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Reactores Isotérmicos en
Fase Gaseosa
Dr. Fernando Tiscareño Lechuga
Departamento de Ingenierı́a Quı́mica
Instituto Tecnológico de Celaya
¿Por qué dividir en dos capı́tulos?
• Mismas ecuaciones de diseño
que las vistas en el Capı́tulo 4
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p2
1) Variación de Flujo Volumétrico
La diferencia más importante entre
modelar fase lı́quida o gaseosa
• Lı́quidos: Incompresibles V V̇ ≈ Constante
• Gases: ¡Compresibles!
V̇ = F(∆ν, T, P )
¿Caı́da de presión? ¿Balance de momentum?
• Tubular: Factor de fricción de Fanning, ff = F(Re)
dP 4 1 2
=− ρv ff
dz D 2
• Empacado: Ecuación de Ergun
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p3
Variación de V̇: (Continuación 1)
A → 3B
Sin inertes a T y P constantes (Suponiendo: g.i.)
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p4
Variación de V̇: (Continuación 1)
A → 3B
50 % de inertes a T y P constantes (Suponiendo: g.i.)
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p5
Concepto δ
• Prof. Levenspiel ^ V̇ = FLinea(frl )
V̇1 − V̇0
δrl ≡ (5.1)
V̇0
V̇ = V̇0 (1 + δrl frl ) (5.2)
◦ V̇0 es V̇ a frl = 0
◦ V̇1 que V̇ existirı́a si frl = 1
• Evaluación:
◦ Tabla: Fácil
Pde recordar P P P
( Fi)frl =1 − ( Fi0) ( ni)frl =1 − ( ni0)
δrl = P = P (4.5)
( Fi0) ( ni 0 )
◦ P
yrl 0 νj
δrl = (4.6)
−νrl
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p6
Concepto δ (Continuación 1)
• −1 < δrl < ∞; δrl ↓ si yinertes ↑; δrl ⇒ 0 si yinertes ⇒ 1
• ¿Qué implica δrl = −1?
• Si no-isotérmico y no-isobárico
T P0
V̇ = V̇0 (1 + δrl frl ) (5.9)
T0 P
• Aplicar el concepto δ implica suponer g.i.
• ¿Varias reacciones? ¡Olvidarse de δ!
P
Fi T P0
V̇ = V̇0 P (5.10)
Fi0 T0 P
P
• ∴ 1 + δrl frl = P Fi
Fi0
• ¿Unidades para T y P ?
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p7
2) Tiempo de Residencia
Z V
R dV
R
t= (4.2)
0 V̇
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p8
Tiempo de Residencia (Continuación 1)
• Cálculo para tubulares:
◦ Una reacción:
Z f
rl dfrl
t = Crl 0 (5.11)
0 (−r rl ) (1 + δrl frl )( TT )( PP0 )
0
◦ Varias reacciones:
dt 1
= P (5.12)
dVR V̇ ( P Fi )( T )( P0 )
0 F T P
i0 0
◦ ¿Y para tanque agitado?
• Error común: Utilizar estas ecuaciones porque se vieron
en este capı́tulo y no las Ecuaciones de Diseño del Capı́-
tulo 4. ¡Usar τ para diseño!
• Entonces, ¿utilidad de conocer t?
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p9
3) Efecto sobre la Concentración
ni Fi
Ci = = = yi CT
V V
• Una reacción (g.i.)
1 − frl T0 P
Crl = Crl 0 (5.13)
1 + δrl frl T P0
νi
Ci0 + (−ν ) Crl 0 frl T P
rl 0
Ci = (5.14)
1 + δrl frl T P0
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p10
Ejemplo 5.1: Globo vs. R. Rı́gido
A + 2 B → C (−r A) = k CA CB 2
¿t para frl = 0.9 si P0 = 1 atm y T = 25◦C?
Globo:
a) A 99K 10 lt; B 99K 10 lt
b) A 99K 5 lt; B 99K 5 lt; I 99K 10 lt
c) A 99K 0.5 lt; B 99K 0.5 lt; I 99K 19 lt
Recipiente rı́gido:
d) A 99K 10 lt; B 99K 10 lt
e) A 99K 5 lt; B 99K 5 lt; I 99K 10 lt
f ) A 99K 0.5 lt; B 99K 0.5 lt; I 99K 19 lt
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p11
Ejemplo 5.1: (Continuación 1)
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p12
Ejemplo 5.1: (Continuación 2)
A + 2B → C
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p13
Ejemplo 5.1: (Continuación 3)
• d, e, f ) Si VR es constante ¡δrl = 0!
