1.

- DEFINA:
 NIEBLA ÁCIDA: Producto de la reacción de oxidación del agua en el ánodo en EO se genera oxigeno gaseoso
formándose burbujas en el acido sulfúrico del proceso, las cuales al llegar a la superficie del electrolito se
revientan, produciendo un spray.
Este problema se puede solucionar por:
Medios mecánicos: Se emplea un lecho de bolas de polipropileno acompañado de sistemas de ventilación
forzada de la nave. Las bolas evitan el arrastre del electrolito por medio de su condensación. También se practica
tapar las celdas.
Reactivo químicos: El uso de aditivos orgánicos tensoactivos que disminuyen la tensión superficial del
electrolito. Como galactasol o en reemplazo de este el aceite de quillay. Evita que las burbujas revienten con
demasiada energía con lo que se reduce la niebla acida.
 CÁTODO PERMANENTE: Es un electrodo reutilizable. Son planchas delgadas de acero inox austenitico 316L (17%
Cr, 13% Ni) con un espesor de alrededor 3,3 mm. Las dimensiones son de 1 x 1,2 m siendo el área sumergida
para el depósito de alrededor de un metro cuadrado por lado. En cada cara se obtienen depósitos de alrededor
de 40-50 kg. El proceso de fabricación se llama ISA, su fin es asegurar el deposito catódico que no se corroa ante
el medio acido de la celda, y permitir un fácil desmolde del deposito. Para esto se ocupa un aislante orgánico en
la periferia de la plancha, par evitar el depósito en esas zonas. La barra de suspensión es de Cu o acero
recubierto de Cu y esta soldado al cátodo.
 POTENCIAL DE BORNES: es la tensión total que debe ser aplicada al sistema (además de la diferencia de tensión
TMD) considerando los sobrepotenciales, la resistencia del electrolito y las perdidas de corriente de la celda.
Todo esto hace aumentar la tensión teórica (definida por la tensión TMD) que se debe aplicar a la celda para
obtener las reacciones deseadas.
 CORTOCIRCUITO: Es cuando se elimina la resistencia de consumo del circuito eléctrico. Supone que la intensidad
de corriente tiende a infinito. Esta relacionado directamente con la calidad física y posicionamiento del cátodo.
A menudo, el cátodo presenta zonas de crecimiento nodular, lo cual esta asociado con altas velocidades de
nucleación y con una distribución de densidad de corriente dentro del cátodo. Estos nódulos pueden crecer y
alcanzar la superficie del ánodo ocasionando cortocircuitos. También los electrodos presentan tendencia a no
colgarse verticalmente, afectando con ello la distribución de corriente y la eficiencia de corriente por el contacto
directo del cátodo y el ánodo. Mejorar la verticalidad de los ánodos y cátodos pueden aumentar la eficiencia de
corriente de 2-3%, lo que da un 2,5% menos del consumo de energía.
 DENSIDAD DE CORRIENTE: es la corriente que pasa por un circuito eléctrico, medido por unidad de área. Es una
medida de la velocidad a la cual ocurren las reacciones.
 DENSIDAD DE CORRIENTE LÍMITE: Máximo valor de la corriente, el cual se alcanza cuando el gradiente de
concentración se hace máximo, lo cual ocurre cuando la concentración de la especie electro-activa en la
interfase electrodo-solución es nula.
 QUEMADO ORGANICO: Es una mezcla de cobre fino y orgánico que se co-deposita en el cátodo. El orgánico
arrastrado en el electrolito de avance, permanece en la superficie de la solución y se adhiere a las placas de
acero inoxidable en el momento de ser cargadas en la celda. El co–depósito cobre-orgánico es adherente y
dificulta el desmontaje del depósito de cobre. En general, el orgánico se remueve del electrolito de avance a la
planta de EW en celdas de flotación en columnas o en celdas Jameson y posteriormente se filtra la solución en
filtros de sólidos finos. La concentración de orgánico en el electrolito de planta de EW no debe sobrepasar los
30 ppm.
 ANODO DSA: titanio recubierto por una por una capa electro catalítica de óxidos del grupo de (Pt, Au, Ir,
Polonio) y que han dado muy buenos resultados en el proceso de Cl y soda con cátodos de Hg. Estos cátodos
DSA poseen una lata capacidad electro catalítica con respecto al desprendimiento de O2, pero este elemento al
mismo tiempo es el causante de la pasivacion y de la destrucción rompiendo la estructura y desagregando el
oxido. La evolución de la estructura de los ánodos de DSA que resulta después de un tiempo a utilizarse como
ánodo a oxigeno, se caracteriza por una zona estable de trabajo seguida por un brusco aumento de la tensión
con la formación de una capa de TIO2 pasivante.
 ELECTRODIALISIS: procedimiento de separación con membranas que tienen por objetivo concentrar o diluir
diluciones de electrolitos mediante el uso de membranas de intercambio iónico y la aplicación de un potencial
eléctrico. De modo similar a como sucede en un generador, los acciones serán arrastrados al cátodo y los
aniones al ánodo. El flujo de cationes y aniones es interrumpido por membranas catiónicas y aniónicas. Si se
tiene intercambio aniónico, por ejemplo Cl - (membrana catiónica) => necesariamente se debe compensar
eléctricamente dicha solución empobrecido de Cl- intercambiado, con lo que hay una difusión de OH- en sentido
contrario al Cl-.
 BARRO ANODICO: Impurezas que quedan como sedimentos sólidos en el fondo de la celda electrolítica.
Contiene los metales relativamente inertes, tales como platino, Ag y oro por lo que se recoge y trata para
recuperar estos metales y otros elementos raros. Tienen un elevado valor comercial.
 BORRA ANODICA: Contaminación del electrolito producido en E.W. Está compuesto principalmente de MnO 2
sólido, el cual se forma sobre el ánodo. Al desprenderse de la superficie puede arrastrar consigo una fracción
significativa de la capa de óxidos de plomo.
 REACCIONES PARASITAS: (reducción H2 y Fe3+) ocurren en el cátodo, provocando consumo de electrones
destinados a la reacción principal (reducción de Cu2+) por lo que hace aumentar el consumo específico de
energía, además de hacer disminuir la eficiencia de corriente catódica.
 LAMAS FLOTANTES EN ER: Son impurezas que poseen un potencial de disolución comparable al Cu, como el As
o el antimonio, Bi. están compuestas por SbAsO4, BiAsO4.
 CORROSION QUIMICA: es el cambio de energía libre donde pasa desde un estado de mayor energía a otro de
menor energía.
 TRATAMIENTO BARRO ANODICO: lix el Cu presente en el barro anódico utilizando H2SO diluido y a elevada
temperatura y luego remover el Se por tostacion con aire.
 PASIVACION DEL ANODO: Las impurezas del ánodo al disolverse en el electrolito, afectan la formación de lamas
y la viscosidad de estas, provocando pasivacion del ánodo. La pasivacion del ánodo genera perdidas en la
capacidad de producción, aumentan los costos energéticos y menor calidad catódica. La pasivacion es causada
por una capa adherente y no porosa en la superficie del ánodo. La formación de esta capa esta influenciada por:
densidad de corriente, composición del electrolito, temperatura, composición del ánodo, y flujo del electrolito.
La pasivacion aumenta marcadamente con el O2 disuelto en el ánodo, alta densidad de corriente y grandes
cantidades de O2 disuelto e impurezas en el electrolito.
 ADITIVOS ORGANICOS: son utilizados para regular el tipo de deposito obtenido, generando cristales finos,
adherentes, compactos, una superficie de baja rugosidad y homogénea
 COLA ANIMAL: compuesto natural de proteínas de cadenas largas y un elevado peso molecular. La cola es un
tensor superficial energético, provocando un aumento de la sobretensión, adsorbiéndose en sitios
preferenciales de crecimiento, nivelándolas con su alrededor y afinando los granos.
 AVITONE: Aditivo del tipo policrilamida que debido a su elevado peso molecular actúa como floculante de las
lamas flotantes, por lo que no son tensores superficiales y las moléculas son mantenidas a distancia de la
superficie metálica. Se pueden clasificar como inhibidores de películas o film, no poseen efectos polarizantes. Se
adiciona solo en ER ya que en EW no existe este problema.
 THIOUREA: molécula orgánica de tamaño pequeño, baja solubilidad con radicales S2- y grupos polarizados NH2,
facilitando la adsorción sobre el Cu. Es un excelente afinador de tamaño de grano para algunas concentraciones,
para concentraciones mayores puede generar crecimiento cristalinos desordenados. La tiourea a bajas
concentraciones actúa como despolarizador o catalizando la reacción catódica, para concentraciones altas actúa
como inhibidor o retardador en la cinética del proceso.
 GOMA GUAR: mejora la calidad superficial de los cátodos ya que en EO se trabaja a altos campos de corriente,
por lo que los cátodos presentan a menudo huevos o nódulos en la superficie, al adicionar esta goma los
nódulos se disuelven o se convierten en pequeñas agujas, homogeneizando el depósito.
Se descompone en el electrolito, lo que depende de la temperatura y concentración de esta y concentración de
H2SO4, por lo que la celda se mantiene a 50° aprox.
 SOBREPOTENCIAL: Es la medida de la polarización, es decir la magnitud que indica cual alejado está el sistema
del equilibrio. Se determina como la diferencia entre el potencial del electrodo cuando circula una densidad de
corriente y el potencial cuando no circula corriente.
 MARCO CORTOCIRCUITADOR: El marco cortocircuitador es un marco de cobre macizo que se utiliza para aislar
celdas. Existen de varios tamaños, pero en Zaldívar se utiliza uno que cubre 3 celdas. Tiene un peso aproximado
de 10 ton y a través de el pueden pasar 50[kA]. Para instalar el marco se debe bajar la corriente del rectificador a
0[A], para no producir arcos eléctricos. Cuando la corriente esta en 0[A] se deja caer con suavidad el marco
sobre los cátodos, aislando de esta forma las 3 celdas que cubre el marco y 1 adicional, debido a que se
posiciona sobre los cátodos, siendo la corriente by-paseada por el hangerbar hacia el busbar.
 CORROSION ANODICA: Si la placa de acero inoxidable queda conectada accidentalmente como ánodo en la
celda, se produce una disolución anódica de la placa que en casos extremos puede llegar hasta su total
destrucción.
 CORROSION GALVANICA: Acoplamiento eléctrico del par formado por los electrodos de acero inoxidable y los
ánodos base plomo, cuando las celdas permanecen desenergizadas. Bajo estas condiciones, la celda se
 comporta como una batería en descarga, donde el acero inoxidable se comporta como ánodo y los ánodos de
plomo como cátodos, descargando el film de PbO2
 EFICIENCIA ENERGETICA EN CELDAS DE ELECTROLISIS:

2.- ¿CUÁL ES EL FUNDAMENTO DE POR QUÉ LOS ADITIVOS EN E.R (TIOUREA Y COLA) ACTUAN DE FORMA
DIFERENTE SOBRE EL CÁTODO?
TIOUREA: es fuertemente absorbido por los centros activos vía el átomo de S, el cual actúa como puente
para cerrar el circuito iónico (formando pila), favoreciendo la reducción del Cu 2+, su campo de acción es cercano.
COLA: tiene un campo de acción lejano, es un tensor superficial enérgico, provocando un aumento de
sobretensión, lo que lleva a afinamiento de grano y además es nivelador.
La acción conjunta evita el crecimiento desordenado de la superficie catódica.

