig. 2.14, o fisură se poate propaga în matrice
şi prin înconjurarea fibrelor. Acestea creează "punţi" ce tind să închidă fisura
prin reducerea factorului de intensitate al eforturilor critice din capul fisurii.
Acest fenomen poate antrena o creştere sensibilă a tenacităţii, dacă fibrele au o
tenacitate suficientă. Trebuie de asemeni, ca adeziunea interfacială să fie suficient
de slabă pentru a se produce o decoeziune la interfaţa fibră\matrice, aşa încât
deformarea fibrelor să se repartizeze pe o distanţă suficient de mare de o parte şi
de alta a fisurii.
Cercetările recente au demonstrat că proprietăţile compozitelor cu matrice
metalică sunt net superioare matricei neranforsate din punct de vedere al
rezistenţei mecanice (limita elastică), al rigidităţii (modul), rezistenţei la
oboseală şi la fluaj. Punctul slab al acestor compozite rămâne valoarea relativ
mediocră a ductilităţii.
Fig. 2.14. - Propagarea unei fisuri printr-o matrice ranforsată cu fibre lungi
aliniate
3. MATERIALE PENTRU RANFORT
Fibrele de sticlă sunt fabricate prin tragere la mare viteză (60m/s) din sticla
topită la 1300°C.
Compoziţia amestecului iniţial cuprinde, pentru toate tipurile de sticlă,
următoarele:
- un vitrifiant, materialul de bază este silicea (SiO2);
- un fondant, care scade temperatura de elaborare a sticlei. Se disting
două grupe de fondanţi, fondanţi pentru fabricarea la temperatură joasă, oxid
de sodiu (Na2O), oxid de potasiu (K2O), sau fluor (F) (sub forma de compuşi solizi de
fluor) şi fondanţi pentru fabricarea la temperaturi înalte, oxid de calciu (CaO) ori
oxid de magneziu (MgO).
Proprietăţi mecanice:
Densitatea sticlei este cuprinsă între 2,14 pentru sticla D şi 2,6 pentru sticla
E. S-au făcut încercări de laborator pentru a creşte modulul de elasticitate
prin adăugare de oxid de beriliu în compoziţia sticlei. Valorile atinse sunt de
110000 MPa, dar problemele de securitate legate de metodele de încorporare
împiedică aplicarea rezultatelor.
Proprietăţi chimice:
În cele mai multe cazuri, fibrele de sticla au o bună rezistenţă la agenţi
chimici. Sticla C, creată special pentru a rezista atacului acizilor, nu suferă nici
o schimbare dacă rămâne 24 de ore într-o soluţie de acid sulfuric de 1,28 g/cm 3
sau 2 ore la temperatura de fierbere a acidului. În ceea ce priveşte rezistenţa
la umiditate, sticla R are cel mai bun comportament aşa cum redă fig.3.4. în
timp ce sticla E prezintă o rezistenţă redusă.
Proprietăţi electrice:
Fibrele de sticlă au o rezistivitate cuprinsă între 1010 şi 1020 ohm.cm în
funcţie de tipul de sticlă. Sticla D are proprietăţile electrice cele mai
interesante, o constantă dielectrică slabă (e = 3,85 MHz) şi factorul de pierderi (e x
tg8) foarte redus (tg8 = 5.10-4 la 1 MHz). Aceste caracteristici dau o mare
permeabilitate la undele electromagnetice, fapt ce le recomandă la fabricarea
suprafeţelor protectoare de la ecranele radar.
Aceste fibre sunt cele mai utilizate în domeniul materialelor compozite din
cauza excelentului raport performanţe mecanice/preţ. Ele ranforsează răşinile
termodurificabile sau termoplastice din care se obţin piese mai ieftine şi de
performanţe specifice reduse. Supleţea fibrelor şi prezentarea lor comercială
recomandă ca aceste materiale să se prelucreze prin toate tehnicile curente. Pentru
unele aplicaţii particulare există fibre de sticlă metalizate, cu un strat foarte fin,
recomandate pentru compozite conducătoare de electricitate.
