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INTRODUCCION
RANVIR AGGARWAL
Universidad de Oriente La contaminación ambiental constituye actualmente un problema
Puerto la Cruz critico para el hombre especialmente para aquel que habita en zonas
VENEZUELA muy pobladas y altamente industrializadas.
Entre los contaminantes principales encontrados en el aire, se puede
mencionar: el monóxido de carbono, los oxidos de nitrógeno,
hidrocarburos no quemados, etc. De todos estos el más abundante es
el monóxido de carbono. Segun estimados, en paires industriali-
zados, los automóviles contribuyen con un 50 % de todo el
monóxido de carbono en la atmosfera, el 9.7 % de hidrocarburos no
ESTUDIO CINETICO DE quemados, el 3.1 % de los óxidos de nitrógenos, etc. El monóxido de
carbono es el causante del alarmante incremento de las enfermedades
OXIDACION DE CO Y LA del corazon, ademas que apenas un 0.07 % es capaz sobre cierto
MEZCLA DE CO, C2 H4, i C4 H 1^, periodo de tiempo, saturar el 50 % de la hemoglobina de la sangre;
con un porcentage mayor del 1 % se puede causar una saturación
UTILIZANDO CuO PURO Y que esta en el rango del 60 % al 80 % y aun la muerte.
Los hidrocarburos figuran segundos en la nomina de contaminantes
LA MEZCLA DE V2 05- Cu0 contralables. Los hidrocarburos no quemados durante la combustión
sea en el interior del motor de un automóvil o de los emitidos por
COMO CATALIZADORES una planta de potencia, pueden bajo su propia condición, sutrir
cambios en la atmosfera en presencia de la luz del sol produciendo lo
que se conoce como el «smog» fotoquímico.
Siendo todo esto de interés practico para el estudio de la oxidación
OXIDATION OF CO AND del monóxido de carbono y hidrocarburos no quemados. Aplicacio-
nes a emision de los gases de escape de los automóviles. La tabla 1,
MIXTURE OF CO, C2 H4, desarrollado por Kuo-Etal (1) muestra los hidrocarburos encontrados
en los gases de escape de los automóviles.
i C4H10 OVER PURE CuO
AND MIXTURE OF Table 1
OLEFINAS
Etileno 160.4
Propileno 58.4
Acetileno 88.0
Hidrocarburos no quemados y monóxido de carbono provinientes de los Otros 67.5
gases de escape de los automóviles y las plantas de potencia son
contaminantes mas pronunciados en el aire. Se reconoce que la mayor Total olefinas 374.3
emisión de estos gases ocurren en los primeros minutos del encendido del
motor durante e/ cual la temperatura es relativamente bafa o sea hasta
450 ° C.
AROMATICOS
Se hizo un estudio cinético a bafas temperaturas de la oxidación de CO 21.3
Benceno
puro y de la mezcla de CO, C2 H4 »C4 11 10 utilizando CuO puro y
Tolueno 49.3
V20 5-CuO como catalizadores. Empleando un reactor diferencial con
!echo fijo. El rango de las concentraciones de los reactantes alimentada Otros 30.7
fueronde C06- 15° , de C2H42-5t H1e2- 4%.
Se concluyó que los catalizadores empleados son aptos bajo Ias Total aromáticos 101.3
condiciones estudiadas. El trabajo contiene las ecuaciones cinéticas
obtenidas y hace una comparación con los trabajos disponibles en la
literatura. TOTAL HIDROCARBUROS 788.5
112
De los métodos empleados hasta ahora para el control de los gases 3. DESCRIPCION DEL EQUIPO
contaminantes del ambiente, el que ha recibido mayor aceptación es
el de la oxidación catalítica, el cual consiste en pasar los gases de El equipo como se muestra en la figura 1 consta de Ias siguientes
escape a través de un convertidor catalítico de lecho fijo. En la secciones principales:
actualidad existe una gran variedad de catalizadores, pero unos povos
MEDIDORES DE FLUJO: Estos son manómetros diferenciales, los
reunen las condiciones requeridas. Entre estos podemos mencionar el
cuales poseen dos orificios de restricción que permiten a diferentes
V2 05, CuO, Mn0 2, ZnO, FeO, Pt, etc.
rangos de flujos.
