Explorați Cărți electronice
Categorii
Explorați Cărți audio
Categorii
Explorați Reviste
Categorii
Explorați Documente
Categorii
2018-2019
Sisteme coloidale
Sistem coloidal - definitie
Sisteme coloidale
3
Coloizi - dimensiuni
Sisteme coloidale
Coloizi - dimensiuni
➢ Dacă particulele celor două componente sunt de dimensiuni mici, de ordinul a 10-
10m şi cu polarităţi apropiate ➔ amestecarea lor conduce la un sistem omogen,
fără suprafaţă interfazică, stabil termodinamic, numit soluţie micromoleculară.
Exemplu:
✓ 1 cub cu latura de 1 cm: o arie de 6 cm2,
✓ cand este dispersat in 1018 cubulete cu
latura de 10 nm: suprafata totala este
6x106 cm2 (aproximativ marimea unui
teren de tenis)
Sisteme coloidale
Energia libera superficiala
Sisteme coloidale
Energia libera interfaciala/superficiala
L / ΔE = γ·ΔA
coeficientul de proportionalitate: coeficient de tensiune superficială
γ = ΔE/ΔA
(coeficientul de tensiune superficială este numeric egal cu variaţia energiei
libere la crearea unei suprafete raportat la variaţia ariei acestei suprafete)
Sisteme coloidale
Energia interfaciala – forma interfetei
➢ Cantitatea de energie liberă de interfacială este proporţională cu aria
interfacială ➔ sistemele fluide care conţin 2 faze au tendinta de a-şi
minimiza aria interfacială.
• Masa: 1g 1g
• Volum: 1 cm3 1 cm3
• Aria suprafetei: 6 cm2 4,84
cm2
Sisteme coloidale
Aplicatie numerica
Sisteme coloidale
Instabilitatea termodinamică a coloizilor
Ca rezultat al suprafetei lor mari, coloizii sunt termodinamic instabili fata de
masa solutiei. Aceasta instabilitate poate fi exprimata termodinamic:
dG>0
(dG=γdA, dG este pozitiva pentru o crestere a suprafetei: dA>0)
Sisteme coloidale
Stabilitatea coloizilor
Un coloid poate fi considerat „stabil” dacă rămâne într-o stare energetică metastabilă
un timp suficient de lung. Desemnarea unui coloid ca stabil sau instabil este relativă şi
trebuie făcută în contextul unei aplicaţii concrete.
- Produse cosmetic, farmaceutice (valabilitate de 2-5 ani în diferite condiții de
depozitare );
- Suspensiile utilizate ca intermediari in diferite procese de fabricatie: ore sau zile
- Produse alimentare: stabilitate de oridul zilelor, lunilor
Există sisteme coloidale care au putut fi păstrate ca atare chiar şi 100 de ani, ceea ce
spune că barierele energetice în aceste cazuri fac ca tranziţia între starea metastabilă şi
cea stabilă să fie foarte dificilă, chiar imposibilă. (Faraday a preparat prima proba de aur
coloidal pe care l-a denumit “aur activat” in 1857)
http://www.rigb.org/our-history/iconic-objects/iconic-
objects-list/faraday-gold-colloids
Sisteme coloidale
Exemplu de stabilizare a coloizilor 15
Sisteme coloidale
Marimi specifice
1. Suprafaţa specifică a sistemelor disperse, reprezintă suprafaţa de separaţie
dintre faza dispersată şi mediul de dispersie pentru unitatea de volum (sau
de masă) de fază dispersată:
1 - faza dispersată,
2 - mediul de dispersie,
S1,2 - suprafaţa de separaţie dintre particulele dispersate şi mediu de dispersie,
V1 - volumul fazei dispersate.
➢ Pentru acelaşi volum de fază dispersată, suprafaţa specifică depinde de
dimensiunile unităţilor cinetice şi de forma lor geometrică.
➢ Pentru particule sferice de rază r si cilindrice de lungime l :
Sisteme coloidale
Forma particulelor coloidale 17
Sisteme coloidale
Marimi specifice
Sisteme coloidale
Caracterizarea sistemelor disperse după 19
gradul de dispersie
Tip de Δ, cm-1 d, cm Caracteristicile sistemului dispers
dispersie
Grosiera <105 >10-5 Nu trec prin hârtie de filtru, sedimentează
(suspensie) vizibil, nu difuzează, sunt vizibile la
microscopul obişnuit
Coloidala 105-107 10-5-10-7 Trec prin hartia de filtru, dar sunt reţinute de
ultrafiltre, nu sedimentează vizibil, difuzează
foarte puţin, sunt vizibile numai la
ultramicroscop.