3.- REALICE UN PARALELO ENTRE EL MATERIAL ANÓDICO DE E.O Y DE E.R.

ELECTROREFINACION
 La reacción anódica principal es Cuimpuro = Cu2+ + 2e
 Los ánodos son activos pues son los que se disuelven
 Deben pasar por 2 etapas previas: remover azufre y oxigeno.
 Se colan en ruedas giratorias, controlando su espesor. Luego se enfrían con agua.
 Pesan entre 300-400 kg.
 El desprendimiento de impurezas como Bi, As y Sb que contaminan el cátodo, provienen de él.
ELECTROOBTENCION
 La reacción anódica principal es H2O = O2 + 2H+ + 2e
 Son permanentes, de aleación base Pb, que solo prestan su superficie para la reacción anódica.
 Se recubren con una capa de β-PbO2, adherente y estable, conductor.
 Poseen Ag para mejorar su resistencia a la corrosión.
 Pesan 4000 kg.
 El desprendimiento de Pb puede contaminar el cátodo.

4.- REALICE UN PARALELO ENTRE E.O Y E.R EN CUANTO: TMD, ELECTRODOS, PARÁMETROS DEL PROCESO,
ENERGÍA, TIPO DE COSECHA.
ELECTROREFINACION
1. Su objetivo es refinar y purificar el Cu desde el ánodo.
2. La reacción global es: Cuimpuro = Cupuro.
3. Los cátodos pueden ser de hoja madre o de tipo permanente.
4. Los ánodos son de Cu impuro, el cual es activo, ya que se disuelve.
5. Las principales impurezas vienen del ánodo.
6. Se usa Cola, Tiourea y Avitone
7. Se debe manejar la temperatura, el flujo, aditivos, composición del ánodo para manejo de impurezas.
8. La cosecha es cada 14 - 16dias, sacándose todos los cátodos.
9. Principales impurezas: Sb, As, Bi.
10. Flujo: 20-30 lt/min
11. Eth (V) = 0,0
12. a (V) = 0,0 - 0,01
13. c (V) = 0,04 - 0,08
14. R·I (V) = 0,11 - 0,13
15. Pérdidas (V) = 0,04 - 0,08
16. Ubornes(V) = 0,20 - 0,25
17. W (kWH/ton Cu) = 210 (AC)
18. I (%) = 95 - 98
ELECTOOBTENCION
1. Su objetivo es depositar Cu que esta en el electrolito.
2. La reacción global es: Cu2+ + H2O = Cu0 + O2 + 2H+ + 2e
3. Los cátodos son permanentes de acero 316L
4. Los ánodos son de aleaciones base Pb, que solo prestan su superficie para la reacción anódica.
 5. Las principales impurezas vienen del electrolito.
6. Se usa Cola y Tiourea.
7. Se debe manejar temperatura, flujo, aditivos, control de Cl -, H+, C, Co, Pb.
8. Se cosecha entre 7 – 8 días, y se sacan entre ⅓ a ¼ de los cátodos.
9. Principales impurezas H, Cl, C, Pb, Fe.
10. Flujo: 180-200 lt/min
11. Eth (V) = 0,9
12. a (V) = 0,6
13. c (V) = 0,05
14. R·I (V) = 0,5
15. Pérdidas (V) = 0,05
16. Ubornes(V) = 2,0 - 2,5
17. W (kWH/ton Cu) = 2.100 – 2.700 (AC)
18. I (%) = 80 – 95

5.- INDIQUE LAS REACCIONES SECUNDARIAS QUE OCURREN EN CEMENTACIÓN DE COBRE CON FIERRO Y SEÑALE
EL EFECTO QUE TIENEN CADA UNA DE ELLAS EN LA EFICIENCIA DE CORRIENTE EN PLANTAS ELECTORLITICAS NO
SEA DE UN 100%.
Son para soluciones con <10gpl de Cu. Su reacción es Fe + Cu 2+ = Cu + Fe2+, proceso espontáneo.
Teóricamente se podría recuperar el 100% de Cu, pero industrialmente es posible recuperar el 90%.
Las reacciones secundarias son principalmente la del Ion ferrico, la del oxigeno y la del acido.
 Acción del Ion ferrico: este consume el fierro y consume el Cu. Las reacciones que involucran son: 2Fe3+ + Fe
= 3Fe2+ y 2Fe3+ + Cu = Cu2+ + 2Fe2+.
 Acción del O2: aumenta la producción del Fe3+ y baja el rendimiento del proceso, además de consumir
cemento de cobre, mediante la siguiente reacción: Cu0 + ½ O2 + 2H+ = Cu2+ + H2O.
 Acción del acido: produce corrosión del medio cementante, formando Fe2+ y la evolución del hidrogeno: Fe0
+ 2H+ = Fe2+ + H2.

6.- EN LOS PROCESOS DE ELECTROREFINACION SE ADICIONAN LOS REACTIVOS COLA, TIOUREA Y AVITONE, ¿CUÁL
ES LA FUNCIÓN DE CADA UNO DE ELLOS EN ESTE PROCESO?
TIOUREA: es fuertemente absorbido por los centros activos vía el átomo de S, el cual actúa como puente
para cerrar el circuito iónico (formando pila), favoreciendo la reducción del Cu 2+, su campo de acción es cercano.
COLA: tiene un campo de acción lejano, es un tensor superficial enérgico, provocando un aumento de
sobretensión, lo que lleva a afinamiento de grano y además es nivelador.
AVITONE: no es un tensor superficial, pero actúa como floculante, su interacción no es por polaridad, es por
coagulación. No es por polaridad ya que es igual a las del sistema particulado, pero si fuese contrario, seria positiva y
se pegaría en el cátodo, contaminándolo.

7.- DEMUESTRE QUE EN EL PROCESO DE CEMENTACIÓN DE COBRE ES POSIBLE TERMODINÁMICAMENTE

PRECIPITAR PRÁCTICAMENTE TODO EL COBRE EN SOLUCIÓN.
Las reacciones de cementación con chatarra de fierro son:
Fe2+ + 2e = Fe E0 = -0,44V
Cu2+ + 2e = Cu E0 = 0,34V
Estas dos reacciones dan lugar a la reacción global de Fe + Cu2+ = Cu + Fe2+, con ΔE=0,78V > 0, lo que implica
que termodinámicamente esta reacción es posible. Según Nernst, el potencial de la reacción global esta dado por:
ΔEth=0,78 – RT/2F* ln(Fe2+/Cu2+). Ahora, en equilibrio, ΔEth=0, lo que implica que Fe2+/Cu2+=1026, es decir, es posible
recuperar casi el 100% del Cu.

8.- SEÑALE Y EXPLIQUE CLARAMENTE LA PROBLEMÁTICA DE LAS IMPUREZAS EN EL PROCESO DE

ELECTROREFINACION DE COBRE.
Las impurezas vienen principalmente en el ánodo de Cu que debe ser purificado. Se pueden clasificar como:
MAS NOBLES QUE EL COBRE (Ag, Au, Se, Te, S); MENOS NOBLES QUE EL COBRE (Fe, Ni, Co, Zn, Pb) y CON AFINIDAD
CON EL COBRE (As, Bi, Sb), las cuales son perjudiciales para el proceso. Todas estas, mas el Cu, son las que forman el
barro anódico.
Los elementos menos nobles se disuelven el en electrolito. Los mas nobles caen al barro anódico. Pero los de
afinidad con el Cu se pueden incorporar al electrolito, ya sea porque están en los barros y estos se desplazan,
llegando al cátodo y ocluyéndose mecánicamente; o por que se pueden formar precipitados como SbAsO 4,
ocluyéndose mecánicamente en el cátodo. Además afectan la formación de lamas y su viscosidad, produciendo
pasivacion anódica.
El As y el Sb tienden a promover la pasivacion anódica, por lo que su concentración debe estar en proporción
As/Sb>2 para evitarla. La concentración de Sb debe ser menor a 700ppm, sino se satura y forma el oxido de
antimonio, lo que impide una buena calidad de cátodo, lo que produce lamas.

9.- ¿POR QUÉ NO SE AGREGA AVITONE EN E.O DE COBRE Y SI SE AGREGA EN E.R DE COBRE?
El Avitone no se usa en E.O, ya que el electrolito viene casi limpio, con impurezas que no tienen afinidad con
el Cu, no formando lamas y no necesitando ser cementadas ni llevadas al fondo de la celda. Sin embargo, en E.R, las
partículas que son impurezas están en el ánodo, el cual se disuelve y las libera, por lo tanto se encuentran en gran
concentración dentro del electrolito, lo que hace necesario manejarlas y para ello se utiliza este orgánico, para
flocular las partículas y llevarlas el barro.

