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Calcule a) la fluctuación relativa de presión en el ensamble canónico, b) la

fluctuación relativa del número medio de ocupación (función de distribución) de los
orbitales para las estadísticas de MB, FD y BE. c) Demuestre la siguiente relación
entre las fluctuaciones en el ensamble gran canónico y canónico:

 U 
E 2  E 2  N 2  
G ,C
 N V ,T

Solución
a) Fluctuación relativa de la presión.

Ensamble canónico.
La presión promedio se puede definir mediante la teoría cinética de los gases como.
1
𝑝̅ = 𝑚𝑛𝑣̅ 2
3
𝑁 ̅̅̅2 , entonces
Donde 𝑛 = 𝑉 , si la variación de la velocidad en muy pequeña 𝑣̅ 2 ≈ 𝑣

2 1 ̅̅̅2
𝑝̅ = 𝑛 ( 𝑚𝑣 )
3 2
2
𝑝̅ = 𝑛𝜀
3
1 ̅̅̅2 es la energía cinética para una molécula.
Donde 𝜀 = 2 𝑚𝑣

2𝐸
𝑝̅ =
3𝑉
Si
〈(Δ𝑝)2 〉 = 〈𝑝2 〉 − 〈𝑝〉2
〈𝑝2 〉 = ∑𝑛𝑟 𝑝𝑟2
4 1
〈𝑝2 〉 = ∑ 𝑛𝑟 𝜀𝑟2
9 𝑉2
𝑟

4 ⟨𝐸 2 ⟩
〈𝑝2 〉 =
9 𝑉2
2 ⟨𝐸⟩
Como ⟨𝑝⟩ = 3 , entonces
𝑉

4 1
⟨(Δ𝑝)2 ⟩ = 2
[⟨𝐸 2 ⟩ − ⟨𝐸⟩2 ]
9𝑉
Si
𝜕Ln𝑍
⟨𝐸⟩ = −
𝜕𝛽
𝜕⟨𝐸⟩
⟨(Δ𝐸)2 ⟩ = −
𝜕𝛽
Entonces
4 1 𝜕⟨𝐸⟩
⟨(Δ𝑝)2 ⟩ = −
9 𝑉 2 𝜕𝛽
Para un gas ideal su energía promedio es
3
⟨𝐸⟩ = 𝑉⟨𝑝⟩
2
2 1 𝜕𝑝
⟨(Δ𝑝)2 ⟩ = −
3 𝑉 𝜕𝛽
𝜕𝑝 𝑁
Si 𝜕𝛽 = − 𝑉 𝐾𝐵2 𝑇 2 , tenemos

2𝑁 2 2
⟨(Δ𝑝)2 ⟩ = 𝐾 𝑇
3 𝑉2 𝐵
2 2
𝐾𝐵 𝑇
Como = ⟨𝑝⟩
𝑉2

2𝑁 2
⟨(Δ𝑝)2 ⟩ = ⟨𝑝⟩
3
Finalmente, la fluctuación relativa

√⟨(Δ𝑝)2 ⟩ 2
=√
⟨𝑝⟩ 3𝑁

b) Fluctuación relativa del número medio de ocupación.

Estadística de Maxwell – Boltzmann

𝑒 −𝛽𝜀𝑟
⟨𝑛𝑠 ⟩ = 𝑁
∑𝑟 𝑒 −𝛽𝜀𝑟
1 𝜕⟨𝑛𝑠 ⟩
⟨(Δ𝑛𝑠 )2 ⟩ = −
𝛽 𝜕𝜀𝑠
𝑒 −𝛽𝜀𝑠
𝜕( )
𝑁 ∑𝑟 𝑒 −𝛽𝜀𝑟
⟨(Δ𝑛𝑠 )2 ⟩ = −
𝛽 𝜕𝜀𝑠
Desarrollando la derivada,

𝑒 −𝛽𝜀𝑠
𝜕( ) 2
∑𝑟 𝑒 −𝛽𝜀𝑟 𝑒 −𝛽𝜀𝑠 𝑒 −𝛽𝜀𝑠 ⟨𝑛𝑠 ⟩ ⟨𝑛𝑠 ⟩
= −𝛽 + 𝛽 ( ) = 𝛽 ( − 1)
𝜕𝜀𝑠 ∑𝑟 𝑒 −𝛽𝜀𝑟 ∑𝑒 −𝛽𝜀𝑟 𝑁 𝑁