Moleculara >107 <10-7 Trec prin toate filtrele, nu sedimentează,
difuzează uşor, nu sunt vizibile nici la
ultramicroscop.
Sisteme coloidale
20 Distribuţia după dimensiunile unităţilor cinetice pentru 20
diferite sisteme coloidale
Sisteme coloidale
Distribuţia după dimensiunile unităţilor cinetice 21
Sisteme coloidale
22
DLS (dynamic light scattering)
❖ Difuzia dinamica a luminii (DLS, “imprastierea dinamica a luminii”) este una dintre tehnicile cele mai
utilizate pentru determinarea dimensiunii particulelor coloidale in mediu lichid.
❖ consta in propagarea unui fascicul de lumina intr-o solutie cu particule (considerate sferice) in
miscare browniana.
❖ cand lumina intra in contact cu particula in miscare se produce un efect Doppler, ceea ce conduce la
modificarea lungimii de unda a luminii incidente, modificarea care depinde de dimensiunea
particulei.
❖ masurand coeficientul de difuzie al particulei si folosind o functie de auto-corelare este posibila
determinarea atat a dimensiunii particulei cat si a miscarii acesteia in mediu lichid.
Sisteme coloidale
23
Marimi specifice
Sisteme coloidale
Marimi specifice 24
Sisteme coloidale
Caracteristici generale ale sistemelor disperse
25
Proprietăţile fizice ale sistemelor disperse sunt diferite de cele ale sistemelor
omogene (monofazice):
➢ Prezenţa unei suprafeţe interfazice mari care conferă sistemului o energie
liberă ridicată, respectiv o stabilitate minimă;
➢ Forma sferică a unităţilor cinetice şi dimensiunile lor mici determină o raza de
curbură foarte mica a unitatilor cinetice (consecinte: presiunea de vapori,
solubilitatea – curs 2);
➢ Într-un sistem coloidal dimensiunea particulelor fazei dispersate este atât de
mică încât forţele gravitaţionale sunt neglijabile;
➢ Stabilitatea sistemelor coloidale este determinată de valoarea forţelor de
interacţiune dintre particulele faze dispersate: forţe de atracţie şi de
respingere care acţionează la distanţă mică (forţe van der Waals, forţe
electrostatice, forţe sterice, forţe electrosterice);
➢ Încărcarea electrică a particulelor cu dimensiuni coloidale determină apariţia
stratului dublu electric şi a unui potenţial electrocinetic (măsurarea acestui
potenţial asigură în domeniul dispersiilor coloidale prezicerea stabilităţii
suspensiilor de particule sau a tendinţei lor de a se aglomera).
Sisteme coloidale
Potentialul Zeta 26
Sisteme coloidale
Potentialul zeta – stabilitatea coloizilor 27
Deci, coloizii cu potențial zeta mare (negativ sau pozitiv) sunt stabilizati electric,
în timp ce coloizii cu potențiale zeta mici au tendinta de a coagula sau flocula
Sisteme coloidale
28
Clasificarea coloizilor
1. in functie de starile de agregare ale fazei disperse si continue
Starea de agregare a celor două faze, determină existenţa a opt clase de sisteme disperse:
Mediul Faza Interfata Denumirea Exemple
de dispersata sistemului
dispersie
LICHID Lichid L/L Emulsii lapte, maioneza
Solid L/S Soli liofobi, cerneluri, vopseluri, sangele
Suspensii
Gaz L/G Spume frisca
SOLID Lichid S/L Geluri, Liogeluri jeleu, opal (apa liq in matrice
de silice)
Solid S/S Soli solizi, Dispersii Oase, diferite aliaje, sticla
solide colorata
Gaz S/G Aerogeluri, Spume piatra ponce (roca vulcanica
solide foarte poroasa)
GAZ Lichid G/L Aerosol lichid ceata, norii
Solid G/S Aerosol solid fum
Sisteme coloidale
Exemple de coloizi comuni -1 29
(in functie de starea de agregare a fazei disperse si continue)
Sisteme coloidale
Exemple de coloizi comuni - 2 30
Sisteme coloidale
31
Clasificarea coloizilor