10.- ¿POR QUÉ SE DEBE REPONER CONTINUAMENTE SULFATO DE Co EN E.O DE COBRE?

El Co influye positivamente en la calidad del PbO2 y en la calidad del cátodo. Disminuye la taza de corrosión
del ánodo, y entonces la capa del ánodo es más consistente, adherente y estable, disminuye además la
contaminación de Pb en los cátodos. Se debe mantener su concentración entre 120-200ppm.
La reacción es: PbSO4 + 2Co3+ + 2H2O=PbO2 + 2Co2+ + 4H+ + SO4=. Como se aprecia en la reacción anterior, se
consume y debe reponerse.

11.- EXPLIQUE TODOS LOS MECANISMOS DE CONTROL DE NIEBLA ÁCIDA EN E.O DE COBRE.
Los mecanismos son: pellets de polipropileno, espuma química y campanas extractores.
Pellets: son bolitas de polipropileno, que se colocan en 2 o 3 camadas en las celdas, cuya finalidad es
disminuir la neblina acida, como son de polipropileno, y dada la temperatura en la celda, actúan también como
condensadores, por lo tanto atrapan la neblina que se escapa. Se necesitan extractores de aire en la nave para
minimizar la neblina.
Campanas: extraen in situ la neblina, no son necesarias las trompas, aunque se deben colocar igual pellets
para que en la extracción de las campanas al momento de la cosecha, la neblina no escape. A través de ella se
repone agua, la que también sirve para evitar que se tape debido a las sales.
Tensoactivos: como aceite de quillay, estabiliza la superficie de las burbujas, evitando que revienten de
forma intensa.
Espuma química: actúa de la misma forma que los pellets.

12.- ¿EN QUE INSTANTES DE LA OPERACION DE E.O EL ANODO SE PODRÍA RECUBRIR CON COBRE?
Puede ocurrir en cementación, es decir, cuando se corta la corriente en la celda, por lo tanto, la reacción se
invierte y se produce cementación de Cu en el ánodo.

13.- MENCIONE AL MENOS DOS ASPECTOS BENEFICIOSOS Y DOS NEGATIVOS EN E.O DE COSECHAR ¼ DE CELDA
RESPECTO DE ⅓.
COSECHA ⅓
Beneficios:
 Si se requiere producir igual masa de cátodos, se necesitan menos celdas, lo que se traduce en
menores costos operaciones y menores perdidas.
 Menor necesidad de materia prima como cátodos, ánodos, reactivos, así como menor cantidad de
operarios, menor desgaste de maquinaria, etc.
Desventajas:
 Se aumenta la densidad de corriente por cátodo, perjudicando el ánodo.
 La calidad del Cu es menor, ya que apuro el proceso.

COSECHA ¼
Beneficios:
 La densidad de corriente es menor por cátodo, lo que no perjudica tanto el ánodo.
 La calidad de deposito es mejor, pues lo cátodos tendrán mas tiempo para depositar el Cu.
Desventajas:
 Se necesitan más celdas para una cantidad similar de masa catódica, lo que aumenta los costos.
  Mayor necesidad de materia prima como cátodos, ánodos, reactivos, así como mayor cantidad de
operarios, mayor desgaste de maquinaria, etc.

14.- ¿NECESARIAMENTE UN AUMENTO EN LA DENSIDAD DE CORRIENTE CATÓDICA DE OPERACIÓN IMPLICA UN

AUMENTO EN LA DOSIFICACIÓN DE ADITIVO ORGÁNICO GUAR?
No, porque al aumentar la concentración de este aditivo, este se puede degradar y perjudicar el ánodo aun
mas, ya que produce una reacción de la capa β-PbO2 a PbSO4, que perjudica y consume el ánodo. Por lo tanto, a
pesar que puedo estabilizar el depósito del cátodo, ya que la Guar es un estabilizador de la superficie, puedo
perjudicar al ánodo profundamente.

15.- ¿POR QUÉ DURANTE LA OPERACIÓN LOS CÁTODOS DE ACERO INOXIDABLE SUFREN CORROSIÓN POR PICADO
SIENDO QUE ESTÁN POLARIZADOS CATÓDICAMENTE?
Se produce en la parte superior del cátodo, donde esta el nivel del electrolito, y se corroe por picado, dada
las fluctuaciones del electrolito, por el burbujeo de la neblina acida, etc. Esta zona no esta actuando como cátodo, ya
que el electrodo es el contacto entre el metal y el electrolito, por lo tanto el ácido lo pica y lo ataca como si fuera
cualquier metal.

16.- ¿QUÉ TIPO DE MODIFICACIONES HARÍA USTED PARA AUMENTAR LA EFICIENCIA DE CORRIENTE EN LOS
PROCESOS?
La eficiencia de corriente depende de que procesos secundarios consuman la corriente.
 Se debe evitar los cortocircuitos;
 Se debe manejar y mantener estable la densidad de corriente de trabajo;
 Se debe mantener constante la concentración de entrada del Cu.
 Se debe manejar tanto la concentración de las impurezas como de los aditivos orgánicos empleados; si es
necesario, se debe depurar la solución;
 Se debe cuidar la calidad de los ánodos utilizados, así como de los cátodos empleados, ya sean permanentes
o de hoja madre;
 Se debe controlar la posición de los ánodos y cátodos dentro de la celda;
 Se debe manejar el lavado de cátodos, la limpieza de lamas y barros;

17.- ¿QUÉ TIPO DE MODIFICACIONES HARÍA USTED PARA DISMINUIR LA TENSIÓN DE CELDA DE UN SISTEMA?
 Se debe manejar los sobrepotenciales, por lo tanto se deben manejar las reacciones parasitas que ocurran,
que aumenten aun más éste valor.
 Se debe cuidar la calidad de ánodos, de los cuales depende la calidad del depósito catódico, ya que un
manejo oportuno de éste, disminuye las perdidas innecesarias de corriente.
 Se debe manejar los cortocircuitos, ya que estos consumen corriente y entregan datos erróneos en el
balance de la planta.
 Se debe manejar la concentración de orgánicos, los cuales no son conductores, y por lo tanto aumentan el
consumo de corriente.
 Se deben cuidar los contactos eléctricos, así como las barras soportes.

18.- SE HA DETECTADO QUE HA MEDIDA QUE EL PROCESO AVANZA LA CALIDAD CATÓDICA SE VE DESMEJORADA,
PLANTEE DE QUE MANERA SERIA POSIBLE EVITAR QUE ESTO OCURRA.
Si el proceso es E.R quizás sea bueno depurar la solución, ya que como de cada ánodo produce 2 o 3
cátodos, cada vez el electrolito se concentra mas de impurezas que se van disolviendo, por lo tanto, renovar la
solución o parte de ella, puede mejorar la calidad catódica, puesto que se disminuye el riesgo de oclusiones
mecánicas de las mismas.
Así mismo, se debe manejar las cantidades de orgánicos, ya que estos podrían interactuar en forma negativa
en el cátodo, ocluyéndose.
Se debe manejar la densidad de corriente, ya que si esta aumenta, aumenta la velocidad del proceso de
depositación, siendo entonces menos selectiva, pudiendo depositarse impurezas, así como obtenerse una superficie
irregular, debido al crecimiento acelerado.

19.- MENCIONE SEMEJANZAS Y DIFERENCIAS EN EL TRANSPORTE DE MASA (CU) EN CELDAS EN E.O Y EN E.R.
Electrorefinacion:
 La reacción anódica es: Cuimpuro = Cu2+ + 2e
  La reacción catódica es: Cu2+ + 2e = Cupuro
 El control es por difusión
 No se necesita que el sistema sea agitado, ya que el ánodo se va disolviendo y aporta Cu, lo que
permite mantener el nivel del Cu.

Electroobtencion:
 La reacción anódica es H2O = O2 + 2H+ + 2e
 La reacción catódica es: Cu2+ + 2e = Cupuro
 El control es por transferencia de carga
 Se necesita que el sistema sea agitado, ya que la concentración del Cu va disminuyendo, puesto que
este se deposita desde el electrolito.

20.- VERDADERO O FALSO

 SE DEBE AUMENTAR LA DENSIDAD DE CORRIENTE CUANDO LOS ÁNODOS POSEEN ELEVADO CONTENIDO
DE OXIGENO: falso, pues se pasivan. Cada uno de estos efectos favorecen la pasivacion por separado, por lo
tanto, si se suman, la pasivacion podría ser aun mayor.
 UN INCREMENTO EN EL NIVEL DE OXIGENO EN LOS ANODOS AUMENTA EL RIESGO DE PASIVACION EN LOS
ANODOS DE ER DE COBRE: Verdadero, al aumentar el nivel de oxigeno en los ánodos aumenta la cantidad
de CuO en el mismo, el cual debido a la solución acida del electrolito se lixivia liberando Cu 2+ y aumentando
la concentración del mismo (>40 gpl) alrededor de la superficie de los ánodos formando una capa pasiva de
CuSO4.
 SE DEBE AUMENTAR LA DOSIFICACIÓN DE ADITIVOS ORGANICOS PARA EVITAR QUE LOS ÁNODOS SUFRAN
PASIVACION: falso, porque si están en una alta concentración pueden pasivar el ánodo, como por ejemplo
la goma guar que al aumentar su concentración, se degrada y pasiva a los ánodos de plomo, provocando
que en su superficie se forme PbSO4.
 SE DEBE AUMENTAR EL CONTENIDO DE ARSÉNICO EN LOS ANODOS EN LA MEDIDA QUE AUMENTA EL
CONTENIDO DE ANTIMONIO EN ELLOS: verdadero, siempre y cuando las relaciones molares entre ellos sea:
As/Sb>2 y la concentración de Sb sea menor a 700ppm.
 SE DEBE AUMENTAR EN LA MEDIDA DE LO POSIBLE, EL FLUJO DE ELECTROLITO PARA EVITAR LA
PASIVACION DE ÁNODOS: falso, porque al aumentar el flujo, para depositar la misma cantidad de masa,
según la ley de Faraday, se debe aumentar densidad de corriente, la que afecta la calidad del ánodo,
produciendo pasivacion de éste.
 EL GAUSS-METER MIDE LA RESISTENCIA ENTRE EL ANODO-CATODO: verdadero, actúa a través del efecto
Gauss, que relaciona los campos eléctricos y los magnéticos. Si se produce cortocircuito, ánodo y cátodo
están en contacto, la corriente es muy grande, lo que implica un gran campo magnético, medido en este
instrumento. Es decir, la resistencia.
 LA ADICION DE ADITIVOS ORGANICOS AUMENTA EL CONSUMO DE ENERGÍA EN E.R: Falso, al observar el
diagrama de winnand, la estructura optima que se busca es la FT, o cristales orientados en el campo, al
aumentar la corriente se puede mantener el nivel de aditivos, luego al aumentar aun mas, para evitar el
crecimiento de cristales sin orientación es necesario disminuir la inhibición disminuyendo el nivel de
aditivos.
 LA MINIMA ENERGÍA REQUERIDA PARA EL PROCESO DE E.O ES 1,23: falso, la minima energía requerida es
0,89V, que es el ΔE de la reacción global de la celda.
 LA CEMENTACIÓN DE COBRE ES SOLO POSIBLE CON CHATARRA DE FIERRO: falso, es posible
termodinámicamente con todos los elementos que tengan un potencial electroquímico menor que el del
cobre.
 EL AVITONE ES AGREGADO EN EL PROCESO DE E.O PARA CONTROLAR LA NEBLINA ACIDA: falso, el avitone
se agrega en E.R, como floculante para coagular las partículas que tienen afinidad electrónica similar a la del
Cu.
 EL INCREMENTO DE DELTA DE COBRE DEL ELECTROLITO DE EO DE COBRE IMPLICA UN AUMENTO EN LA
PRODUCCION CATODICA: Verdadero, la producción de cobre aumenta de forma lineal y proporcional al
delta de cobre, según:

