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estudio de las reacciones químicas desde un punto de vista energético mejora la descripción de
los procesos químicos. La entalpía o contenido energético cambia al pasar de los reactivos a los
productos y, junto con la entropía o grado de desorden, determina el que una reacción se
produzca o no espontáneamente.
La variación de entalpía en una reacción química no depende del camino seguido por la
reacción, sino sólo de los estados inicial y final.
Los procesos químicos llevan asociados cambios energéticos, como en las reacciones de
combustión, que al combinarse el reactivo con el oxígeno se produce una importante liberación
de energía en forma de calor.
El estudio de los procesos químicos requiere, por tanto, algo más que cálculos sobre cuánta
cantidad de productos se forma a partir de una cantidad dada de reactivos. La determinación de
la cantidad de energía puesta en juego en una reacción o la explicación de su carácter
espontáneo constituyen algunas de las cuestiones o aspectos energéticos de las reacciones
químicas.
TIPOS DE REACCIONES
La termoquímica es una parte de la química que estudia la relación del calor con las reacciones
químicas.
A las reacciones químicas que liberan calor se les llaman exotérmicas. A temperatura ambiente,
el calor liberado por una reacción química es suficiente para producir un aumento de
temperatura que percibes al tocar el tubo de ensayo o matraz y sentirlo “caliente”. Las
moléculas excitadas del vidrio vibran tan intensamente que al tocarlas pueden lastimar o
“quemar” tu piel dependiendo de la cantidad de calor generado.
Una reacción exotérmica es aquella que al efectuarse libera (genera o produce) calor. A
continuación mira el ejemplo del siguiente video:
Una reacción endotérmica es aquella que para efectuarse necesita calor. A temperatura
ambiente, algunas reacciones endotérmicas toman el calor suficiente del medio en que se
encuentran, para producir una disminución de temperatura observable. La reacción se siente
“fría al tacto”. Para que observes un ejemplo, observa el siguiente video:
Las reacciones exotérmicas y endotérmicas, de manera general, se llaman reacciones
térmicas para resaltar el papel del calor en el cambio.
Un ejemplo de reacción endotérmica es la producción del ozono (O3). Esta reacción ocurre en
las capas altas de la atmósfera, gracias a la radiación ultravioleta proporcionada por
la energía del Sol. También se produce esta reacción en las tormentas, en las proximidades de
las descargas eléctricas.
3O2 → 2O3 ; ΔH > 0
Por lo tanto se entiende que las reacciones exotérmicas liberan energía. Considerando que A,
B, C y D representen sustancias genéricas, el esquema general de una reacción exotérmica se
puede escribir de la siguiente manera:
REACCIONES REVERSIBLES Y NO REVERSIBLES
Reacciones Reversibles:
Se llama reacción reversible a la reacción química en la cual los productos de la reacción
vuelven a combinarse para generar los reactivos.
Este tipo de reacción se representa con una doble flecha, donde la flecha indica el sentido de la
reacción;Esta ecuación representa una reacción directa (hacia la derecha) que ocurre
simultáneamente con una reacción inversa (hacia la izquierda):
aA+bB⇌cC+dD
Donde a, b y c, d representan el número de moles relativos de los reactivos A, B y de los
productos C, D respectivamente y se los llama coeficientes estequiométricos.
Reacciones Irreversibles:
Una reacción irreversible es una reacción química que ocurre prácticamente en un solo sentido.
En este tipo de reacciones la velocidad de la reacción inversa es despreciable respecto de la
velocidad de la reacción directa. Y en algunas reacciones como en las de combustión
prácticamente nula.
La reacción ocurre hasta que se agota al menos uno de los reactivos, que se llama «reactivo
limitante».
Puede simbolizarse con la siguiente ecuación química:2
aA+bB→cC+dD
Esta sería la ecuación de dos substancias que reaccionan entre sí para dar dos productos, a, b
y c, d son los coeficientes estequiométricos, el número de moles relativos de los reactivos A, B y
de los productos C, D respectivamente. La flecha indica un único sentido para la reacción.
Reacciones Reversibles:
1
Reacciones Reversibles: Reacciones Irreversibles:
TERMODINÁMICA
antes de entrar a conocer a fondo en el significado de la palabra que ahora nos ocupa,
termodinámica, es importante resaltar que el origen etimológico de la misma se encuentra en el
latín. Más concretamente podemos subrayar el hecho de que está conformada por la unión de
tres partes claramente diferenciadas: el vocablo thermos que viene a definirse como “caliente”,
el sustantivo dinamos que es equivalente a “fuerza” o a “poder”, y el sufijo –ico que puede
determinarse que significa “relativo a”.
LEYES DE LA TERMODINAMICA
Los intercambios de energía que ocurren en seres vivos tienen que seguir las leyes de la física.
En este sentido, no son diferentes de las transferencias de energía en, digamos, un circuito
eléctrico. Veamos más de cerca cómo las leyes de la termodinámica (las reglas físicas sobre la
transferencia de energía) se aplican a seres vivos como tú.