Ecuación 4.7:
Z fB
dfB
t = CB 0
0 (−r B )
Z fB
dfB
= CB 0
0 2 k (CA0 − 0.5CB 0fB ) · (CB 0[1 − fB ])2
• Presión final (g.i.):
P
ni
Pf inal = P0 P
ni 0
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p14
Ejemplo 5.1: (Continuación 4)
Resultados:
Inciso CB 0, M δB VRf inal , lt tVR var , h
(a) 0.0204 -0.5 11.0 1.82
(b) 0.0102 -0.25 15.5 12.3
(c) 0.0010 -0.025 19.6 1808
Inciso CB 0, M δB Pf inal , atm t, h
(d) 0.0204 0 0.55 4.70
(e) 0.0102 0 0.775 18.8
(f ) 0.0010 0 0.978 1879
• ¿Explicación?
• Extra: Solución de (a), (b) y (c) sin utilizar δrl
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p15
Ejemplo 5.2: Obtener k1 y k2 con P
k1
2A −→ B + 3 C
k2
2A −→ D + 2 C
A 25◦C: A, B y D son lı́quidos (P vap ≈ 0), C es gas
1) A 25◦C y 1 atm:
4 ml de A puro (= 0.042 moles) y 800 ml (N2 resto)
2) Instantáneo ↑200◦C: Fase gaseosa, mezclado perfecto
3) t = 40 min, P = 5.33 atm
4) Instantáneo ↓25◦C, P = 2.70 atm; A, B y C = 4 ml
¿frl , SA B , k1 y k2?
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p16
Ejemplo 5.2: (Continuación 1)
• Cálculos iniciales
nA0 0.042 moles
CA0 = = = 0.0525 M
VR 0.8 lt
P VResto 1 atm (800 ml − 4 ml)
nI = = atm ml
= 0.0325 moles
RT 82.06 mol K 298.2 K
[P0]@200◦C = 3.62atm
• Cálculos (g.i.) para t = 40 min
P VR 5.33 atm 800 ml
nT = = atm ml
= 0.1098 moles
RT 82.06 mol K 474.2 K
P VResto 2.70 atm 796 ml
[nT ]gas @25◦C = = nC + nI =
RT 82.06 atm ml 298.2 K
mol K
∴ nC = 0.0878 − 0.0325 = 0.0553 moles
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p17
Ejemplo 5.2: (Continuación 2)
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p18
Ejemplo 5.2: (Continuación 3)
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p19
Ejemplo 5.2: (Continuación 4)
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p21
Ejemplo 5.3: (Continuación 1)
• Obtención de δ
(a) y (d) (b) y (e) (c) y (f )
f =0 f =1 f =0 f =1 f =0 f =1
nA 100 0 50 0 5 0
nB 0 100 0 50 0 5
nC 0 300 0 150 0 15
nI 0 0 50 50 95 95
nT 100 400 100 250 100 115
δA +3 +1.5 +0.15
KP −5 M3
• Cálculos de Equilibrio: KC = (RT )3
= 4.5 × 10
3
CA0(1 − fA) CA0 fA 3 CA0 fA
F(fA) = 0 = KC −
1 + δAfA 1 + δAfA 1 + δAfA
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p22
Ejemplo 5.3: (Continuación 2)
• Ecuación de diseño: Notar lı́mite superior y kC = k RT
Z fA
dfA
τ = CA0
0 kC CA − K1 CB CC3
C
Z 0.9×fA eq
dfA
= CA0 3
0 CA 0 (1−fA ) CA 0 fA 3 CA 0 fA
kC 1+δA fA − K1 1+δA fA 1+δA fA
C
k1
A + 2 B −→ C + D r 1 = k1 p A p B
k2
A + 2 B −→ E r 2 = k2 p A p B
k3
A + 2 C −→ 2 F r 3 = k3 p A p C 2
Tubos delgados de 16 lt c/u
dP atm s
2
= −0.049 9 (V̇)2
dVR m
3
V̇0 =2.28 s a 8 atm y 250◦C; yA0 = 0.2 y yB 0 = 0.8
m
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p24
Ejemplo 5.4: (Continuación 1)
• Ecuaciones de diseño (independientes)
2
dFA 2 FA FB 2 FA FB 3 FA FC