 EL INCREMENTO DEL FLUJO DE CELDA EN EO IMPLICA UN AUMENTO DEL VALOR DE DELTA DE COBRE EN
EL ELECTROLITO: Falso, al aumentar el flujo de celda, disminuye el delta de cobre manteniendo la
producción.

 EL INCREMENTO DE LA CORRIENTE EN LA CELDA DE EO DE COBRE IMPLICA UN AUMENTO EN EL

SOBREPOTENCIAL DE TRANSFERENCIA DE CARGA CATODICO: Verdadero, Al aumentar la corriente de celda
como se observa en el diagrama de Evans, aumenta el sobre potencial catódico

 UN INCREMENTO EN EL TAMAÑO DE LOS ANODOS EN ER DE COBRE IMPLICA AUMENTO EN EL NUMERO

DE DESBORRE DURANTE LA OPERACIÓN: Verdadero, al aumentar el tamaño de los ánodos, aumenta la
cantidad de impurezas, y otros metales nobles que forman los barros, además como la corriente sigue líneas
preferenciales, aumenta la concentración de cobre en el seno en las zonas cercanas al piso, las que
aumentan también las cantidades de barros, y por ende de desborres.
 UN INCREMENTO EN EL TAMAÑO DE LOS ANODOS EN EO DE COBRE IMPLICA AUMENTO EN EL NUMERO
DE DESBORRE DURANTE LA OPERACIÓN: Falso, no necesariamente, si el ánodo es de plomo, al aumentar el
tamaño aumentara el desprendimiento de capas de oxido de plomo aumentando la concentración de barros
y por ende el desborre, pero si se tienen ánodos de otro material, ejemplo platino, no sucederá de la misma
manera.
 UN INCREMENTO EN EL NIVEL DE CLORURO EN EL ELECTROLITO IMPLICA UN AUMENTO DE LOS
CORTOCIRCUITOS DE LA CELDA: Verdadero, el cloruro produce una baja en el potencial de picado, lo que
genera aumento de impurezas en el cátodo, en las zonas con impurezas el cobre tiende a crecer mas rápido,
lo que genera una deposición dendrítica, la cual al crecer aumenta la posibilidad de que el cátodo toque el
ánodo y se produzca el corto circuito.
 UN INCREMENTO (SOBRE EL NORMAL DE OPERACIÓN) EN EL CONTENIDO DE COBRE EN EL ELECTROLITO
DE EO DE COBRE IMPLICA AUMENTO EN LA CONDUCTIVIDAD DE ESA SOLUCION: Falso, un incremento en
el contenido de cobre en el electrolito disminuye su conductividad ya que al haber movimiento convectivos,
los iones de Cu2+ chocan entre ellos impidiendo el paso de cargas a través del electrolito y esto disminuye su
conductividad
  UN INCREMENTO (SOBRE EL NORMAL DE OPERACIÓN) EN EL CONTENIDO DE H2SO4 EN EL ELECTROLITO DE
ER IMPLICA UN AUMENTO EN LA CONTAMINACION DE Sb EN EL CATODO. Falso, al aumentar el contenido
de acido, los niveles de antimonio tienden a mantenerse constantes

21.- TRATAMIENTO BARROS ANODICOS

Se obtienen de 2-2,5kg de barro anódico por tonelada. Se obtiene primero el BAC y luego el BAD.
BAC: crudo que sale de la celda, con 20-30% de impurezas, siendo el Cu el mas importante, el que viene por
la humedad del electrolito (CuSO4) y el que viene producto de la dismutacion del Cu.
BAD: con 0,2% de Cu. Se trata por lixiviación a presión. Ahora lo importante es la plata, el oro y los óxidos. La
presión es para aumentar la solubilidad del oxigeno.
El proceso es:
 BAC pasa a lixiviación (se hace descobrizado, con H2SO4 a presión y temperatura)
 Se obtienen dos productos, lixiviado Cu2+ y uno que sigue el proceso
 El que viene pasa a Tostación Sulfatante, con H2SO4 y T.
 La solución pasa a fusión en horno Troff, con O2 y fundente, del cual se obtiene escoria.
 La solución que sigue, pasa Electrorefinacion de Ag, de donde se obtiene Ag catódico, el que pasa a
fusión y se obtiene Ag granallado.
 La solución que sale de ER es el barro aurifero, pasa a lixiviación en medio nítrico, se saca el Fe. Y la
solución pasa a fusión, obteniéndose los andos de oro, los que pasan a ER de oro, obteniéndose oro
catódico, el se funde y se obtiene lingotes de oro de 12,5kg.
 La solución que sale del ER de Au, se obtiene un cemento de Pt-Pd.

22.- SE DICE QUE LOS ANODOS TIPO DSA MEJORAN LA CINETICA ELECTROQUIMICA Y REDUCEN EL CONSUMO DE
ENERGIA EN EO DE COBRE:
A) EXPLIQUE A QUE SE DEBERIA ESTE COMPORTAMIENTO
La tecnología DSA utiliza ánodos de titanio con delgadas placas de platino , donde es mas estable y
resistente estos requieren menor tensión de sobrepotencial , este aumento en la cinética se debe a que el anodo
DSA tiene mayor i0 que el ánodo de plomo, implica un ahorro en consumo energético pero su implementación es
muy cara.
B) ¿QUE INNOVACION PODRIA HACER USTED PARA TRANSFORMAR UN ANODO DE PLOMO COMO LOS QUE
ACTUALMENTE ESTAN EN USO EN UN ANODO DSA?
Se pueden utilizar otros sustratos para mejorar el ánodo de plomo tales como: grafito, calcio, óxidos de
iridio y rutenio.

23.- OPERACIONALMENTE, CUANDO SE ENERGIZA UNA PLANTA DE (ER O ER) DE FORMA INTENSIOSTATICA SE VA
INCREMENTANDO LA CORRIENTE EN FORMA ESCALONADA HASTA ALCANZAR EL VALOR FINAL DE OPERACIÓN.
A) EXPLIQUE, QUE FACTORES DEL SISTEMA ELECTROQUIMICO DEBE IR USTED CONTROLANDO A MEDIDA QUE SE
VA AUMENTANDO LA CORRIENTE DEL SISTEMA.
La distribución de la corriente tiene tres niveles: Primario, donde el sobrepotencial es despreciable y no
existe consumo de especies electro activas. Secundario se aprecia una densidad de corriente apreciable y el
sobrepotencial esta asociado al control por transferencia de carga. Terciario, esta relacionado con el cambio de
concentración y la densidad de corriente, el sobrepotencial es mayor y esta asociado al control por transferencia de
masa.
El orden de control es terciario, secundario, primario. Los factores que afectan esta distribución con
primario la geometría simple y la conductividad secundaria la cinética del electrodo y terciaria la cinética y los
gradientes de concentración. Se debe cuidar también la pasivacion de los ánodos en la EO ya que el tiempo que le
tome llegar a la corriente de pasivacion, es tiempo que se permite la corrosión de los ánodos de plomo.

B) OTRA PLANTA, EN VEZ DE ENERGIZAR LA PLANTA INTENSIOSTATICAMENTE, LO HACE EN FORMA

POTENCIOSTATICA. ¿QUE FACTORES DEL SISTEMA ELECTROQUIMICO DEBE USTED AHORA CONTROLAR?
Terciario, esta relacionado con el cambio de concentración y la densidad de corriente, el sobrepotencial es
mayor y esta asociado al control por transferencia de masa. Por ende se debe cuidar: La corrosión del plomo es
minima en EO de cobre. Se debe cuidar que haya iones de cobre y solución acida lista para operar, ya que importa la
transferencia de masa.