La primera ley de la termodinámica
La primera ley de la termodinámica piensa en grande: se refiere a la cantidad total de energía
en el universo, y en particular declara que esta cantidad total no cambia. Dicho de otra manera,
la Primera ley de la termondinámica dice que la energía no se puede crear ni destruir, solo
puede cambiarse o transferirse de un objeto a otro.
Caricatura de una persona caminando, con una hamburguesa en la mano. La persona está
consumiendo macromoléculas complejas de la hamburguesa y liberándolas en forma de
moléculas de dióxido de carbono y agua, lo que aumenta la entropía. También está caminando
hacia adelante (y convierte la energía química de las macromoléculas en energía cinética), pero
buena parte de la energía liberada se pierde en forma de calor (lo que también aumenta la
entropía).
Esta transferencia de calor aumenta la entropía del entorno, al igual que el hecho de que tomas
grandes y complejas biomoléculas y las conviertes en muchas pequeñas moléculas simples,
como dióxido de carbono y agua, cuando metabolizas el combustible para poder caminar. Este
ejemplo utiliza a una persona en movimiento, pero lo mismo sería válido para una persona, o
cualquier otro organismo, en reposo. La persona u organismo mantendrá cierta tasa basal de
actividad metabólica que causa la degradación de moléculas complejas en otras más pequeñas
y numerosas junto con la liberación de calor, lo que aumenta la entropía del entorno.
Dicho en términos más generales, los procesos que disminuyen localmente la entropía, como
aquellos que construyen y mantienen los altamente organizados cuerpos de los seres vivos, sí
pueden ocurrir. Sin embargo, esta disminución local de la entropía puede ocurrir solamente con
un gasto de energía y parte de esa energía se convierte en calor u otras formas no utilizables.
El efecto neto del proceso original (disminución local de la entropía) y de la transferencia de
energía (aumento en el entorno de la entropía) es un incremento global en la entropía del
universo.
En resumen, el alto grado de organización de los seres vivos se mantiene gracias a un
suministro constante de energía y se compensa con un aumento en la entropía del entorno.
ncuentre la eficiencía de una máquina que introduce 2000 Julios de calor durante la fase de
combustión, y pierde 1500 Julios en el escape.
LEYES DE LA TERMODINÁMICA Y SUS APLICACIONES
para los fenómenos térmicos es necesaria una definición cuidadosa de los conceptos de
temperatura, calor y energía interna.
Las leyes de la termodinámica nos brindan una relación entre flujo de calor, trabajo y la energía
interna de un sistema.
El equilibrio térmico es una situación en la que dos objetos en contacto térmico uno con otro
dejan de tener cualquier intercambio de calor.
LEY CERO DE LA TERMODINAMICA
"dos sistemas en equilibrio térmico con un
tercero, están en equilibrio térmico entre si"
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La primer ley de la termodinámica, es una generalización conocida como ley de la conservación
de la energía e incluye los cambios posibles de la energía interna.
ECUACUÓN DE LA PRIMERA LEY
supongamos que un sistema termodinámico experimenta un cambio de un estado inicial a un
estado final. Durante este cambio,
Q
positiva es la
energía térmica
tranferida al sistema y
W
positiva es el
trabajo
efectuado por el sistema.
La cantidad Q-W determina por completo los estados inicial y final del sistema, y a dicha
cantidad Q-W le damos el nombre de
cambio de la energía en el sistema
.
Si representamos la función energía con la letra U, entonces el cambio en la energía ∆U=Uf-Ui,
puede expresarse así:
APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY
Con el fin de aplicar la primera Ley de la terodinámica en sistemas específicos, es útil definir
primero algunos procesos termodinámicos comunes. un proceso
adiabático
es uno durante el cual no entra ni sale energía térmica del sistema, es decir Q=0. Se puede
tener un sistema adiabático aislando térmicamente el sistema de sus alrededores o efectuando
rapidamente el proceso, al aplicar la primera ley de la termodinámica a un proceso adiabático
tenemos que ∆U=-W.
Podemos ver que si un gas se expande adiabátcamente, W es positiva por lo que ∆U es
negativa y la temperatura del gas disminuye. En proceso inverso, la temperatura del gas
aumenta cuando éste se comprime adiabáticamente.
Los procesos adiabáticos son muy importantes en la práctica de la ingeniería. Algunos ejemplos
comunes incluyen la expansión de gases calientes en un motor de combustión interna, el
licuado de gases en un sistema de enfriamiento y la carrera de compresión de un motor disel.
si se añade energía térmica a un sistema que se mantiene a volumen constante, toda la energía
térmica se utiliza para aumentar la energía interna del sistema. Cuando una mezcla de vapor de
gasolina y aire hace explosión en el cilindro de un motor, la temperatura y la presión aumentan
repentinamente debido a que el volumen del cilindro no cambia de manera apreciable durante la
corta duración de la explosión.
