Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Fenoli Eteri PDF
Fenoli Eteri PDF
FENOLI
Clasificarea compuşilor hidroxilici
R CH2 OH R CH CH OH OH
Alcooli Enoli (instabili) Fenoli
Csp3 OH Csp2 OH Csp2 ar. OH
FENOLI
Formula generală: Ar-OH
Exemple OH
OH OH CH3 OCH3
OH
OH
CH3
OH
CH2CH CH2
fenol -naftol naftol crezol CH(CH3 )2
(benzenol) (o,m, p) timol eugenol
OH OH
OH OH
OH OH
OH OH
OH
OH
OH OH OH OH
OH
pirocatehina rezorcina hidrochinona pirogalol fluoroglucina hidroxihidrochinona
chimie organica anul II / 2017/Rodica
Dinica
COMPUŞI HIDROXILICI
FENOLI
SO 3 H NaOH -
O Na
+
OH
- Na 2 SO 3 HCl
- H2O
NaOH
Cl OH
380oC
350 atm
Metode de obţinere
1. Metode sintetice de laborator
c) Din izopropilbenzen, când se formează fenol şi acetonă (Hock, 1934)
CH3 CH3 + CH3 CH3
O2 H2 SO 4, H + +
C6 H5 CH C6 H5 C O OH C H
6 5 C O OH2
C 6 H5 C O
promotori H3PO4 -H 2 O
CH3 CH3 CH3 CH3
hidroperoxid de cumen
H3 C
C O C6 H5 (CH3)2C O + C6H5 OH
H3 C
OH
semiacetalul
acetonei
d) Din amine primare aromatice prin intermediul sărurilor de diazoniu:
NaNO2, + - t + H2 O
R NH2 R N N]Cl C6 H 5 R C6 H4 OH
HCl, H2O, - N2 SN1
0oC
chimie organica anul II / 2017/Rodica
Dinica
FENOLI
Proprietăţi fizice caracteristice
Au caracter mai polar decât alcoolii corespunzători
Proprietăţi fizice
Spectrul RMN :- protonul hidroxilic fenolic este mai dezecranat decât la alcooli ( = 4,0-8,0 ppm);
în fenoli = 10,5-16 ppm Semnalul protonului fenolic poate fi identificat prin tratarea cu D2O a
probei. Protonul OH este repede schimbat cu deuteriu şi semnalul dispare.
Gruparea OH fenolică determină o diferenţiere a protonilor inelului Ho: = 6,77ppm, Hm:7,13 ppm;
Hp: 6,87 ppm.
Semnalele pentru 13C RMN ale nucleului aromatic apar la = 135-170 ppm.
Fenoxidul este mai stabilizat prin conjugare decât fenolul. Acest lucru are consecinţe asupra
reactivităţii nucleului şi grupei OH
-
- O
O O - O
-
O OH OH
OH
N O
NO2 NO2
o-nitrofenol p-nitrofenol
SN
O R Metoda generală de obţinere a eterilor
- +
Ar O Na + R X Ar
nesimetrici cu radicalul fenil
- + SN2
C6 H5 O Na + CH3Cl C6H5 O CH3
anisol
- + S N1
C6 H5 O Na + ClCH2C6 H5 C6H5 O CH2C6 H5
O
S 2
C6 H5 O Na + CH3 O S O CH3 N C6 H5 O
- +
CH3 + NaSO4CH3
O
Proprietăţi chimice
c) formarea esterilor
NR3
C6H5 OH + ClCCH3 C6H5 OCOCH3
acetat de fenil
O O
CH3 C
+
H O
CH3 C
O
C6 H5 O C CH3 + CH3COOH
O
2. Reacţii la nucleul aromatic
a) Halogenarea
OH OH OH OH OH OH Cl
OH O2 N O2 N
Br Br Cl NO2 NO2
Br2 H2SO4 Cl2 H2 O,t0 Cl PCl5
- H SO - POCl
2 4 3
- HCl
SO3 H SO3 H NO2 NO2
Br
chimie organica anul II / 2017/Rodica
Dinica
FENOLI
Proprietăţi chimice
OH OH OH
b) Nitrarea Nitrofenoli NO2
+ HNO3 +
c) Nitrozarea NO2
fenol o-nitrofenolul p-nitrofenolul
OH OH O
HONO
NO N OH
d) Sulfonarea SO3H
Proprietăţi chimice
e) Alchilarea
OH OH OH
CH CH3
+ CH3 CH CHCH3 +
sau CH3 CHCH2 CH3 C2 H 5
OH o CH CH
3
C2 H 5
p
f) Condensarea
-
O
HO
OH O OH
C
+ O 2NaOH COO
-
C +
O C
C +2 H
O O
C
O
forma lactam- incolorã forma chinonica-rosie
pH > 9
pH < 8,5 forma bazica
forma acida
chimie organica anul II / 2017/Rodica
Dinica
FENOLI
Proprietăţi chimice
CHO
- 0
OH 1.CHCl3 , HO +,70 C OH + OHC OH
2. H2 O, H
o-hidroxibenzaldehida p-hidroxibenzaldehida
Proprietăţi chimice
h)Obţinerea hidroxiacizilor aromatici- sinteza Kolbe-Schmidt.