22.- PROCESO MERRILL-CROWE

El proceso Merrill-Crowe presenta las siguientes características beneficiosas para la cementación eficiente
de oro y plata:
 Las soluciones cianuradas que provienen de la lixiviación, ricas en oro y plata, son sometidas previamente al
proceso de cementación a una filtración a presión con filtros de placas, para eliminar la turbidez o las
partículas en suspensión que puedan contaminar el material precipitado. Estos filtros de placas filtrantes
permiten una clarificación total de las soluciones cianuradas, evitando interferencias indeseadas en la
precipitación del oro y de la plata.
 Las soluciones clarificadas son sometidas a un tratamiento de desaireación al vacío para la remoción total del
oxigeno disuelto. Dentro de esta unidad se encuentra un denso enrejado que obliga a las soluciones (al caer
verticalmente dentro de esta unidad) a dividirse en cascadas de delgadas películas, promoviendo por esta vía
una desaireación más eficiente y rápida. Dado a que la cementación es un proceso de reducción, la remoción de
los agentes oxidantes, como el oxigeno disuelto, ayuda a mejorar considerablemente la eficiencia del proceso,
evitando la redisolución del oro y la plata. Si las soluciones no contienen oxígeno, se evita además, la
contaminación con un precipitado blanco de oxido hidratado de zinc, incluso a bajas temperaturas.
 La adición de acetato o nitrato de plomo a las soluciones cianuradas ayuda a que la precipitación del oro y de
la plata sea mas rápida y completa, por cuanto los iones de plomo, al depositarse sobre el zinc como una
película de plomo metálico, contribuyen a que el zinc mejore su eficiencia al formarse un par galvánico.
 A través de un dosificador, el polvo de zinc se introduce en la tubería que conduce las soluciones, por lo tanto,
sin tomar contacto con la atmósfera abierta. El zinc en polvo, que es la forma usada en el proceso Merrill-
Crowe, asegura una gran superficie de contacto, lo que mejora considerablemente la reacción de cementación.
Debido a esta característica física del precipitante, las micro burbujas de H2 que se forman en la solución se
adhieren a las partículas de zinc, formando un par galvánico H2/Zn, que favorece aún más la reacción.
 Como la reacción es muy rápida, estas soluciones se pueden conducir inmediatamente a filtros de placas,
donde queda retenido el precipitado de oro y plata, más alguna cantidad de zinc residual. Adicionalmente, las
telas de los filtros finales suelen rellenarse con algo más de zinc, lo que contribuye a minimizar cualquier
eventual pérdida de oro y plata al forzar que las soluciones tomen contacto con el precipitante cuando son
filtradas, aún después del proceso de cementación propiamente tal. Las soluciones (ahora empobrecidas)
pueden retornar al proceso de lixiviación.
 El análisis del precipitado retenido indica la presencia de un 60-90% de oro más plata y una cantidad de
entre 5 y 10% de zinc. Posteriormente, el precipitado se funde directamente para obtener metal doré o (como
sucede en algunas operaciones mineras) se lixivia con una solución de ácido sulfúrico para remover las impurezas
solubles en ellas, y luego se filtra y se funde.

Las reacciones secundarias del proceso y que son las responsables del mayor consumo de Zn que el dado por
la reacción global se asocian principalmente a:
 La alta reactividad del Zn en medio acuso
 La presencia de O2 disuelto aún en la solución cementante que no solamente oxidarían al Zn, sino que
además reoxidarían al Au precipitado.
Las expresiones que dan cuenta de lo planteado son:
Zn + 4CN- + 2H2O = Zn((CN)4)2- + H2
Zn + ½ O2 + 4CN- + H2O = Zn((CN)4)2- + 2OH-
Por otro lado es frecuente y recomendable el agregado de sales de Pb, como acetatos o nitratos para
permitir una mayor reactividad del Zn. La cementación también es sensible a la cal libre y al cianuro en solución, lo
anterior lleva a encontrar un rango de pH óptimo que para este caso varía entre 8 a11,5; el CN libre es básico para la
reactividad del Zn, por lo tanto, su concentración dependerá de la cantidad de Zn agregado como medio
cementante.

23.- PROBLEMAS OPERACIONALES (PROBLEMA DE CORROSION DEL ANODO, EFECTO DEL COBALTO)

i (A / m2) 6
2

1 5
3

E (V)
4

A medida que aumenta el sobrepotencial E se tiene:

Efecto de Pb:

 Pb →Pb2+ + 2e
 Pb2+ + SO4-2 →PbSO4 (Precipita) Pasivación: Es el descenso abrupto de la curva debido a un compuesto
sólido que impide el paso de los electrones. Este compuesto sólido es no conductor y no poroso.
 PbSO4 →PbO.
 PbO → PbO2.
 Evolución de O2 o descomposición del Agua.
 Potencial de Estabilidad del PbO2.

-Efecto del Cobalto: CoSO4 *7H2O

 La adición de Co (CoSo4) 100 ppm, 130 ppm, 180 ppm.
 Reduce la corrosión del Ánodo.
 Reduce el Sobrepotencial de Oxígeno.
 Mecanismo (Como actúa):
 Oxidación de Co2+ → Co3+ + e
 Reducción de Co3+ por H2O
 1/2H2O → 1/4O2 + H+ + e
 Rx. Global: Co3+ +1/2 H2O → Co2+ + H+ + 1/4O2
24.- GENERALIDADES DE ER DE COBRE

0 0,34
iT  iCu 2   iH iT 1,23
E (VENH )
2

Cu 2   2e  Cu º

En una operación de ER de cobre, sobre el cátodo ocurre la deposición de cobre (sobrepotencial = -50mV) y la
reducción de ferrico a ferroso (E°=0,77 VENH). Sobre el ánodo ocurre la oxidación del cobre a Ion cuprico
(sobrepotencial 60mV), así como la oxidación de Zn, Cd y Fe, cuyos potenciales estándares de reducción respecto
del electrodo cobre/sulfato de cobre son respectivamente -1.1, -0.74 y -0.78. Las reacciones principales están
controladas por transferencia de carga y el resto por transferencia de masa.

a) Complete el diagrama de Evans de este proceso, indicando todas las curvas relevantes con sus parámetros
cinéticos fundamentales y las reacciones involucradas.

b) Si icelda=245 A/m2 y la corriente limite anódica es 255 A/m2, ¿Que le parecen estas condiciones de trabajo?.
¿Qué podría cambiar en el diagrama de Evans antes completado por usted?

c) ¿Qué ocurre con el tipo de depósito si se aumenta la densidad de corriente? Y si se aumenta la cantidad
de aditivos? (ayúdese con la confección de un diagrama) y que sucede con el sobre potencial? (Grafique)

d) ¿Por qué aumenta la concentración de cobre en el electrolito?, ¿De que forma (mencione al menos dos) se
podría controlar esta problemática?. Explique.

a)
b) Al trabajar cerca de la corriente crítica podría ocurrir la pasivacion anódica, por lo que la oxidación del ánodo se
detendrá. Si modificáramos el diagrama de Evans aumentando la densidad de corriente, el sobrepotencial catódico y
anódico aumentaría, por lo que el potencial de celda será mayor. Al aumentar la densidad de corriente se podrá
pasivar el ánodo por lo que se tiene que tener cuidado.

c) Si se aumenta la densidad de corriente se aumenta el sobrepotencial catódico, por lo que se vera favorecida la
nucleación por sobre el crecimiento, por lo que los granos serán mas finos, esto implica que se producirá
desprendimiento de polvo de cobre del cátodo ya que es poco adherente. Esto se puede desprender del diagrama
de Winnand.

Si se aumenta la cantidad de aditivos el sobrepotencial aumenta.

d) Aumenta debido a la reacción de dismutacion en donde ocurre la reacción 2Cu+ = Cu° + Cu2+. Como los ánodos
vienen con oxigeno se generan óxidos de cobre lixiviándose en el medio acido, sumándose al electrolito.

25.- OPERACIÓN.

a) En EO el ánodo de Pb-Ca-Sn opera en el rango transpasivo (protegido anodinamente) durante la operación de

EO. Esto significa que su velocidad de corrosión es muy pequeña. ¿Qué sucede si es interrumpida la corriente?
Escriba reacciones y soluciones posibles.
b) ¿Qué efecto genera la presencia de Mn en la EO? ¿Cuál es la solución? ¿Qué produce la presencia de Pb, con
que tipo de capa estable es deseable trabajar? ¿Cuáles son los mecanismos de contaminación y sus posibles
causas?
c) ¿Qué efecto genera el Cl- en los cátodos de EO? ¿Cuáles son las principales vías de entrada a la solución rica de
EO? ¿Cuáles son las formas de controlarlo? ¿Qué sucede con el depósito?
d) Si durante una operación normal en la planta de ER de cobre, comienzan a llegar ánodos con niveles de
impurezas elevados, que acciones debe tomar usted para mantener el control de estas durante la operación.
Explique con detalle.
e) Complete el diagrama de Evans del proceso de ER de cobre, indicando todas las curvas relevantes con sus
parámetros cinéticos fundamentales y las reacciones involucradas.
f) ¿Cuál es la composición del ánodo de ER? (Mencione al menos 10 elementos presentes y sus % involucrados)
Dibuje un esquema de la solidificación del ánodo explicando zonas de enfriamiento en un molde.
g) Obtenga la expresión de una pila de presión basado en dos electrodos de hidrogeno.
h) Describa el comportamiento de al menos 4 impurezas presentes en el ánodo de ER durante la operación.
i) ¿Por qué se prefiere un esquema eléctrico de celdas en serie respecto de celdas en paralelo en los procesos de
electrolisis de cobre?
j) Se desea disminuir el consumo específico de energía en el proceso de ER convencional. Desarrolle al menos tres
aspectos necesarios que den respuesta a esta problemática.
k) La eficiencia de corriente en ER de cobre por lo general es mayor a la de EO de cobre. Desarrolle al menos tres
aspectos que expliquen esta condición de operación.

l) Derive una expresión matemática de los procesos de eficiencia energética en los procesos de electrolisis en
función de la eficiencia de corriente catódica.

m) Explique brevemente tres factores que limitan la densidad de corriente de operación en ER de cobre

DESARROLLO
a) Al interrumpirse la corriente, el ánodo deja de estar protegido y sobre su superficie se acoplan espontáneamente
(potencial mixto) las reacciones:
Pbánodo + SO42- = PbSO4 +2e
PbO2 capa protectora + 4H+ + SO42- + 2e = PbSO4 + 2H2O

Ambas reacciones producen sulfato de plomo (sulfatación). Para solucionar este problema se utilizan rectificadores
de respaldo.