* Materii prime
Materiile organice de bază (numite precursori) sunt constituite din fibre acrilice,
elaborate din poliacrilonitril (PAN). Numele comerciale ale precursorilor sunt:
- Crylor (Societatea Rhone Poulenc);
- Courtelle (Societatea Courtaulds);
- Dralon (Societatea Bayer);
- Orlon (Societatea Dupont de Nemours)
Calitatea precursorilor influenţează calitatea fibrelor de carbon
obţinute.
* Tratamente
Acestor fibre le sunt aplicate 4 tratamente:
- Oxidarea : materia primă fiind fuzibilă, se suprimă artificial punctul de
fuziune prin încălzirea la aproximativ 300˚C în atmosferă oxidantă prin rearanjarea
lanţurilor moleculelor (fig.3.5.).
- Carbonizarea : fibrele cu structura rearanjată sunt încălzite progresiv la
aproximativ 1100˚C, în atmosferă inertă ceea ce elimină oxigenul, azotul,
moleculele de apă şi acidul cianhidric din structură. Nu rămân în structură decât
atomii de carbon (fig.3.6.).
Proprietăţi mecanice
Fibrele de carbon au excelente caracteristici mecanice, pentru densităţi destul
de scăzute. Dacă comparăm performanţele specifice ale fibrelor între ele, se
constată că fibrele de carbon sunt excelente atât din punct de vedere al rigidităţii cât
şi al rezistenţei la tracţiune şi compresiune. Densitatea fibrelor curente este de 1,8
la 1,9, rezistenţa la rupere prin tracţiune 2.000 la 3.100 MPa şi modulul de
200.000 la 400.000 MPa.
Es = E0(l + fs)
Aceasta arată că cele mai mici valori ale coeficientului f ale fibrelor de înaltă
rezistenţă diferă de valorile pentru fibre de înalt modul iar că rigiditatea
fibrei in punctul de rupere poate fi cu până ia 25% luai mare faţă de valoarea sa
la încărcarea nulă. Acest lucru este important când se proiectează un compozit
atât pentru aplicaţii din care rezultă mici deformaţii cât şi aproape de punctul de
rupere.
Datele culese pentru factorul "f" pentru fiecare mănunchi testat ne-au
permis calcularea unor valori medii ale acestuia (factorul "f") pentru diverse tipuri
de fibre.
Densitatea fibrelor se poate măsura prin scufundarea unor mici probe de
material în vase gradate ce conţin lichide cu densităţi cunoscute, dar metoda
preferată constă în obţinerea unei valori medii a densităţii prin scufundarea a
câtorva metri de fibre în lichid şi apoi compararea cu rezultatele obţinute în
aer. Se foloseşte tricloretan 1:1:1. Valoarea tipică pentru Cv este de 0,6 - 0,8%.
Am găsit că variaţia de densitate de-a lungul
unei bobine de fibră nu diferă de la o bobină la alta a aceluiaşi lot, astfel că
pentru testare se poate lua un capăt al oricărei bobine.
În momentul de faţă, toate încercările se obţin numai la beneficiar. Au apărut
noi fibre, cum sunt cele ultra-rezistente obţinute de firma Toray din PNA, fibre
de înaltă deformare obţinute de Kyushu, fibre cu secţiune nerotundă obţinute de
Edie şi echipa şi whiskers-ul de grafit produs în masă de Nikkiso.
În ceea ce priveşte viitorul fibrelor de carbon, mai există încă loc pentru
îmbunătăţirea rezistenţei fibrelor cu modul mic şi mediu pentru a le da o
deformare mai bună la rupere şi o mai bună prelucrabilitate. Un factor care
limitează folosirea fibrelor de carbon în compozitele laminate este dat de
slabele proprietăţi transversale şi deci de slabă duritate. Cu toate acestea,
fibrele de carbon ocupă încă un loc unic în producerea compozitelor cu
proprietăţi specifice deosebite din multe ramuri ale industriei şi mai ales din
domeniul aerospaţial.