Primera Ley para un proceso a volumen constante
MÁQUINAS TÉRMICAS
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Una máquina térmica lleva cierta sustancia de trabajo a través de un proceso cíclico durante el
cual 1) la energía térmica se absorbe de una fuente a alta temperatura, 2) la máquina realiza el
trabajo y 3) la máquina expulsa la energía térmica a una fuente de menor temperatura.
El trabajo neto W hecho por la máquina térmica es igual al calor neto que influye hacia ella
La eficiencia térmica
,
e
, de una máquina térmica se define como el cociente del trabajo neto realizado a la energía
térmica absorbida a una temperatura más alta durante un ciclo:
Podemos considerar a la eficiencia como la razón entre lo que usted obtiene (trabajo mecánico)
y lo que usted da (energía térmica a la temperatura más alta). una máquina térmica con
eficiencia perfecta tendría que convertir toda la energía térmica absorbida en trabajo mecánico.
Una de las consecuencias de la segunda ley de la termodinámica es que esto es imposible.
En la práctica, se encuentra que todas las máquinas térmicas convierten en trabajo mecánico
sólo una fracción de la energía térmica que absorben. Por ejemplo, un buen motor de automóvil
tiene una eficiencia de aproximante 20%, en tanto que las máquinas diesel tienen eficiencias
que varían de 35% a 40%.
Temperatura
La temperatura es medible mediante un termómetro. y tener la sensación de calor o de frió. al
hacer contacto con un cuerpo de menor temperatura que el nuestro tendremos la sensación de
frió vise versamente.
Las primeras dos leyes de la termodinámica puede resumirse así:
La primera ley señala que no podemos obtener más energía de un proceso cíclico que la
cantidad de energía térmica que aportamos, y la segunda ley afirma que no podemos quedar
iguales porque debemos poner más energía térmica, a la temperatura más alta, que la cantidad
neta de salida de trabajo.
solución, la eficiencia de la máquina esta dada por la siguiente ecuación
remplazando tenemos,
calcule el trabajo realizado por 1.0 mol de un gas ideal que se mantiene a 0.0 °C durante una
expansión de 3.0 Litros a 10.0 Litros
Solución, La sustución de estos valores en la ecuación de trabajo hecho en un proceso
isotérmico, resulta como sigue,
sabemos que 0.0°C = 273°K
R=8.31J/mol*°K (constante de un gas ideal)
Un gramo de agua ocupa un volumen de 1.00 cm3 a presión atmosférica. Cuando esta cantidad
de agua hierve, se convierte en 1671 cm3 de vapor. Calcule el cambio en la energía interna
para este proceso.
Solución, Puesto que el calor latente de vaporización del agua es 2.26X10^6 J/Kg a presión
atmosférica, el calor necesario para hervir 1.00 g es
El trabajo hecho por el sistema es positivo e igual a
Por lo tanto el cambio de energía interna es
La energía interna del sistema aumenta debido a que es positiva. Vemos que la mayor parte
(93%) de la energía térmica transferida al líquido se usa para aumentar la energía interna. Solo
el 7% corresponde al trabajo externo.
4. La máquina de Vapor
Una maquina de vapor tiene una caldera que opera 500 °K. El calor transforma el agua en
vapor, y éste mueve el émbolo. La temperatura de escape es la del aire exterior,
aproximadamente 300 °K ¿Cual es la eficiencia térmica máxima de esta máquina de Vapor?
Solución, De la expresión para la eficiencia de una máquina de Carnot encontramos la eficiencia
térmica máxima para cualquier máquina que opere entre estas temperaturas:
Si dos o más cuerpos se encuentran a diferente temperatura y son puestos en contacto, pasado
cierto tiempo, alcanzarán la misma temperatura, por lo que estarán térmicamente equilibrados.
LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA
Equilibrio termico
La energía puede transferirse de dos maneras entre un sistema y sus alrededores. Una es el
trabajo hecho por (o sobre) el sistema lo que requiere que haya un desplazamiento
macroscópico del punto de aplicación de una fuerza (o presión). La otra es transferencia de
energía térmica, la cual ocurre a través de colisiones moleculares aleatorias.
Cada una de estas presenta un cambio de energía del sistema y por lo tanto, suele haber
cambios medibles en las variables microscópicas del sistema, como la presión, la temperatura y
el volumen de un gas.
En un proceso común para producir electricidad en una central eléctrica, por ejemplo, se quema
carbón o algún otro combustible y la energía térmica producida se utliza para convertir agua en
vapor. Éste vapor se dirige a los álabes de una turbina, haciendola girar.
Qc=Cantidad de calor que se absorbe al sistema
W=Trabajo efectuado
Qf=Entrega de Calor del sistema
Qneto=Qc-Qf
por lo tanto,
W=Qc-Qf
BIBLIOGRAFIA
Bibliografía
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