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Objectif :
1. BUT DE LA MANIPULATION
Le peroxyde d’hydrogène (ou eau oxygénée) se décompose lentement à la température ambiante et ne peut se garder longtemps.
Cette décomposition peut être accélérée grâce à un catalyseur contenant des ions Fe 3+.
Le but de la manipulation est d’étudier la réaction de décomposition de l’eau oxygénée en présence de l’ion Fe 3+.
2. PRINCIPE DE LA MANIPULATION
La réaction de décomposition de l'eau oxygénée est une réaction de dismutation dans laquelle l’eau oxygénée joue à la fois le
rôle d’oxydant et de réducteur. Les couples mis en jeu sont H 2O2 / H2O et O2 / H2O2.
1- Ecrire les deux demi-équations électroniques correspondant aux couples oxydant-réducteur qui font intervenir l’eau
oxygénée.
2- Montrer que l'équation de la réaction de dismutation (réaction 1) étudiée est : 2 H2O2 (aq) 2 H2O (l) + O2 (g)
On détermine la concentration en H2O2 restant dans le milieu réactionnel S à la date t en effectuant des prélèvements de
volume Vred. et en dosant ceux-ci par une solution de permanganate de potassium de concentration connue C ox.
Cette concentration en eau oxygénée restant à la date t est notée [H2O2] .
t
Le volume de permanganate de potassium versé à l'équivalence est noté V ox, équiv .
On suit l’évolution de la concentration H2O2 restant en fonction du temps. Pour cela, effectuer les opérations suivantes.
2. Verser dans un erlenmeyer 95 mL (mesurés à l'éprouvette graduée) de solution d'eau oxygénée de même concentration
que dans le TP 1 (solution commerciale à 20 volumes diluée 20 fois ).
3. Préparer 6 béchers contenant chacun 40 mL environ d'eau distillée glacée et 10 mL environ d'acide sulfurique de
concentration 1 mol.L-1. Placer ces 6 béchers dans un cristallisoir contenant un mélange d’eau et de glace.
4. Prélever 5 mL (mesurés à l'éprouvette graduée) de la solution de chlorure de fer III et placer cette solution dans
l’erlenmeyer contenant la solution d’eau oxygénée (cette solution sera notée S) : déclencher le chronomètre, agiter. Le
volume de la solution S est V = 100 mL.
S
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5. Aux dates t = 2 min, 5 min, 10, 20, 30 et 40 min, effectuer à l'aide d'une pipette graduée un prélèvement de V p.e. =
10,0 mL de la solution précédente. A cause des bulles de dioxygène se dégageant en continu, le prélèvement est quelque peu
perturbé. C'est pourquoi, l'utilisation d'une pipette jaugée ne se justifie pas. Une pipette graduée suffit.
L’ajout d’eau et de glace ralentit ( arrête) la réaction de dismutation de l’eau oxygénée par effet de température mais aussi en
diminuant, par dilution, la concentration des réactifs, on dispose donc du temps nécessaire pour effectuer le dosage.
7. Doser le peroxyde d’hydrogène présent par la solution de permanganate de potassium, noter le volume V ox, équiv de
solution de permanganate de potassium correspondant à l’apparition de la couleur rose, dans le tableau suivant. ( Remplir
uniquement la première ligne).
Date (min) 0 2 5 10 20 30 40
Volume de permanganate de
potassium versé (mL)
[H2O2] (mol.L-1)
S, t
n(H2O2)
S, t
Avancement x
8. Pour déterminer la concentration à t = 0, il est plus simple de préparer une solution contenant 95 mL de la solution
diluée d'eau oxygénée et d'ajouter 5 mL d'eau. Cette solution a déjà été préparée au bureau par le professeur. Sa
concentration sera notée [H2O2]
S, t = 0 .
9. Prélever 10 mL de cette solution, la verser la dans un bécher contenant 40 mL environ d'eau distillée glacée et 10 mL
environ d'acide sulfurique. Doser avec le permanganate de potassium.
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Tableau d'avancement relatif à la réaction de dismutation de l'eau oxygénée :
Avancement
Etats du système n(H2O2) en mol n(H2O) en mol n(O2) en mol
(en mol)
Initial 0
Intermédiaire x
Final numérique
Avancement
Etats du système n(H2O2) en mol n(H2O) en mol n(O2) en mol
(en mol)
Initial 0
Intermédiaire x
Final numérique
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Travaux pratiques
MATERIEL ET PRODUITS
MATERIEL PRODUITS
Burette 25 mL
Agitateur magnétique
Erlenmeyer de 100 mL
6 béchers de 100 mL
1 bécher de 250 mL
1 bécher de 25 mL
1 bécher de 50 mL
Grand cristallisoir
Pipette graduée de 20 mL
Poire aspirante
Chronomètre
Eprouvettes graduées de 20 mL, 50 mL et 100 mL
2 pots de yaourts
1 bécher poubelle en plastique
Pissettes d'eau distillée froide (les mettre au réfrigérateur la
veille)
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Travaux pratiques
FICHE PROFESSEUR
1. INRODUCTION
Le peroxyde d’hydrogène (ou eau oxygénée) se décompose lentement à la température ambiante et ne peut se garder longtemps.
Cette décomposition peut être accélérée grâce à un catalyseur contenant des ions Fe 3+.
Le but de la manipulation est d’étudier la réaction de décomposition de l’eau oxygénée en présence de l’ion Fe 3+.