b) **El manganeso existe como Mn2+, su oxidación en el ánodo puede ser a permanganato (MnO4-) o a bióxido de
manganeso (MnO2).
El MnO4- origina un aumento de poder oxidante del electrolito (alto E th). La consecuencia es que el cloruro se oxida a
cloro gaseoso en solución, generando corrosión en planta.
El MnO2 se deposita en el ánodo, generando cascarilla de plomo, es decir, contribuyendo a la corrosión de ánodos.
**Para solucionar este problema se debe mantener bajo el manganeso en solución (10 -30 ppm)
**El plomo contamina al cátodo de cobre por oclusión mecánica. Es deseable operar con una capa estable de β-
PbO2, por las características: buen conductor, adherente y genera un producto de corrosión tipo placa de color
negro, que favorece al desprenderse su decantación en el fondo de la celda. En cambio el compuesto α-PbO2 es un
compuesto no conductor, desadherente y genera un producto de corrosión fino de color café. Por ello se necesita
operar con un potencial al ánodo entre 1,66 VENH y 2,0 VENH.
**Existen 3 tipos de mecanismos de contaminación:
Desprendimientos de productos de corrosión: Dentro de las causas de este mecanismo tenemos: La formación de α-
PbO2 (favorece la desadherencia) , cambios bruscos de corriente, corte de energía, operar con tensión al ánodo
menor a 1,66 VENH y presencia de Mn y falta de Co
Por cortocircuito: Dentro de las causas de este mecanismo tenemos: La perdida de verticalidad de los ánodos y/o
cátodos, nodulacion excesiva y procedimiento de marco cortocircuitador.
Por corrosión interfacial: Dentro de las causas de este mecanismo tenemos: Presencia de orgánico superficial,
empleo de esferas o lonas para neblina acida, presencia de agentes oxidantes.

c) ** El Ion cloruro genera corrosión por pitting en los cátodos de EO.

** Las principales vías de entrada son: Solución rica de electroobtencion proveniente de SX y agua de mezcla y
lavado.
** Las formas de control son: Numero adecuado de estaciones de lavado en la planta de SX, minimizar el contenido
de cloruro en las aguas de reposición y de lavado y purgar el electrolito para controlar el fierro y el cloruro.

d) Al incrementar o disminuir la concentración de As en el electrolito (debido a cambios de composición de los

ánodos), la densidad de corriente de la celda debería también aumentar. Dado que esto es poco práctico en una
refinería lo que se hace es separar los ánodos de distinta procedencia (que son la fuente de arsénico) en diferentes
circuitos dentro de la nace. Existe una relación del H 2SO4 en el electrolito e impurezas en el cátodo. A
concentraciones bajo 150 gpl generan una alta oclusión de impurezas en el cátodo (Ag, Se, Bi, Sb). La concentración
optima para minimizar la deposición indeseada esta alrededor de 150 gpl de acido. Sin embargo, para obtener una
buena conductividad eléctrica y minimizar la tensión de celda, se trabaja normalmente con 180-200 gpl. Finalmente
también se podría remover periódicamente el electrolito para asegurar que la concentración de impurezas no
aumente en el tiempo.
EJERCICIOS

1.-Determinar la concentración de O2 por m2 de área anódica y por min, disuelto en las cercanías de los cátodos
considerando i= 180 A/m2, si se supone que la reacción Fe 3+ + e → Fe2+ se desarrolla con un 22% de eficiencia.
Recuerde que a 25ºC es licito considerar una concentración de O2, disuelto equivalente a 10 ppm.

(I=i*area)
ε Cu + εFe =100%
Mteórica = (PM* I*t)/(n*F)=[63,5(g/mol)*180(A/m2)*60seg]/ [2(eq/mol)*96500(A*seg/eq)]=3,55 (gr/m2)
MReal = Mteórica * ε Cu= 3,55*0,78=2,77(gr/m2*min)

Cu2+ +2e → Cu°

H2O → ½ O2 + 2H+ + 2e
Cu2+ + H2O → Cu°+ 1/2O2 + 2H+

63,5 gr Cu → 16 gr O2
2,77 gr Cu → X= 0,6979 (gr/m2*min) de O2

P*V=nRT
V= [0,0218*0,082*313]/1atm=0,559 lt
[O2]=0,6979gr/0,559lt = 1,24 gpl ≈ 12,4 ppm.

2.-Cuantos gramos de Cu pueden depositarse de una disolución de CuSO4, si pasan durante 2 hrs y 20 min. 5 (A)
por la disolución. Si se produce oxígeno en el ánodo ¿Cuántos moles de O2 se forman al mismo tiempo?

I=5 (A)
PMCu= 63,5 (gr/mol)
F= 96500 (A*seg/eq)
t=140 min*60= 8400 seg.
Mteórica= (PM*I*t)/(eq*F)=[63,5*5*8400]/[2*96500] = 13,8186 gr Cu.

Cu2+ +2e → Cu°

H2O → ½ O2 + 2H+ + 2e
Cu2+ + H2O → Cu°+ 1/2O2 + 2H+

Moles Cu=13,8186 gr/ 63,5 (gr/mol) = 0,2176 mol

→ moles de O2 producido= 0,1088 mol

3.- Si se necesitan producir 120.000 t/año ¿Cuánta es la cantidad de corriente requerida en la planta?

Datos: PMCu:63,5 gr/mol, t (1 año): 31536000seg., F:96500, n: 2 (Cu2+ + 2e → Cuº), Vred: 1,2*1011 gr/año.
ρCu=(Mreal/ Mth)=0,98

Respuesta: Por Faraday tenemos que : Mth = (PM*I*t/nF) → I=(Mth * nF/

PM*t)=(120000*2*96500/0,98*63,5*31536000)=1,18*10 7
Como los rectificadores de corriente su máx. Capacidad es de 10000 (A/celda) se calcula el nº de celdas:

NºCeldas= 1,18*107 (A)/ 10000(A/celda)= nºcelda=1180 celdas. Por lo tanto, se necesitan 1180 celdas conectadas en
serie.
El voltaje en E.R. es de 0,2-0,3 V. y como V=V1+ V2+ ….V1180

I V1 V2 V1180
RECTIFICADOR
V=0,3*1180 , entonces Vcircuito=354 volt.

Calculo área catódica: En las refinerías i: 200-250 A/m2. Tomando i=225 A/m2
I= I/A entonces A=I/i = 10000/225 = 44,4 m2/celda.

(O también area total: 1,18*10^7 A/ 225 A/m2 = 52444,44 m2 de área catódica. Con 1180 celdas: Area por celda=
52444,44 m2/ 1180 celdas = 44,4 m2/celda).

Cálculo nº cátodos: Por cada barra conductora triangular pueden pasar alrededor de 500 A como máximo, si
utilizamos un factor de seguridad con 350 A por la barra:

1celda 10000 A/celda y por cátodo 350 A/cátodo, nº cátodos = 10000 A/ 350 (A/cátodo = 29 cátodos por celda.
Luego, área catódica: 44,4 m2/ 29 cátodos (todo por celda)= 1,53 m2/cátodo.
Área por cara = 0,77 m2 .

4.-Cuantos gramos de Cobre pueden depositarse de una disolución de CuSO 4 si pasan durante 2 horas y 20
minutos 5 amperios por la disolución?. Si se produce oxígeno en el ánodo ¿Cuántos moles de O2 se formarán al
mismo tiempo?.

Mth =( PM * I*t / nF) = (63,5( gr/mol)* 5 A* 8400 seg / 2 * 96500 )= 13,82 gr Cu depositado.
Cu2+ +2e → Cu°
H2O → ½ O2 + 2H+ + 2e
Cu2+ + H2O → Cu°+ 1/2O2 + 2H+
Nº moles O2= [13,82 gr Cu depositado. / 63,5 gr/mol ]* (1/2) = 0,1088 moles de O2 producidos.

5.- Un compuesto de PM= 200 (gr/mol) es producido a partir de un compuesto según:

A + 6e = B
La operación se debe realizar en continuo en una celda del tipo flujo pistón de placas planas paralelas (distancia
entre los electrodos 5 mm y ancho de 0,5 m ).
La eficiencia de corriente es del orden del 100% se requiere tener una eficiencia de conversión en una sola pasada
por el reactor del orden del 50% para una capacidad anual de producción de B de 100 (ton/año). T anual de
operación es de 800 hrs.
a) ¿Cuál es el flujo lineal del electrolito en cm/s?
b) Calcular el potencial de la celda.
Datos:
Densidad del electrolito= 1,5 (Kg/m3)
Viscosidad= 1,5 cp= 0,015 (gr/cm3)
Dl=2*10-6 (m2/s)
Conducción Específica: 30 (1/Ohm*m)
Concentración Entrada Reactor: Cae= 0,2 (mol/lt)
ηa=0,44 + 0,065ln(i) [volt] sobrepotencial anódico según taffel.
ηc=-0,18 - 0,035ln(i) + 0,04ln(Cae/Ca) (Concentración a en electrodo/concentración a local).Proceso catódico
controlado por un proceso mixto-activación difusional.

a) Producción 100 ton/año = 100.000.000 gr/año.

t= 800 hrs =2880000 (s) (por año).
PM=200 gr/mol
n= 6
RF= 100%
EF conv=50%.
mTeórica=100.000.000
(gr)= [200(gr/mol)*I*2880000(s)]/[6(eq/mol)*96500(A*s/eq)]
I= 100,521 (A).
 Para producir 100 (ton/año) de B al tener una eficiencia de conversión del 50%, es necesario que se produzcan
200(ton/año).
Cae= 0,1 (mol/lt) = 0,1 (mol/lt)*200 (gr/mol)= 20 (gr/lt).

Se necesitan 200 (ton/año) de A. Entonces: 10^6 (mol/año) de A.

Luego, flujo A : QA= 10^6 (mol/año) de A / 0,1 (mol/lt)= 10^7 (lt/año) de A= 10.000 (m3/año).
QLA= 10.000 (m3/año) / [0,5 (m)*0,005(m)]= 4*10^6 (m/año)
QLA= 4*10^6 (m/año)* [1año/2880000(s)] = 1,389 (m/s)

b) Potencial de la celda

iL= -nFD* (∆C/∆X) =6*96500*(2*10^-10)*[0,1)mol/lt) / 0,005 m]= 2,316 (A/m2)

Se trabaja a 2/3 iL. Luego, i=1,54 (A/m2)
ηa=0,44 + 0,065ln(i)= 0,44 +0,065ln(1,54)= 0,47 volt.