Se reconoce que la mayor emision de los gases contaminantes
ocurren en los primeros minutos del encendido del motor, durante el CALENTAMIENTO, MEDICION Y CONTROL DE TEMPERA-
cual la temperatura es relativamente baja o sea esta entre TURA: Esta formado por calentador electrico, que se encuentra
125-450 ° C. El estudio de la cinética de la oxidación del monóxido conectado a un control de temperatura, el cual es automático. La
de carbono y hidrocarburos no quemados a baja temperatura es medición del grado de calentamiento se realiza por intermedio de
recomendable. una termocupla de cromel-alúmen la cual se coloca en la parte
La naturaleza de la fase cataliticamente activa normalmente varia interna del calentador. Exactamente sobre la zona donde estara
con las condiciones de operación. Un factor importante que influye colocado el lecho catalítico y por intermedio de conductores esta
en este cambio es la relación carbono/oxigeno en la mezcla de conectada al control de temperatura.
reacción. Idealmente, un catalizador de lecho fijo, operando bajo
CAMARA DE REACCION: Consta de un reactor tubular de vidrio
una serie de operaciones tiende hacia un estado estacionario y puede pyrex de 30 cms de longitud y de 1.8 cms de diámetro interno.
ser posible que opera bajo condiciones estables cari indifinidamente. Tiene adaptada una camisa por donde se introduce la termocupla
que permite determinar la temperatura de la reacción. El catalizador
ocupa solamente 0.4 cms de longitud o se usa solo en gramo del
catalizador en el lecho. El resto fue Ilenado con perlas de vidrio.
TRAMPA
concentración de dióxido de carbono el orden de la reacción varia
entre 0.3 a 0.8. Sourirajan y Accomazzo (7) efectuaron la oxidación
de monóxido de carbono sobre CuO-Al2 0 3 en presencia del aire. Fig. 1
Demostrando que a una temperatura dada era independiente de la
concentración inicial de monóxido de carbono. Cohen y Nobe (8)
estudiaron el efecto de vapor de agua en el proceso de oxidación, 4. PROCEDIMIENTO
obteniendo como resultado que la tasa de combustión se efectua por
pequenos cambios en la concentración del vapor de agua, Shishu (9) REACTANTES: La materia prima empleada para (levar a cabo este
estudió la cinética de oxidación de monóxido de carbono sobre estudio fueron: monóxido de carbono, oxigeno, nitrógeno y una
platino empleando un reactor isotérmico y uno no isotérmico. El mezcla de etileno-isobutano (los hidrocarburos) con monóxido de
desarrollo dos modelos matemáticos y determinó la expresión de la carbono. Todos estos gases fueron alimentados al sistema a una
tosa de reacción usando el modelo de la ley de potencia y el modelo presión de 10 psig. a la salida del regulador de cada bomba.
del mecanismo del doble sitio activo. Stien (10) concluyo que la
facilidad de la oxidación se incrementa con el número de carbono en' PREPARACION DE LOS CATALIZADORES: Los catalizadores
el hidrocarburo, y que para un número dado de carbono la facilidad empleados fueron el óxido cúprico puro y - una mezcla de 95 %, de
de oxidación se incrementa con el decrecimiento del grado de pentóxido de vanadio con 5 $ de óxido cúprico en peso.(densidad
saturación. Hofer (11) mostr6 que la presencia de etileno suprime la del catalizador: 0.97 gr/cc). El método de su preparación esta
oxidación de monóxido de carbono. disponible en la literatura (12).
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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL: Esto consta de las siguientes
etapas:
A. Se prepara el reactor, colocandose un gramo del catalizador en 40
5. DISCUSION DE RESULTADOS
expresada corno de primer orden con respecto a cada reactante. CONCENTRACION OE REACTANTE
La figura 4, demuestra que el aumentar la temperatura de reacción, TASA DE REACCION Vs. CONCENTRACION TEMP,
400 ° C, CATALIZADOR V2 05 - Cut)
la tasa de reacción también aumenta, mostrando así la dependencia
térmica de la reacción. Fig. 3
Empleando la ecuación de Arrhenius el valor de la energia de
activación y del factor pre exponencial fueron calculados a partir de
Ias figuras 5 y 6; de la comparación efectuada con otros trabajos
realizados anteriormente, se puede decir que los catalizadores
estudiados en este trabajo reunen condiciones adecuadas para la
oxidación de monóxido de carbono y de los hidrocarburos gaseosos.
La incorporación de pentóxido de vanadio presenta la ventaja de que
es un componente presente en gran cantidad en el petroleo
proviniente de la faja petrolífera del Orinoco, del cual se piensa
extraer en forma industrial cuando se desarrolla la explotación de
este crudo.
La tasa de Ias reacciones estudiadas, se puede expresar mediante Ias
siguientes expresiones :
TEMPERATURA °C
710 exp (— 2480/RT) CC 2 H 4 mots/min. gr . cat.
rC 2 H4=
(Catalizador: V205- CUD) Fig. 4
114
BIBLIOGRAFIA
100
õ
• = C2 H4
6
0 = CO
100
E
5 1 6 t7 l9 1 9 20
1/T x 10 3 O K -1
Fig. 6
ABSTRACT
115