2. în funcţie de afinitatea dintre particulele dispersate şi mediul de dispersie
Sisteme coloidale
32
Sisteme liofile-liofobe: diferente
❖ Obtinere
Liofilici: ușor de preparat; nu sunt necesari stabilizatori suplimentari în timpul obtinerii
Liofobici: sunt folosite metode speciale pentru preparare; sunt necesari stabilizatori
suplimentari în timpul obtinerii
❖ Stabilitate
Liofilici: relativ stabili; forțe puternice de interacțiune între particulele coloidale și lichide
Liofobici: mai puțin stabili; forțe slabe de interacțiune între particulele coloidale și lichide
❖ Viscozitate
Liofilici: viscozitate mai mare decât cea a mediului de dispersie
Liofobici: aproape aceeași viscozitate ca și cea a mediului de dispersie
❖ Reversibilitate
Liofilici: reversibili, refacerea starii coloidale după ce aceasta s-a distrus prin evaporarea
lichidului (refacerea unei soluţii de săpun după ce aceasta s-a distrus prin evaporare)
Liofobici: ireversibli (o emulsie distrusă nu se poate reface decât sub acţiunea unei forţe
mecanice)
❖ Tensiunea superficială
Liofilici: mai mică decât cea a mediului de dispersie.
Liofobic: aproape aceeași cu cea a mediului de dispersie
Sisteme coloidale
Clasificarea coloizilor 33
Sistemele coerente, cum sunt corpurile poroase, de tipul gelurilor sau membranelor iau
naştere din sistemele corpusculare sau fibrilare prin unirea acestora printr-un număr limitat
de puncte, astfel încât să se păstreze continuitatea între mediul de dispersie şi faza
dispersată.
Unirea unităţilor cinetice pentru a forma sisteme coerente are loc prin forţe fizice (gelifiere)
sau prin legături chimice (reticulare).
Sisteme coloidale
34
Alimentele ca sisteme disperse
Sisteme coloidale
Laptele – sistem polidispers
Laptele = o emulsie de grasimi lichide dispersate sub forma de picături fine într-o
fază apoasă, care este stabilizata de fosfolipide (lecitina, cefalina) si proteine;
sistem polidispers:
- faza apoasă (zer - whey): sunt
dizolvate săruri minerale, vitamine
hidrosolubile, substanţe azotate cu
moleculă mică, lactoza etc. ;
- faza uleioasa (skim): formată din
lipide, pigmenţi şi vitamine
liposolubile ;
Sisteme coloidale
Produse lactate - sisteme disperse
Toate produsele lactate (smantana (emulsie), frisca (spumă), iaurtul (gel),
untul (emulsie solida)) sunt rezultatul interacțiunilor celor două elemente
constitutive:
➢ proteinele (micelii de cazeină și proteine globulare din zer) și
➢ globulele de grăsime.
Tipuri de interactiuni:
➢ procese chimice - gelifierea miceliilor de cazeină prin acțiunea enzimelor,
➢ fenomene de suprafață (adsorbția proteinelor din zer la globulele de
grăsime) – stabilizarea laptelui
➢ procese fizice simple (gruparea globulelor de grăsime prin acțiuni mecanice
în formarea untului).
Sisteme coloidale
37
Dimensiuni coloizi in alimente
Sisteme coloidale
Alimentele ca sisteme disperse – exemple:
Sisteme coloidale
Emulsions: Concept of
Stabilizing Oil & Water |
Lecture 7 (2010)
https://www.youtube.com/watch?v=f
U4sbFgTicg
Sisteme coloidale
Alimentele ca sisteme disperse – exemple
➢ Albusul din ou: sol coloidal de molecule de proteine cu lanț lung, impachetate
prin legături de hidrogen realizate între diferite părți ale aceleiași molecule.
Sisteme coloidale
Alimentele ca sisteme disperse – exemple
Vinul - o soluţie hidroalcoolică în care sunt dizolvate o gamă foarte variată de substanţe
(peste 1000 de componente, din care doar 500 au fost izolate). O serie dintre
substanţele identificate în vin se găsesc în stare coloidală.