ηc=-0,18 - 0,035ln(i) + 0,04ln(Cae/Ca)= -0,18 - 0,035ln(1,54) + 0,04ln(0,1/0,1)=-0,20 volt.

30 (1/Ohm *m)* 0,005 m = 0,15 (1/Ohm). Luego, R =6,67 (Ohm).

I= 1,54 (A/m2)*0,5*0,005 (m2)=0,00385 (A)
U= Eth + / ηc/ + ηA + R*I = 1+ / -0,20/ +0,47 + 6,67*0,00385 = 1,7 Volt.

6.-En un proceso de E.R. de Cu la tensión de bornes (ánodo-cátodo) es 0,4 V para una densidad de corriente de
operación de 220 (A/m2). eN un tiempo de electrólisis de 1 hr se pudo detectar la formación de 8,2*10-2 grs de H2
en el cátodo. Si la única Rx. Parásita es la del H 2.
a) Presente un enfoque cinético del proceso con i=f(E).
b) Determinar el consumo específico de energía y
c) Discutir el efecto de la Rx. Parásita sobre el depósito catódico.
d) Si se agrega 2,085 grs de FeSO4 al sistema, recalcule el rend. Farádico y el consumo específico de Energía.
e) Discuta la utilidad real de adicionar aditivos orgánicos al electrolito para reducir el efecto de la Rx. Parásita
sobre el depósito catódico.
Aánodo =Acátodo = 1m2.

a)

i(A/m2)

Cuºimpuro →Cu2+ + 2e
ia

2H+ + 2e = H2 0,34 E(VENH)

ic
Cu2+ + 2e → Cuºpuro

Con la reacción parásita del H2 se quema el cátodo, luego, quemado por hidrógeno.

b) W=(U*I*t*10-3)/ Mreal [KW*hr/Kg]

Mteórica Cu = (63,5 *220 * 3600 )/ (2*96500) = 260,58 grs.
 Ef. H2 =( Mreal / Mteo)*100 = 8,2*10-3* 100%/ (2*220*3600 / 2*96500)=1%

Eficiencia de Corriente = Ef. Cu + Ef. H2 =100%

Ef. Cu =99%.

Ef. Cu = Mreal / 260,58 = 0,99 → Mr= 257,97 gr.≈ 0,258 gr

W=0,4 V * 220 A * 1hr / 0,258 gr = 341,1 *10-3 [KW*hr / Kg]=

0, 341 [KW*hr / Kg].-

c) La Rx. De 2H+ + 2e → H2 provoca que la eficiencia de corriente disminuya ya que se utiliza corriente en
producir la reducción del H+ en vez de provocar la reducción del Cu+2.

d) PMFeSO4 =150 grs.

W Fe =0,36
Se agregan 2,085 grs de FeSO4 → 0,77 grs. De Fe+2 (Fe+2→Fe+3 + e).

Mteórica = (54*220*3600)/ (1*96500)

Mteórica=443,192 grs.
Mreal=0,75 grs.
Luego, eficiencia Fe+2 =0,17%

Ef Cu+2 = 99%-0,17%= 98,83%

MteóricaCu= 260,58 grs. al 98,83% de eficiencia → Mreal=257,53 grs.

W= (U*I*t* 10-3)/ Mreal= (0,4*220*1/0,25753) = 0,341 [KW*hr/Kg]

i(A/m2)

Cuºimpuro →Cu2+ + 2e
ia

Fe2+ → Fe3+ + e

2H+ + 2e = H2 0,34 E(VENH)

ic

Cu2+ + 2e → Cuºpuro Fe3+ + e → Fe2+

Si el sobrepotencial anódico aplicado es hasta el de la reacción del Fe, el ferroso pasa a férrico. Si ese mismo
sobrepotencial no llega hasta ese punto. La adición de FeSO4 no produce nada.

e) Según los resultados obtenidos, el utilizar reactivos que contrarresten el efecto de la Rx. De Oxidación del H 2 no es
realmente útil debido al bajo consumo de energía por parte del H2, quizás se pueda llegar a una eficiencia de
Corriente de Cu del orden del 99-100%, pero esto irá de la mano con un costo económico relativamente alto para lo
poco que se incrementa la eficiencia.
7.- En un proceso de E.R. de Cu la tensión de bornes (ánodo-cátodo) es 0,4 V con un ηc= 0,05V- ηa, para una
densidad de corriente de operación de 220 (A/m2). En un tiempo de electrólisis de 1 hr se pudo detectar la
formación de 8,2*10-2 grs de H2 en el cátodo. Y de 4,6*10-3 grs de O2.
a) Presente un enfoque cinético.
b) Determine el rendimiento Farádico catódico.
c) Determine el consumo específico de Energía.
d) Determine el rendimiento metálico, suponga ρan=108%
e) Discutir el efecto de la Rx. Parásita sobre el electrodo.
f) Si se agregan 2,085 grs. de Fe(SO4)3 al sistema recalcule el rendimiento farádico y el consumo específico de
energía.
g) Con el fin de minimizar el efecto de formación de H2 en el cátodo a un ing. De proceso se le ocurre la idea de
aumentar la dosificación de aditivo orgánico al electrolito. Comente y justifique en forma gráfica lo correcto o
incorrecto de la idea.
a)

i(A/m2)

Cuºimpuro →Cu2+ + 2e
ia
H2O→1/2O2 + 2H+ + 2e

2H+ + 2e → H2 0,34 1,23 E(VENH)

ic
Cu2+ + 2e → Cuºpuro

b) Rendimiento Farádico Catódico= (Mreal/Mteórica)*100 para el H2 → Mteórica= (2*220*3600)/(2*96500)=8,21

grs.
Entonces rend. Farádico= (8,2*10-2/8,21)*100= 1%

ρCu + ρH2 =100% → ρCu =99%

c) W= (U*I*t / Mreal)*10-3 [KW*hr/Kg]

W= (0,4V*220*1hr/0,258 Kgrs) *10-3 =0,341 [Kw*hr/Kg]

MteóricaCu = PM*I*t/n*F)=(63,5*220*3600/2*96500)=260,58 grs.

Mreal= 258 grs.

d) Rendimiento metálico.-
8.- Suponga que ud. debe instalar una planta de recubrimiento metálico que contempla baños de Cobre, Niquel y
Cromo. Considere una superficie a recubrir, equivalente a 10 m2/día (tubos, platinas, etc.) Proyecte en un
diagrama de flujo, las etapas de proceso que caracterizarían a la planta.
Estime (diseñar) las necesidades en rectificadores de corriente, conductor bateas, ánodos, calefactores e insumos
suponiendo que:
a) Se utiliza un baño cianurado de Cu.
i= 5(A/dm2), Ecelda= 4 V, Rendimiento Farádico= 95%, Espesor de Recubrimiento= 1Micrón, Tº= 75ºC.
b) Se utiliza un baño de Niquelado.
i= 5(A/dm2), Ecelda= 6 V, Rendimiento Farádico= 90%, Espesor de Recubrimiento= 1Micrón, Tº= 55ºC.
c) Se utiliza un baño de cromo.
i= 10(A/dm2), Ecelda= 6 V, Rendimiento Farádico= 15%, Espesor de Recubrimiento= 10Micrón, Tº= 50ºC.
Caracterizar el tipo de montaje eléctrico que utilizaría y las condiciones de operación en su globalidad.
Datos:
Superficie media por pieza: 50 cm2
Disponibilidad eléctrica 220 y 380 AC.
Considere por Batea (volumen electrolito/ corriente nominal).
dCu: 8,96 gr/cm3, dNi:8,9 gr/cm3, dCr: 7,19 gr/cm3, PMCu:63,54 gr/mol, PMNi:58,71 gr/mol, PMRC:51,99 gr/mol,
CpSolución: 1,25 cal gr-1 ºC-1, dsolución: 1,5 gr/cm3.

Desarrollo:

1 día a recubrir 10m2, 1dm2= 0,01 m2.

Cada pieza son 50 cm2 = 0,005 m2.
Nº de piezas por día = 10 m2/0,005 m2=2000.
a) CuCN- → Cu2+ + CN-

LAVADO DESENGRASADO LAVADO LIMPIEZA

A
LAVADO COBRIZADO RASPADO

C
NIQUELADO LAVADO CROMADO
B
PIEZA FINAL

i= 500 (A/m2), I= 500 (A/m2) *10 (m2/día)=5000 (A/día)

Apieza= 50 (cm2) = 0,005 (m2). (ambas caras).
Ae= (0,005 (m2) /2)=0,0025 m2 (por cara).
500 (A/m2)*0,005 (m2)=2,5 (A).

0,0007 cm= (63,54*1,25*t)/(2*96500)*(1/8,96 (gr/cm3)*25cm2). Entonces: t=381 seg.

Tiempo total para 1 pieza 762 seg (0,21 hr=8,82*10-3día)

Mteórica= (63,5 *1,25*762)/(2*96500)= 0,31 gr. Masa depositada en 1 pieza.

(0,005m2/8,82*10-3día)/1 cátodo = (10m2/1día)/X. Entonces X=18 cátodos, entonces 19 ánodos.

Consumo Específico de Energía: W=(U*I*t)/(Mreal)=(6V* 1,25* 0,21)*10-3/(0,000297Kg)= 5,3 (Kw/Kg)
9.-Se trata de un efluente del tipo ácido (pH=2) con una alta diversidad de iones metálicos en solución. La
concentración promedio de estos es del orden de 100 ppm aprox.. El contenido de sólido en suspensión es del
orden del 10%. Empleando su criterio y haciendo las suposiciones convenientes diseñe un proceso para el
tratamiento de este tipo de efluente líquido.
En el caso de una solución que contenga: Fe3+, Cu2+, H+. Se tendrían los siguientes pasos.

*Precipitación de Sólidos. El sólido precipitado debe ser estable.