* Fibrele de bor
Reacţia chimică de depunere este următoarea:
2 BC13 + 3 H2 => 2 B + 6 HCl
Frecvent, ca fibre suport se utilizează firul de wolfram de un diametru de
12 μm încălzit la o temperatură cuprinsă între 1.100 şi 1.300°C. Intr-o
primă fază, firul trece printr-o cameră de sticlă cu atmosferă reducătoare
(hidrogen) unde firul este curăţit, apoi în camerele următoare de reacţie unde în
funcţie de grosimea de intrare a firului se pot obţine diametre de: 100, 140 ori 200
μm. Etanşeitatea camerelor la intrare şi ieşire este asigurată cu mercur prin care se
asigura şi contactul electric. Gazele de reacţie BC1 şi H2 circulă în contracurent cu
firul la o viteza suficient de mare pentru a antrena şi gazul clorhidric format în
timpul depunerii. Prin această metodă, diametrele fibrelor cresc cu 2 la 3 μm pe
secundă.
Ultimele cercetări, în scopul creşterii vitezei de depunere, au utilizat ca fir
suport, firul de silice ori de carbon. Viteza de trecere a crescut cu 30 la 50 %, dar
firele sunt mai puţin rezistente din punct de vedere mecanic. In acelaşi timp,
densitatea este mai scăzută (2,3 în loc de 2,6), dar o mai bună perfecţionare a
producţiei poate îmbunătăţi performanţele.
În fibrele metalice se regăsesc proprietăţile metalelor mai mult sau mai puţin
modificate prin procedeele de fabricare. Tabelul 3.11. prezintă modificările
introduse de principalele tehnici de fabricare.
Pe de altă parte, geometria fibrelor poate fi cauza degradării
proprietăţilor mecanice. De exemplu, prezenţa incluziunilor într-o fibră de oţel
are o influenţă considerabilă cu cât diametrul fibrei este mai mic.
* Procedee mecanice
- prin tragere: fibrele sunt produse prin tragerea din bare metalice la
diametre din ce în ce mai mici. Este un procedeu scump ce permite obţinerea de
fibre cu diametre între 75 şi 100 μm, funcţie de material.
- prin decuparea de foi subţiri în prealabil laminate. Acest procedeu se poate
aplica la obţinerea fibrelor din aluminiu, cupru sau oţel, cu secţiunea rectangulară
minimă de 12 μm, grosimea minimă a foii de 25 la 50 μm în sensul decupării.
* Procedee termice
Fibrele se obţin din metalul lichid după mai multe variante:
- Un jet de metal lichid se solidifică la ieşirea dintr-un cuptor prin
intermediul unui orificiu de diametru dorit. Dificultatea procedeului constă în
răcirea metalului înainte ca jetul să se destabilizeze; aceasta depinde de
tensiunea superficială şi de consideraţiile aerodinamice şi vibratorii ale jetului.
Este posibilă astfel, definirea vitezei jetului, fluidul de răcire şi orificiul de
ieşire în funcţie de metalul ales. Prin acest procedeu se pot obţine fibre cu
diametrul minim de 25μm.
- Un jet de metal lichid se solidifică la contactul cu o suprafaţă solidă în
mişcare. Metalul lichid este pus într-un creuzet şi se răceşte prin contactul cu
un disc rotitor ce antrenează filamentul continuu cu un diametru minim de
aprox. 25μm.
* Alte procedee
Există mai multe procedee a căror principiu este de-a forma fibre mai mult
prin depunere de material decât prin reducere de dimensiuni. Fibrele astfel
obţinute au proprietăţi mecanice superioare celor obţinute prin procedeele
termice.
Printre aceste procedee figurează cele ce permit obţinerea de whiskers,
procedeele de cristalizare unidirecţionale sau cele de fabricare a fibrelor de bor
descrise anterior.
In câteva cuvinte, teoria lui Young se poate exprima prin următoarele trei
ecuaţii:
sv sl ls cos (1)
sl lv sv (2)
ls ls (1 cos ) (3)
unde: sv , sl , lv - sunt tensiunile superficiale solid/vapori, solid/lichid şi
lichid/vapori;
- unghiul de umectare.
Fig. 4.1. - Schema pentru explicarea ecuaţiilor lui Young: (a) - înainte şi (b) - după
expunere.