= −k1P − k2 P − k3 P (A)
dVR F F
T T F F
T T FT FT
dFB FA FB FA FB
= −2k1P 2 − 2k2P 2 (B)
dVR FT FT FT FT
2
dFC FA FB FA FC
= k1 P 2 − 2k3P 3 (C)
dVR FT FT FT FT
• Estequiometrı́a
0 0 0 0
FA = FA0 − ξ1 − ξ2 − ξ3 ξ1 = 2(FA0 − FA) − (FB 0 − FB ) + FC
0 0 0
FB = FB 0 − 2ξ1 − 2ξ2 ξ2 = −2(FA0 − FA) + 1.5(FB 0 − FB ) − FC
0 0 0
FC = ξ1 − 2ξ2 ξ3 = (FA0 − FA) − 0.5(FB 0 − FB )
0 0 0
• Flujo total: FT = FA0 + FB 0 − ξ1 − 2ξ2 − ξ3
FT = FA0 + FB 0 + (FA0 − FA) − 1.5(FB 0 − FB ) + FC (D)
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p25
Ejemplo 5.4: (Continuación 2)
• Caı́da de presión: V̇ = CFT = FTPRT
T
3 2 2
dP −5 atm s FT
= −9.032 × 10 (E)
dVR mol2 m3 P
• Integrar con Runge-Kutta 4 ODEs
• De los perfiles, obtenemos
FA0 − FA
fA =
FA0
FC
SA C =
FA0 − FA
FC
RA C =
FA0
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p26
Ejemplo 5.4: (Continuación 3)
8.0
80
70 7.5
F lujo m olar, m ol/s
60
P resión, atm
P
50 7.0
F
40 A
6.5
30 F
C
20
6.0
10
0 5.5
0 2 4 6 8 10
3
Volum en d e R eactor, m
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p27
Ejemplo 5.4: (Continuación 4)
S
0.8 C
f
R endim iento a C
A
0.6
0.4
0.2 R
C
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
3
Volum en d e R eactor, m
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p28
Ejemplo 5.4: (Continuación 5)
• Resultados VR = 6.50 m3 V 406.25 tubos
∴ 407 tubos
• Otra opción de cálculo:
0 0 0 0
! 0 0
!
dξ1 FA0 − ξ1 − ξ2 − ξ3 FB 0 − 2ξ1 − 2ξ2
=k1P 2 0 0 0 0 0 0
dVR FA0 + FB 0 − ξ1 − 2ξ2 − ξ3 FA0 + FB 0 − ξ1 − 2ξ2 − ξ3
0 0 0 0
! 0 0
!
dξ2 FA0 − ξ1 − ξ2 − ξ3 FB 0 − 2ξ1 − 2ξ2
=k2P 2 0 0 0 0 0 0
dVR FA0 + FB 0 − ξ1 − 2ξ2 − ξ3 FA0 + FB 0 − ξ1 − 2ξ2 − ξ3
0 0 0 0
! 0 0
!2
dξ3 FA0 − ξ1 − ξ2 − ξ3 ξ1 − 2ξ2
=k3P 3 0 0 0 0 0 0
dVR FA0 + FB 0 − ξ1 − 2ξ2 − ξ3 FA0 + FB 0 − ξ1 − 2ξ2 − ξ3
0 0 0
!2
dP −5 FA 0 + FB 0 − ξ1 − 2ξ2 − ξ3
= − 9.032 × 10
dVR P
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p29
Ejemplo 5.4: (Continuación 6)
• Otra opción más:
2
dFA FA F F F F F
= −k1P 2 P PB − k2 P 2 P
A
PB − k3 P 3 P
A
PC
dVR F F F F Fi Fi
i i i i
dFB FA F FA F
= −2k1P 2 P PB − 2k2P 2 P PB
dVR Fi Fi Fi Fi
2
dFC FA F FA F
= k1 P 2 P PB − 2k3P 3 P PC
dVR Fi Fi Fi Fi
dFE FA F
= k1 P 2 P PB
dVR Fi Fi
dFD FA F
= k2 P 2 P PB
dVR Fi Fi
2
dFF FA F
= 2k3P 3 P PC
dVR Fi Fi
P 2
dP Fi
= −9.032 × 10−5
dVR P
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p30
Ejemplo 5.5: Tubular vs. 5 Tanques
lt
2A + B → C (+r C ) = k CA CB = 0.82 mol ·s CA CB
@ 62◦C y 1.1 atm, mezcla gaseosa equimolar de A y B
m 3
V̇0 = 1.5 s y (VR)Total = 22.5 m3
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p31
Ejemplo 5.5: (Continuación 1)
• b) 5 Ecuaciones de Diseño 4.11; τ = 3 s por tanque
( )
CA 0 fk −fk−1
CA0(fk −fk−1) 1 + δ fk
τ=
CA0(1−f )
C −0.5 C f
¿τ =
CA 0 (1−fk )
CB 0 −0.5 CA 0 fk
?