Tenemos
⟨𝑛𝑠 ⟩
⟨(Δ𝑛𝑠 )2 ⟩ = ⟨𝑛𝑠 ⟩ (1 − )
𝑁
⟨𝑛𝑠 ⟩
Como en muy pequeño, la dispersión nos queda.
𝑁

⟨(Δ𝑛𝑠 )2 ⟩ ≈ ⟨𝑛𝑠 ⟩
Finalmente,

√⟨(Δ𝑛𝑠 )2 ⟩ 1
=√
⟨𝑛𝑠 ⟩ ⟨𝑛𝑠 ⟩

Estadística de Bose – Einstein

1
⟨𝑛𝑠 ⟩ =
𝑒𝛽(𝜀𝑟 −𝜇) − 1
1 𝜕⟨𝑛𝑠 ⟩
⟨(Δ𝑛𝑠 )2 ⟩ =
𝛽 𝜕𝜀𝑠

𝑒 𝛽(𝜀𝑠 −𝜇)
⟨(Δ𝑛𝑠 )2 ⟩ =
(𝑒𝛽(𝜀𝑠 −𝜇) − 1)2
2
1 1
⟨(Δ𝑛𝑠 )2 ⟩ = +( )
𝑒𝛽(𝜀𝑠 −𝜇) − 1 𝑒𝛽(𝜀𝑠 −𝜇) − 1
⟨(Δ𝑛𝑠 )2 ⟩ = ⟨𝑛𝑠 ⟩(⟨𝑛𝑠 ⟩ + 1)
Finalmente,

√⟨(𝑛𝑠 )2 ⟩ 1
=√ +1
⟨𝑛𝑠 ⟩ ⟨𝑛𝑠 ⟩

Estadística de Fermi – Dirac.

1
⟨𝑛𝑠 ⟩ =
𝑒𝛽(𝜀𝑠 −𝜇) + 1
1 𝜕⟨𝑛𝑠 ⟩
⟨(Δ𝑛𝑠 )2 ⟩ = −
𝛽 𝜕𝜀𝑠
 𝑒 𝛽(𝜀𝑠 −𝜇)
⟨(Δ𝑛𝑠 )2 ⟩ =
(𝑒𝛽(𝜀𝑟 −𝜇) + 1)2
2
1 1
⟨(Δ𝑛𝑠 )2 ⟩ = −( )
𝑒𝛽(𝜀𝑟 −𝜇) + 1 𝑒𝛽(𝜀𝑟 −𝜇) + 1

⟨(Δ𝑛𝑠 )2 ⟩ = ⟨𝑛𝑠 ⟩(1 − ⟨𝑛𝑠 ⟩)

Finalmente,

√⟨(Δ𝑛𝑠 )2 ⟩ 1
=√ −1
⟨𝑛𝑠 ⟩ ⟨𝑛𝑠 ⟩

c) Demostración

Antes de entra de lleno a la demostración debemos hallar primero,

Dispersión número medio N de partículas (ensamble gran canónico).