- + +
- + OH
O Na O Na O O Na
+ COONa
H O 0
125 /6atm H Na COOH
-
+ C
-
COO
O salicilat de sodiu
utilizat în industria
medicamentelor,
a colorantilor
i)Reacţia cu aldehida
+
formică
+
CH 2 O H CH 2OH
metilol OH
OH OH OH
CH2 OH HOH2 C CH2 OH
+ +
CH 2 O/H
+ CH2OH +
alcool o-hidroxi- CH 2 OH
benzilic CH 2 OH
-H O - alcool p-hidroxi-
2 HO ,
benzilic
O
CH 2
o-chinometan
chimie organica anul II / 2017/Rodica
Dinica
FENOLI
Proprietăţi chimice
j)Hidrogenarea catalitică
OH
H
3 H2 /Ni + O
180oC OH
ciclohexanol ciclohexanona
Proprietăţi chimice
3 Oxidarea fenolilor
OH O O -
OH O O
PbO2
+ +
Ar O -2 H -2 e
- H+ +
- +
-e +2H +2e
H -
dimerizare OH O O
H
O O
H
OH O O
R O
RR RR R R R
R R R R
R = t-butil
chimie organica anul II / 2017/Rodica
Dinica
FENOLI
Proprietăţi chimice
4 Reacţii de culoare
cu soluţia apoasă de FeCl3 este reacţia caracteristică fenolilor: fenolul-roşu violet,
crezolii-albastru, pirocatehina-verde, pirogalolul-albastru-negru
O C O OH O CH2
OH
O COCl2 I2 CH2 O
NaOH
pirocatehina-2NaI
Reprezentanţi
3 Oxidarea fenolilor
Fenolul (benzenolul) este un produs incolor, solid, cristalizat în ace, cu miros specific. În contact
cu aerul devine roşiatic datorită oxidării. Este toxic, în contact cu pielea producând arsuri.Se
utilizează pentru obţinerea fenoplastelor, coloranţilor, medicamentelor (aspirina).
Naftolii , se găsesc de asemenea în gudroanele cărbunilor . Sunt foarte puţin solubili în apă dar
se dizolvă în alcool şi eter. Naftolii sunt folosiţi ca intermediari în sinteza coloranţilor.
chimie organica anul II / 2017/Rodica
Dinica
FENOLI
Fenolii polihidroxilici nu segăsesc în natură dar se întâlnesc derivaţi ai lor în regnul vegetal.
Fenolii polihidroxilici sunt compuşi solizi, solubili în apă şi alcooli, greu solubili în
hidrocarburi. Sunt mai reactivi decât fenolii monohidroxilici.
Pirocatehina se găseşte în produsele de pirogenare a lemnului sub forma eterului monoetilic, gaiacol,
antiseptic slab ( ca sare de potasiu sunt antiseptici respiratorii). 1,2-Dimetoxibenzenul, numit veratrol,
este un lichid cu miros plăcut ce se foloseşte la sinteza papaverinei.
Rezorcinolul este un compus cristalin, incolor, foarte solubil în apă. Prin tratare cu amoniac conduce la
m-aminofenol, intermediar în obţinerea acidului p-aminosalicilic (PAS) folosit în terapia tuberculozei.
Rezorcinolul este un dezinfectant uşor folosit în dermatologie. La tratarea acestuia cu ICl şi HCl , soluţie
apoasă, se formează 1,3,5-triiodorezorcinol, numit ridoxol, cu acţiune antivirală şi antimicotică.
Hidrochinona este folosită ca antioxidant, revelator fotografic şi în dermatologie şi cosmetică, ca antiseptic
şi conservant.
