Clase: 26/10/18

Cap. IV: REACCIONES HOMOGÉNEAS EN BIOPROCESOS

4.1. Cinética de reacciones en sistemas biológicos
Casi todas las reacciones biológicas son de orden cero o también de primer orden
además que estas pueden coexistir en forma ordenada sean están actuar en
combinación.

Orden cero:
Una reacción es de orden cero cuando la velocidad de reacción es independiente a la
concentración del reactante. La expresión puede ser de la siguiente manera:

rA = ko
Donde rA es la velocidad volumétrica de reacción en función de A, y ko corresponde a la
constante de velocidad de reacción de orden cero. Donde esta constate puede tener
unidades como: kmol.m -3.s-1
Dentro de este orden están las reacciones enzimáticas:
ko = ko´e
Para reacción catalítica con crecimiento celular se tiene:
ko = ko´´x
Donde x es la concentración de células.

Si una reacción es de orden cero la velocidad será constante o ko en todo el transcurso

de la reacción, ya que la expresión matemática para una reacción de orden cero es
sencilla podemos obtener la expresión para obtener el valor de C A respecto al tiempo, y
que integrando la derivada:

rA = -dCA/dt
ya que para una orden cero es: CA = CAo y además t=0, y se obtiene la siguiente integral:

CA = ∫- rAdt = CAo - kot

Por lo tanto cuando una reacción es de orden cero en la gráfica de C A versus el tiempo
(t) resultará una línea recta de pendiente -ko.

Ejemplo:

En un cultivo de Serratia marcescens dentro de un bioreactor de laboratorio, donde se

pretende medir el consumo de oxígeno a una concentración celular de 22.7 g/l, en peso
en base seca.

Prof. Ing. Jhon A. Bendezú L. 1

 [ ] 0xígeno
tiempo (min)
(mmol/l)
0 0.25
2 0.23
5 0.21
8 0.20
10 0.18
12 0.16
15 0.15

a. Calcular la constante de velocidad para el consumo de oxígeno

b. Si se reduce la concentración celular a 12g/l, ¿cuál es el valor de la constante
de velocidad?
Solución:
Se aplicará la integral inmediata ya demostrada:

CA = ∫- rAdt = CAo - kot

Consumo de Oxígeno
0.3

0.25 y = -0.0067x + 0.2467

R² = 0.9832
[ ] oxígeno mmol/l

0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
tiempo (min)

Representando la tabla en la curva se obtendrá una línea recta de pendiente negativa,

donde la pendiente será = -6.7 x10-3 mmol/l.min, por tanto la ko= 6.7 x10-3 mmol/l.min

Prof. Ing. Jhon A. Bendezú L. 2

 Para b.
ko = ko´´x
Reemplazando:
ko = (12g/l/22.7g/l)x 6.7 x10-3 mmol/l.min = 3.5 x10-3 mmol/lt.min

Cinética de primer orden:

En este tipo de reacción la velocidad es directamente proporcional a la concentración
del reactante:

CINÉTICA DE PRIMER ORDEN

En reacciones de primer orden la constante de velocidad de reacción hay una relación
entre la concentración y la velocidad de reacción, en base a esta relación:

rA = k1CA
Donde k es la constante de velocidad de primer orden con unidades en T -1 y depende
de la concentración del catalizador.

Esta ecuación se puede integrar por separado y obtener la siguiente:

Donde finalmente se convertirá en:

Ln CA = LnCA0 - kt
Por tanto:

Prof. Ing. Jhon A. Bendezú L. 3

La reacción de primer orden al representarlo bajo un recta donde se grafique LnC A
versus t se obtendrá una línea recta con pendiente k.

Ejemplo:
Aspegillus niger es un moho de mucho uso en la industria para obtener distintos
metabolitos secundarios, entre ellos destacan enzimas, ácidos, disolventes orgánicos,
etc.
Para este caso se usa en la obtención de ácido glucónico, donde se procede a fermentar
en un bioreactor donde se analiza el aumento de la producción de ácido glucónico en
función del tiempo (t).
Para ello se tiene los siguientes datos.

[ ] de ácido
t (horas) glucónico
(g/l)
0 3.6
16 22
24 51
28 66
32 97
39 167

a. Calcular la constante de velocidad (k).

b. La concentración [ ] del ácido en 20 horas de reacción.

Solución:

rA = k1CA

Llevando a una ec. De línea recta la integración:

Ln CA = LnCA0 + kt

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 [ ] de ácido
t (horas) ln [ ]
glucónico (g/l)

0 3.6 1.28
16 22 3.09
24 51 3.93
28 66 4.19
32 97 4.57
39 167 5.12

Ln de la [] vs t
6.00

5.00
Ln del ácido glucónico

4.00

3.00

2.00 y = 0.099x + 1.4042

R² = 0.9924
1.00

-
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
t (horas)

Rta. a: De la gráfica semilogaritimca se obtiene la constante k, que no es otro sino la

pendiente (0.099 ≈0.10 h-1) y la CAo = 1.4 g/l

Rta b: CA = CAo.ek.t = 1.4.e 0.1x20  CA = 30.4 g/l

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