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Resinas Epoxidicas

Son polímeros de condensación.

Figura 1. Estructura química de las resinas epoxidicas.

Donde n puede varias entre 0 y 12.


La resina epoxi más simple (cuando n=0) es el éter diglicidilico de bisfenol A (DGEBA):

Preparación: Condensación de epiclorhidrina y bisfenol A.

 La condensación se lleva a cabo por ebullición de la epiclorhidrina (ECH) y


añadiendo una base, como sosa o carbonato sódico, como aceptor del
clorhídrico que se desprende de la reacción.
 La sosa se va agregando a lo largo de la reacción para mantener el pH siempre
en el mismo intervalo y evitar así reacciones secundarias.
Propiedades:

 El DGEBA es un producto solido a Tº ambiente, que funde a 43ºC.


 Las resinas comerciales de DGEBA, que contienen cantidades variables de
oligómeros de mayor peso molecular, son liquidos “superenfriados” con
viscosidades muy altas, del orden de 10000 -14000 cps a 25ºC.
 Las resinas de peso molecular superior tienen valores de n en la formula general
mayor a 2.
 La relación molar ECH/bisfenol y el peso molecular de la resina, se observa en la
tabla 1.
 Las resinas DGEBA constituyen una familia de polihidroxieteres con grupos
finales glicidilo y que se distinguen entre sí por su pto de fusión y su equivalente
epoxi.
 Como hay 2 grupos epoxi por molécula, el equivalente epoxi es aprox. la mitad
del peso molecular de la resina.
Preparación de otras resinas epoxidicas:

 A partir de novolacas (resinas fenólicas) y ECH.


- Se conocen como novolacas epoxidadas.
- Tienen mayor funcionalidad que las resinas de bisfenol A y por ello dan
materiales con más alta Tº de distorsión.
 A partir de polioles alifáticos, como glicerina y ECH, con presencia de
catalizadores Friedel-Crafts.
 Por reacción entre un ácido carboxílico y ECH.
 Por epoxidación de un doble enlace C=C por medio de un agente especifico
como puede ser un perácido, da lugar a las resinas epoxidicas cicloalifáticas.

Entrecruzamiento de las resinas epoxidicas:

 Se consigue pasar de un líquido viscoso o un sólido muy frágil a un material


polimérico resistente y tenaz.
 Este proceso de denomina curado o endurecimiento y se produce por la acción
de determinados agentes.
 Los grupos epoxi pueden reaccionar consigo mismo para dar lugar a
homopolímeros, o pueden reaccionar con los hidrógenos activos de otras
moléculas que pueden actuar como entrecruzantes reactivos que se quedaran
integrados con sus grupos funcionales en la estructura polimérica final.

Homopolimerización. Agentes de curado catalíticos:

 La homopolimerizacion se puede provocar por ácidos o bases que actúen de


iniciadores. Los más apropiados son ácidos de Lewis y aminas terciarias (como la
trietilamina).

Entrecruzamiento mediante agentes de curado polifuncionales:

 El curado en este caso es mediante sustancias portadoras de hidrogenos activos.


 Las aminas primarias y secundarias, ácidos y anhídridos de ácidos son los más
utilizados.
 Se utilizan poliaminas aromáticas cuando se quieren obtener ventajas en algunas
propiedades específicas, como químicas, estabilidad térmica o una velocidad de
curado más controlable (las más importantes son diaminodifenil-metano, m-
fenilendiamina y diaminodifenilsulfona).
 El otro gran grupo de agentes de curado polifuncionales son los derivados
carboxílicos principalmente los anhídridos de ácido. Dan lugar a productos
entrecruzados con buena resistencia térmica, excelentes propiedades eléctricas
y mecánicas y escasamente coloreados.
 Los agentes de curado de derivados carboxílicos son más ventajosos que las
poliaminas en muchos aspectos, como tener muy baja volatilidad, baja
viscosidad, tiempos de manipulación o aplicación más largos, el curado es menos
exotérmico, se producen menos contracciones y no atacan la piel.
 Algunos ácidos y anhídridos más utilizados son: anhídrido ftálico, anhídrido
maleico, acido p-aminobenzoico, entre otros.

 Propiedades generales de las resinas epoxidicas:

 Baja viscosidad.
 Facilidad de curado (entre 5-150ºC).
 Mínima contracción.
 Adhesividad.
 Excelentes propiedades mecánicas.
 Aislante eléctrico.
 Buena resistencia química.

 Aplicaciones y procesado.

 Las formulaciones de resinas epoxidicas y entrecruzantes se completan con una


serie de aditivos, los más importantes son los diluyentes reactivos, cuya finalidad
principal es disminuir viscosidad.

 Los diluyentes reactivos más utilizados son los que contienen grupos epoxi
reactivos.
 Se utilizan cargas para el proceso de moldeo y colada. Su función es mejorar
propiedades, como disminuir las contracciones durante el curado, reducción del
coeficiente de expansión y de la exotermicidad en la operación de curado.

 Las cargas más utilizadas, es la arena para cargas internas, y cargas inorgánicas
como silicatos, carbonatos, mica, caolín, alúmina y bentonitas.

 Se pueden añadir flexibilizantes y plastificantes.


 Adhesivos.

 La resistencia en las uniones mediante los adhesivos epoxidicos se consigue


gracias al mojado completo de la superficie y a la pequeña contracción
durante el curado, con lo que las tensiones que tienden a romper las fuerzas
de adhesión establecidas son mínimas.

 Algunas aplicaciones son uniones entre materiales muy distintos, como


metales y plásticos; uniones entre dos materiales plásticos, como la unión
entre laminados de poliéster; unión vidrio-vidrio y vidrio metal; unión de
madera y otros materiales ligeros; uniones metal-metal (industria aérea y
aeroespacial). También se utilizan para cerrar grietas en hormigon.

 Recubrimientos.

 Es la aplicación más importante de las resinas epoxidicas en lo que a consumo


se refiere.
 Se utilizan en forma de barnices y pinturas, que se caracterizan por su excelente
resistencia química y eléctrica.
 Formulaciones liquidas: para fines decorativos o en el acabado superficial de
suelos, naves industriales, aeropuertos, estaciones o como capa protectora para
autopistas y carreteras.
 Formulaciones sólidas: Se usan en el recubrimiento de piezas de pequeño
tamaño, sobre todo en la industria eléctrica.
 Recubrimientos en disolución: pinturas para barcos con buena resistencia,
química y a microorganismos, pinturas para muebles metálicos y de laboratorio,
resistentes a las grasas, hidrocarburos y ácidos, pinturas para piscinas,
resistentes al cloro, recubrimientos para todo tipo de electrodomésticos,
recubrimientos para el esmaltado de cables e hilos conductores, como barniz
protector, para evitar corrosión y envejecimiento en la intemperie.

 Polvos de moldeo:
 Se formulan por novolacas epoxidadas y cicloalifáticas.
 Tº de moldeo entre 100 a 180ºC.
 Tienen ventajas como: estabilidad dimensional, buenas uniones de las
inserciones y con las cargas, buenas propiedades eléctricas, mecánicas y
resistencia química.
 Desventajas: alto costo respecto de otros termoestables, elevada adhesión a las
paredes metálicas del molde.

 Laminados y otros reforzados: Se aplican principalmente en la industria aérea y


en ingeniería militar, industria eléctrica y material deportivo.

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