*Filtros (Separación sólido líquido), con adición de algún floculante en caso de ser necesario.
*Ajuste de pH en la solución, para seguir con el paso del depósito.

10.- Comparación E.R. con E.O..-

-Parámetros: E.O E.R.

Consumo Energético 2 Kwh/Kg de Cu (AC) 0,25 Kwh/Kg de Cu) (AC)
Eth(Potencial de Nernst) (V) 0,9 0,0
ηa (Sobrepot. anódico) (V) 0,6 0,0-0,01
ηc (Sobrepot. catódico) (V) 0,05 0,04-0,08
J (V) 0,5 0,11-0,13
Pérdidas en conexiones, 0,05 0,04-0,08
Barras, etc (V)
U Bornes (V) 2,0-2,5 0,2-0,25
%J sobre U 25% 80%
Rendimiento farádico (%) 80-95 95-98

-La excesiva caída ohmica (J) en electroobtención, es debido a los niveles relativamente bajos en H2SO4 que
inducen a conductividades del orden de 0,2 S*cm-1 para electrólitos de extracción por solventes y 0,7 S*cm-1 para
electrolitos de refinería. Luego, conductividades mayores en electrorefinación, por tener mayor concentración de
ácido sulfúrico.

-Otras Variables: E.O E.R.

Ánodo: Pb/Ca/Sn o Pb/Sb Cu refinado a fuego.
Cátodo: Cátodos permanentes Cátodo permanentes
Acero inoxidable Acero Inoxidable

Electrolito: 40-48 gpl Cu /160-180 gpl H2SO4 40gpl Cu /180-200 gpl H2SO4

Requerimiento Conductor electrónico

Anódico: Buenas propiedades mecánicas IDEM
Electroquímicamente fuerte
Catalizador de Rxs principales.

Temperatura: 40ºC 60-65ºC

(mayor en E.R.
porque necesita disolver)
Cosecha: 1/3 de la celda todo a la vez.

-Para electroobtención:
Ubornes = Eth + ηa + /ηc/ + I*R + Pérdidas sistema = 0,9 + 0,6 + /0,05/ + 0,5 + 0,05 = 2,1 volts.
Para electrorefinación:
Ubornes = Eth + ηa + /ηc/ + I*R + Pérdidas sistema = 0,0 + 0,01 + /0,08/ + 0,11 + 0,05 = 0,25 volts.
11.- Demuestre que en una solución acuosa ácida que contiene cobre en solución, la especie estable es Cu2+ y no
Cu+ (Dismutación)

Cuº=Cu2+ + 2e; Eº=0,34 V

2Cu2+ + 2e = 2Cu+ ; Eº=0,15 V
Cuº + Cu2+ = 2Cu+ ; Delta Eº= -0,19 V
-DeltaEº=-DeltaGº/nF =-(-0,19/(2*23060))=8762 (Cal/mol)

12.- Se necesita diseñar una planta de electrorefinación con una capacidad anual de 120.000 toneladas de cobre
catódico. Determinar la cantidad de corriente que necesita la planta (0,5 pts.), el número de celdas totales(0,5
pts.), el ciclo catódico(0,5 pts.), dimensión aprox. de cada celda(0,5 pts.) y la capacidad del rectificador(0,5 pts.), si
la planta opera con: densidad de corriente de 270 A/m 2, una eficiencia de corriente del 98% y una disponibilidad
de tiempo de la planta del 98,63%. De ser necesario haga las suposiciones necesarias si lo que necesita no puede
ser calculado con los datos que se entregan.
Datos:
 gr 
PM Cu  63,54  
 mol 
F  96.500 (C )

No. Cátodos por celda: 54

Dimensiones hoja cátodo permanente: 1,1m de ancho, 1,3 m de alto, 3 mm espesor.
Peso de la barra de cobre del cátodo: 2,37 kg
Factor de superficie efectiva de depósito catódico: 70%
Densidad del acero: 7,85 g/cm3
Peso total del cátodo (SS+Cu): 136,01 kg
Voltaje de celda: 0,3 V

Solución: Para solucionar este problema se deben calcular los valores de los parámetros de diseño en base a los
datos dados en el problema.
Parámetros de diseño como base de cálculo a considerar:
Parámetro Valor
Producción (ton/año) 120.000
Año efectivo (días) 365*(98,63/100) = 360
Cu depositado (Kg/cátodo) 136,01-((110*130*0,3)*7,85/1000)-2,37 = 100
Densidad de corriente 270
catódica (A/m2)
Voltaje de celda (Ucelda) 0,3
Eficiencia catódica (%) 98
Área catódica total sumergida ((1,1*1,3)*70/100)*2 = 2
(m2)
Nº cátodos por celda 54

a) Cálculo del número de celdas de la nave:

Producción diaria:
120.000 (ton / año)
 333,333 (ton / día)
360 (días / año)
Nº de cátodos cosechados:
333.333 ( Kg / día)
 3.333 (cátodos / día)
100 ( Kg / cátodo)
Nº de celdas cosechadas:
3.333 (cátodos / día)
 62 (celdas / día)
54 (cátodos / celda)
Corriente por cátodo:
 270 ( A / m 2 ) ·2 (m 2 / cátodo)  540 ( A / cátodo)
Ciclo catódico:

100 ( Kg / cátodo) *1.000 ( gr / Kg ) * 2 (eq / mol ) * 96.500 (C / eq)

 7 (días)
63,54 ( gr / mol ) * 540 ( A / cátodo) * 0,98 * 60 ( s / min) * 60 (min/ hr) * 24 (hr / día)
Nº de celdas totales de la planta:
Ya que cada día se necesita cosechar 62 celdas, entonces,
62 (celdas / día) * 7 (días)  434 (celdas)
Por lo tanto la nave posee un total de 434 celdas. Se podría considerar que cada 62 celdas corresponde a un
circuito eléctrico, por lo tanto la planta poseería 7 circuitos eléctricos con celdas conectadas en serie por ejemplo.

b) Cálculo de la capacidad de los rectificadores necesarios

En un circuito circuito convensional en serie se tiene el sigueinte esquema:

+ -

E
I (A)
R1 R2 R3 Rn

1 2 3 n
Corriente por celda:

54 (cátodos / celda) * 540 ( A / cátodo)  29.160 ( A / celda)

Voltaje total:

0,3 (V / celda) * 434 (celdas)  130 (V )

Una posible configuración sería considerar dos rectificadores de 16.000 (A) y 140 (V) cada uno conectados en
paralelo, se consideró aproximadamente un 10% de sobre diseño.

c) Cálculo del tamaño de celda.

Como el número de ánodos es n+1 y como se sabe el número de cátodos, entonces:

54  1  55 ánodos

como la separación entre centro-centro de ánodos es 110 mm, entonces el largo de la celda es:

54 int ervalos* (110 mm / 10 mm / cm) / 100 cm / mt  6 metros

13.- Se realiza una prueba de electro refinación de cobre a escala laboratorio.
La operación se debe realizar en continuo en una celda del tipo flujo pistón de cilindros concéntricos cuadrados
(distancia entre los electrodos 5mm y diámetro del ánodo 0,5 m, el ánodo corresponde al cilindro interior
macizo). La eficiencia de corriente es del orden del 90%, se requiere obtener un rendimiento metálico, en una sola
pasada del electrólito por el reactor, del orden del 50%, para una capacidad anual de producción de Cu de 100
ton/año (tiempo anual de operación es de 800 hrs.)
a) ¿Cuál es el flujo lineal de electrólito en m/s? (0.5 pt)
b) Estime las pérdidas y la diferencia de potencial termodinámico de las reacciones en juego si las pérdidas
representan la décima parte de la diferencia de potencial termodinámico y la tensión de celda es del orden de los
0,3 V. (1 pt)
c) Qué tipo de modificaciones haría usted para aumentar la eficiencia de corriente de este proceso para este tipo
de reactor. (0.5 pt)
d) Que tipo de modificaciones haría usted para disminuir la tensión de celda de este sistema (mencione al menos
cinco justificando c/u de ellas) (0.5 pt)
e) Se ha detectado que a medida que el proceso avanza la calidad catódica se ve desmejorada, plantee usted de
que manera sería posible evitar que esto ocurra, sea claro y justifique su respuesta, de no ser así no se le evaluará
la respuesta. (0.5 pt)
Datos:
PMCu = 63,5 gr/mol; densidad electrólito = 1150 kg/m 3 ; viscosidad=1,5 cp = 0,015 gr/cm·s
DCu = 2 x 10-10 m2/s; N = 10-3 mm; conductividad esp. = 30 ohm -1 * m-1
Concentración de Cu en entrada reactor CA = 0,8 mol/lt
- Sobrepotencial anódico según Tafel:
ηa= 0,044 +0,0065ln(i) Volt
- Cinética catódica está regida por proceso mixto activación-difusión tal que:
ηc=-0,018- 0,0035ln(i) + 0,004 ln (CAE/CA)
Donde CAE : conc. de Cu al electrodo, CA : concentración de Cu en la solución
Si faltan datos asuma éstos de acuerdo a la lógica ingenieril.
Pep 2 electro

 Dibujar el diagrama de evans con parámetros cinéticos del proceso de electrobtención de cobre.
 Efecto del ión cloro, de donde viene y como se controla?
 Que pasa si en EW se corta la energía, explique con las principales reacciones químicas.
 Explique tres formas de evaluar el depósito catódico.
 Obtener la eficiencia de energía en función de la corriente
 El Sb como contamina al cátodo y como se controla?
 Que limita la densidad de corriente en ER
 Vea el siguiente diagrama y seleccione la alternativa correcta de lo que pasaría al realizar la conexión
mostrada.

a) No pasa nada
b) El anodo de ew se pasiva
c) Se necesita saber la energía

Ejercicio

Flujo= 1000 (m/dia); delta Cu =3kg; i= 280 (a/m2); Ac= 2 m2; eficiencia de corriente=92%; días= 98,5%; catodos por
celda= 60; evaporación 5 cm3/hr

Calcule la producción anual, Nº de celdas, flujo de SX y reposicion de agua.