2k k B0 A0 k 2k 1+δ fk 1+δ fk
1+δ fk 1+δ fk
• Álgebra:
p
(2kτ CA0 + 1 + 0.5fk−1) ± (2kτ CA0 + 1 + 0.5fk−1)2 − 4(2kτ CA0 + fk−1)0.5
fk =
2 × 0.5
• Dos soluciones: [f1]− = 0.0936 y [f1]+ = 2.103
¿Cuál es la buena?
• c) Igual pero con δ = 0
p
(3kτ CA0 + 1) ± (3kτ CA0 + 1)2 − 4(kτ CA0)(2kτ CA0 + fk−1o)
fk o ∼
2(kτ CA0)
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p32
Ejemplo 5.5: (Continuación 2)
(a) (b) (c)
VR, m3 fA k k × VRk fk fk o
4.5 0.0959 1 4.5 0.0936 0.0861
9 0.1868 2 9 0.1821 0.1619
13.5 0.2724 3 13.5 0.2655 0.2290
18 0.3525 4 18 0.3435 0.2889
22.5 0.4270 5 22.5 0.4160 0.3425
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p33
Ejemplo 5.6: Quemador Mezclado Perfecto
Contaminantes lı́quidos: xA0 = 0.441, xB 0 = 0.198 y xC 0 = 0.361
FA0 + FB 0 + FC 0 = 5.33 moles
s
Reactivo gaseoso D
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p34
Ejemplo 5.6: (Continuación 1)
• Estequiometrı́a: 3 Rxnes V 3 Flujos indep: A, B y C
0 0
FA = FA0 − ξ1 ξ1 = FA0 − FA
0 0
FB = FB 0 − ξ2 ξ2 = FB 0 − FB
0 0
FC = FC 0 − 2 ξ3 ξ3 = 0.5 (FC 0 − FC )
0 0 0
FD = FD 0 − 3 ξ1 − 4 ξ2 − 2ξ3
= FD 0 − 3 (FA0 − FA) − 4 (FB 0 − FB ) − (FC 0 − FC )
0 0 0
FT = FT 0 + 5 ξ1 + 6 ξ2 + 6 ξ3
= FT 0 + 5 (FA0 − FA) + 6 (FB 0 − FB ) + 3 (FC 0 − FC )
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p35
Ejemplo 5.6: (Continuación 2)
• Ecuaciones de Diseño 4.12: FB = FB 0 (1 − 0.98)
FA0 − FA FA0 − FA
VR = = 2
(−rA)
0.333 k1 P 3 F A
FT
FD
FT
FB 0 − FB FB 0 − FB
VR = =
(−rB) 0.25 k2 P 2 FFB FD
FT
T
FC 0 − FC FC 0 − FC
VR = = 2 2
(−rC)
k3 P 4 FF
C FD
F
T T
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p36
Ejemplo 5.6: (Continuación 3)
• Solución numérica: FD 0 = 21.95, FA = 0.705 y FC = 0.0096 moles
s
• FT 0 = FA0 + FB 0 + FC 0 + FD 0 = 27.28 moles
s
moles m 3
V FT = 47.48 s , V̇0 = 1.12 s y τ = 1.16 s
• Tiempo de residencia: V̇, T , P “constantes”
Z V Z V P
R dV R dVR VR Fi0
R
t= = P =
V̇ V̇0( P i )( T )( P0 ) V̇0
P
0 0 F Fi
Fi0 T0 P
FT 0
=τ = 0.65 s
FT
• Notar: ¡No se usó δ!, ¿faltó considerar la expansión?
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p37
Reciprocidad entre modelos ideales
Continuo Líquidos
agitado Posición d Ci
variable = ri
dt
Volumen
Posición constante
fija .
Fi =V 0 Ci
.
dV R = V 0 dt
Gases
Fi k - Fi k-1 Volumen
VVRR = variable d ni
( ri )k =V R ri
dt
.
Fi =[V /VR ]cte ni
.
dVR = V d t
Velocidad d Fi r Flujo
de reacción = i volumétrico
constante dVR constante
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p38
Recapitulación
• Diferencias entre fase gaseosa y lı́quida
◦ Gas es compresible
◦ Afecta V̇, tiempo de residencia y Cis (pis)
◦ Caı́da de P y cambios de T son relevantes
• Concepto δ muy útil pero sólo para 1 rxn
• Se supuso g.i. (Gases reales ver Prob. 5.25)
• ¡No usar t para el diseño!
• Ec. de diseño “nueva” (sólo Por Lotes de VR variable)
Z frl
dfrl
tVRvar = Crl 0
0 (−r rl ) (1 + δrl frl )
• Error conceptual frecuente: En sistemas multireacción,
“resolver” por separado las ecuaciones de diseño
Dr.
c Fernando Tiscareño L./p39