2. PRINCIPE DE LA MANIPULATION
La réaction de décomposition de l'eau oxygénée est une réaction de dismutation dans laquelle l’eau oxygénée joue à la fois le
rôle d’oxydant et de réducteur. Les couples mis en jeu sont H 2O2 / H2O et O2 / H2O2.
1. Ecrire les deux demi-équations électroniques correspondant aux couples oxydant-réducteur qui font intervenir l’eau
oxygénée.
2. Montrer que l'équation de la réaction de dismutation (réaction 1) étudiée est : 2 H 2O2 (aq) 2 H2O (l) + O2 (g)
En additionnant membre à membre les deux demi-équations précédentes, on retrouve l'équation proposée.
2. Rappeler l'équation de la réaction de dosage (voir TP N°1). Cette réaction sera la réaction 2.
La réaction de dosage de l'eau oxygénée par le permanganate de potassium a pour équation :
5C ox xVox ,equiv
A l’équivalence : [H2O2] =
t
2 xVred
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3. CINÉTIQUE DE LA RÉACTION DE DISMUTATION
Date (min) 0 2 5 10 20 30 40
Volume de permanganate de
16,9 12,3 8,1 5,0 2,0 1,1 0,6
potassium versé (mL)
[H2O2] (mol.L-1) 8,5.10-2 6,2.10-2 4,1.10-2 2,5.10-2 1,0.10-2 5,5.10-3 3,0.10-3
S, t
2. Que dire de l'évolution de [H2O2] t au cours du temps ? Est-ce conforme à vos prévisions ?
Au cours du temps, la concentration en H2O2 diminue, ce qui est normal puisque la quantité de matière en H2O2 diminue (l'eau
oxygénée est consommée, c'est un réactif) et que le volume V est constant.
S
Avancement
Etats du système
(en mol)
Initial 0 n(H2O2) t = 0 0 0
Intermédiaire x n(H2O2) t = 0 - 2 x 2x x
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4. Exprimer l'avancement x de la réaction de dismutation en fonction de n (H2O2)t = 0 et n(H2O2) t.
x=
-3
A t = 10 min, on a : x = = 3,0.10 mol
On a : n(H2O2) t = 0 n(H2O2)
t=0
– 2xmax = 0 2xmax = n(H2O2)
S, t = 0
xmax = = = 4,25.10-3 mol = xfin
8. On rappelle que la vitesse volumique à la date t 1 de la réaction de dismutation de l'eau oxygénée s'écrit :
v 1 = . La quantité
1 .représente la valeur dérivée de la fonction x(t) à la date t 1. Graphiquement,
1 1 représente le coefficient
t t t t
directeur de la tangente à la courbe x en fonction de t à la date t 1. Calculer la vitesse de la réaction de dismutation de l'eau
oxygénée à la date t = 10 min.
Voir fiche ci-dessous.
9. Que dire de l'évolution de la vitesse de la réaction au cours du temps ? Donner une réponse qualitative. Quelle en est la
raison au niveau microscopique ?
On voit que le coefficient directeur de la tangente à la courbe x en fonction de t diminue au cours du temps. Par conséquent, la
vitesse de réaction qui est proportionnelle à ce coefficient diminue aussi au cours du temps. Au niveau microscopique, cela
s'explique par la diminution de la concentration en eau oxygénée au cours du temps et donc à la diminution des chocs efficaces
entre les molécules de réactifs.
10. Le temps de demi-réaction noté t1/2 est le temps au bout duquel l'avancement a atteint la moitié de sa valeur finale (à
t). Déterminer la valeur du temps de demi-réaction pour la réaction de dismutation de l'eau oxygénée.
Voir fiche ci-dessous.
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Schéma du montage servant à réaliser le dosage
agitateur magnétique
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CINÉTIQUE DE LA RÉACTION DE DISMUTATION DE L'EAU OXYGÉNÉE
x (mmol)
t (min)
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CINÉTIQUE DE LA RÉACTION DE DISMUTATION DE L'EAU OXYGÉNÉE
x (mmol)
A
+
B
+
t (min)
Première étape :
Deuxième étape :
tA = 20 min tB = 5 min
A A
-3
xA = 4,0.10 mol xB = 2,3.10-3 mol
Troisième étape
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CINÉTIQUE DE LA RÉACTION DE DISMUTATION DE L'EAU OXYGÉNÉE
x (mmol)
xfin
Première
étape :
Troisième étape :
L'abscisse du point d'intersection de la droite d'équation x = avec la courbe x en fonction de t donne t1/2
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CINÉTIQUE DE LA RÉACTION DE DISMUTATION DE L'EAU OXYGÉNÉE
1. Au début du TP, pour éviter ensuite des déplacements intempestifs, demander aux élèves de faire
leurs provisions :
2. Demander aux élèves de tout préparer jusqu'à l'étape qui précède l'ajout de chlorure de fer III.
C'est le professeur qui donnera le feu vert afin que tous les élèves commencent simultanément l'étude
cinétique. Ainsi le professeur pourra mieux gérer le déroulement du TP et prévenir les élèves quelques
secondes avant chaque prélèvement.
Par souci d'économie, c'est le professeur qui préparera la solution pour t = 0 (95 mL de solution d'eau
oxygénée et 5 mL de chlorure de fer III). Les élèves viendront en prélever chacun
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