Pirogalolul se găseşte în diferite produse vegetale sub formă de eteri. Pirogalolul în soluţie alcalină are
afinitate pentru oxigen. Soluţiile alcaline de pirogalol, absorbind cantitativ oxigenul, sunt folosite la dozarea
volumetrică a oxigenului. Este folosit şi ca revelator fotografic. Floroglucinolul se întâlneşte în natură sub
formă de glucozid. Are caracter reducător moderat şi proprietăţi antiseptice.
Tetrahidrocanabinolul este principala componentă din marihuana, utilizat din antichitate pentru
proprietăţile fiziologice.
OH
H
chimie organica anul II / 2017/Rodica
Dinica O C5H11
tetrahidrocanabinol
ETERI
Nomenclatură. Clasificare
Se denumesc adăugând prefixul oxid înaintea radicalilor alchilici, sau cu
sufixul eter după radicali; radicalii sunt în ordine alfabetică
În funcţie de structura radicalului organic pot fi ciclici şi aciclici, simetrici
şi asimetrici
Metode de obţinere
Metode de obţinere
Spectrul RMN :- protonii legaţi direct de inelul epoxidic apar puternic dezecranaţi la = 2,4-
3,00ppm.
O
H 1100 H :1,1-1,2 D
C C
H H
H H
Sunt substanţe foarte stabile, nu reacţionează cu baze, iar cu acizii dau săruri nestabile ce se pot
dizolva la temperatura: -600C-900C; au caracter bazic.
Proprietăţi chimice
Reacţionează cu hidracizii:
+
R CH O CH2 R + H+ X- R CH2 O CH2 R X
-
H BF3 H
sare de oxoniu
+
R CH2 O BF3
CH2 R
Legătura C-O poate fi scindată în mediu de HI la 160-1800C şi are loc reacţia de acidoliză cu
obţinerea unui derivat halogenat şi a unui compus hidroxilic:
o +
-
+ SN2
+ - 160 C - I +C6H5 O CH3 I CH3 + HOC6H5
C6 H5 O CH3 +H I C6 H5 O CH3 ] I
H H
iodura de fenil - metil oxoniu
Reacţia de deschidere a ciclului catalizată de acizi (atac SN2 al apei asupra epoxidului protonat).
OH OH
OH OH
OH H
H3C H H3O+ H3C
C C C C O
OH
H OH CH3 HN ADN
H O CH3
Benzo[a]piren H2N ADN
epoxid diol chimie organica anul II / 2017/Rodica epoxi-diol
Dinica
ETERI
Proprietăţi chimice
OR OR OR
E
+
+E +
Proprietăţi chimice
Mecanismul este un proces circular sincron de electroni care se realizează termic
CH2
O OH
CH
CH CHCH CH2
CH3
CH3
Proprietăţi chimice
+
H2 C CH2 + HOH/H CH2 CH2
O OH OH
diol
+ CH3 OH HOCH2 CHOOCH3
monoeter al glicolului
-solvent
HCN NC CH
2 CH 2 OH -hidroxipropionitril
NH3
H2 N CH2 CH2 OH HN(CH2 CH2OH)2 (HOCH2 CH2)3N
monoetanolamina dietanolamina trietanolamina
+ O O
H2 C CH2 CH3MgX
CH2 CH2 CH3
O OMgX
HS CH2 CH2 OH
H2 S
mercaptol
Proprietăţi chimice
Eterii coroană au ca proprietate caracteristică formarea de complecşi cu metalele
alcaline cum ar fi Na, K şi altele. Cel mai uşor se obţin cu K+.
O
O
O O O O O
+
M
O O O O O
O
+
K complexat cu O
eter [18]-coroana-6 nonactin
Reprezentanţi. Utilizări.
O serie de eteri sunt utilizaţi ca anestezice. Dietileterul, C2H5OC2H5, este cel
mai cunoscut anestezic general. Însă acesta este inflamabil, are efecte secundare
fapt pentru care este utilizat limitat.
O serie de feromoni ( gr. pherein= a purta, hormon= a excita) au structură de
epoxizi. Un exemplu îl constituie atractantul moliei ţigan, defoliator periculos al
pădurilor, dispalurul sau (7R, 8S)-(+)7,8-epoxi-2-metiloctadecan, izomerul activ:
O
O
O O O O O
+
(CH3 )2 HC(CH2 )4 M
(CH2 )9 CH3
C C O O O O O
O
H O H +
K complexat cu O
dispalur eter [18]-coroana-6 nonactin
Eterii coroană au ca proprietate caracteristică formarea de
complecşi cu metalele alcaline cum ar fi Na, K şi altele.
O CH2 CH2
O OCH3 OC2 H5
O O