În timp ce caracteristicile senzoriale ale vinului sunt determinate de compoziţia chimică,
limpiditatea şi stabilitatea vinului sunt calităţi care depind de conţinutul în coloizi. În
vin se găsesc atât coloizi hidrofili, cât şi coloizi hidrofobi.
Coloizii hidrofili din vin sunt compuşi macromoleculari din clasa proteinelor şi
polizaharidelor proveniţi din struguri sau din drojdii în timpul fermentaţiei alcoolice.
▪ proteinele contribuie la formarea tulburelilor în vinurile albe şi sunt implicate în
formarea şi stabilizarea spumei la vinurile spumante,
▪ polizaharidele favorizează colmatarea mediilor filtrante, precum membranele
de micro şi ultrafiltrare.
Sisteme coloidale
Alimentele ca sisteme disperse – exemple
Coloizii hidrofobi - cristalele de tartru în stare incipientă, substanţe colorante, precipitatele
ferice sau cuproase etc. Ei sunt instabili şi reprezintă una dintre cauzele tulburării vinurilor.
➢ În unele cazuri se urmăreşte evitarea distrugerii stării coloidale în care se găsesc anumite
substanţe. Acest proces de stabilizare a stării coloidale este asigurată de o clasă de
compuşi numiţi coloizi de protecţie. Ei se găsesc în mod natural în vin, sau se adaugă
intenţionat - cazul gumei arabice a cărei prezenţă împiedică flocularea şi precipitarea
taninurilor şi a materiilor colorate din vinurile roşii.
Sisteme coloidale
Alimentele ca sisteme disperse – exemple
Berea - o băutură slab alcoolică avand ca principal component apa (92% p. masa), în care
se gasesc dizolvate o serie de substanţe chimice:
▪ componente nevolatile (proteine, carbohidraţi, aminoacizi, acizi organici, săruri
minerale, vitamine, baze purinice şi pirimidinice, nucleotide, nucleozide etc)
▪ componente volatile (alcooli, aldehide, cetone, acizi esteri, lactone, hidrocarburi,
compuşi cu sulf, amine etc.)
Berea - sistem dispers complex, în compoziţia ei se întâlnesc
➢ coloizi de asociaţie (hidrofili) şi
➢ sisteme hidrofobe microeterogene, precum suspensiile, spuma etc.
Sisteme coloidale
Alimentele ca sisteme disperse – exemple
Spuma: sistem dispers în care faza continuă este lichidă, iar faza discontinuă este un gaz.
În cazul berii, spuma este o caracteristică de calitate, manifestată prin persistenţa şi
înălţimea ei la turnarea berii în pahar.
Sisteme coloidale
Alimentele ca sisteme disperse
Sisteme coloidale
48 Sisteme disperse - terminologie
Structura poate fi definită ca distribuția în spațiu a componentelor unui sistem.
Elementele structurale pot fi particule (bule de aer, picăturile de ulei, cristale,
granule de amidon, etc.) Dacă aceste particule sunt separate unele de altele,
sistemul este numit dispersie.
Între elementele structurale acționează forțe de interacțiune interne (își au
originea în proprietățile materialelor din care sunt alcătuite elementele
structurale, deci exclud forțe externe ca cele gravitaționale)
Reprezentarea schematica (F cu
cateva ordine de marime mai mare
decat C) a unei dispersii lichide cu
diferite elemente structurale: (A) bule
de gaz, (B) picaturi de emulsie, (C)
molecule de polimer, (D) particule
solide (amorfe), (E) picaturi de ulei cu
cristale de grasimi, (F) cristal, (G)
agregat de particule, (H) fibre, (L) faza
continua
Sisteme coloidale
51
Sisteme disperse - terminologie
Forțele de interacțiune pot fi obţinute numai din experimente mecanice. Este
esențial ca aceste forțe să fie cunoscute pentru a înțelege structura și cele mai
multe proprietăți ale sistemului.
Structura nu trebuie confundata cu alte atribute cum ar fi consistența sau textura.
Sisteme coloidale
52
Sisteme disperse - terminologie
Faza - parte a unui system, omogenă și mărginită de suprafețe închise la care
cel puțin unii dintre parametrii intensivi se schimbă brusc.
Sisteme coloidale