Si

⟨(Δ𝑁)2 ⟩ = ⟨𝑁 2 ⟩ − ⟨𝑁⟩2

𝑁𝑅
∑𝑅 𝑁𝑅 𝑒 −𝛽𝐸𝑅 𝒵
⟨𝑁⟩ =
Ξ

Donde

∞ ∞
Ξ = ∑ 𝑒 −𝛽𝐸𝑅 𝒵 𝑁𝑅
𝐸𝑅 = ∑ 𝑛𝑖 𝜀𝑖 𝑁𝑅 = ∑ 𝑛𝑖
𝑅
𝑖=1 𝑖=1

Escribiendo ⟨𝑁⟩ de otro modo,

1 𝜕Ξ
⟨𝑁⟩ = 𝒵
Ξ 𝜕𝒵
Ahora calculemos ⟨𝑁 2 ⟩

∑𝑅 𝑁𝑅2 𝑒 −𝛽𝐸𝑅 𝒵
⟨𝑁 2 ⟩ =
Ξ

Si 𝑁𝑅2 = 𝑁𝑅 + 𝑁𝑅 (𝑁𝑅 − 1), tenemos

∑𝑅 𝑁𝑅 𝑒 𝛽𝐸𝑅 𝒵 𝑁𝑅 ∑𝑅 𝑁𝑅 (𝑁𝑅 − 1)𝑒 𝛽𝐸𝑅 𝒵 𝑁𝑅

⟨𝑁 2 ⟩ = +
Ξ Ξ

Siendo

∑𝑅 𝑁𝑅 𝑒 𝛽𝐸𝑅 𝒵 𝑁𝑅 𝒵 𝜕Ξ
=
Ξ Ξ 𝜕𝒵

∑𝑅 𝑁𝑅 (𝑁𝑅 − 1)𝑒 𝛽𝐸𝑅 𝒵 𝑁𝑅 𝒵 2 𝜕 2 ∑𝑅 𝑒 −𝛽𝐸𝑅 𝒵 𝑁𝑅 𝒵 2 𝜕 2 Ξ

= =
Ξ Ξ 𝜕𝒵 2 Ξ 𝜕𝒵 2

𝒵 𝜕Ξ 𝒵 2 𝜕 2 Ξ 𝒵 𝜕Ξ 𝜕 2Ξ
⟨𝑁 2 ⟩ = + = ( +𝒵 )
Ξ 𝜕𝒵 Ξ 𝜕𝒵 2 Ξ 𝜕𝒵 𝜕𝒵 2

Entonces

𝒵 𝜕Ξ 𝒵 2 𝜕 2 Ξ 𝒵 2 𝜕Ξ 2
⟨(Δ𝑁)2 ⟩ = + − ( )
Ξ 𝜕𝒵 Ξ 𝜕𝒵 2 Ξ2 𝜕𝒵

𝒵 𝜕Ξ 𝜕Ξ 𝒵 2 𝜕 2 Ξ
⟨(Δ𝑁)2 ⟩ = [Ξ − 𝒵 ] +
Ξ2 𝜕𝒵 𝜕𝒵 Ξ 𝜕𝒵 2

𝜕 𝒵 𝜕Ξ 𝒵 2 𝜕 2 Ξ
⟨(Δ𝑁)2 ⟩ = 𝒵 ( ) +
𝜕𝒵 Ξ 𝜕𝒵 Ξ 𝜕𝒵 2

𝜕 𝒵 𝜕Ξ
⟨(Δ𝑁)2 ⟩ = 𝒵 ( )
𝜕𝒵 Ξ 𝜕𝒵
 𝜕⟨𝑁⟩
⟨(Δ𝑁)2 ⟩ = 𝒵
𝜕𝒵

Como

𝜇 𝜕 𝐾𝐵 𝑇 𝜕
𝒵 = 𝑒 𝐾𝐵 𝑇 ⇒ =
𝜕𝒵 𝒵 𝜕𝜇

𝜕⟨𝑁⟩
⟨(Δ𝑁)2 ⟩ = 𝐾𝐵 𝑇
𝜕𝜇

Energía promedio en el ensamble canónico.

Si

1 𝜕𝑍
⟨𝐸⟩ = −
𝑍 𝜕𝛽

Donde 𝑍 = ∑𝑒 −𝛽𝐸𝑅 , y

1 𝜕 2𝑍 1 𝜕
⟨𝐸 2 ⟩ = = (−𝑍⟨𝐸⟩)
𝑍 𝜕𝛽 2 𝑍 𝜕𝛽

𝜕⟨𝐸⟩
⟨𝐸 2 ⟩ = ⟨𝐸⟩2 −
𝜕𝛽

Tenemos que

𝜕⟨𝐸⟩ 𝜕⟨𝐸⟩ 𝜕𝑇
⟨(Δ𝐸)2 ⟩ = − =−
𝜕𝛽 𝜕𝑇 𝜕𝛽

⟨(Δ𝐸)2 ⟩ = 𝐾𝐵 𝑇 2 𝐶𝑉

Ahora ⟨(Δ𝐸)2⟩𝐺𝐶 en el ensamble gran canónico

∑𝑅 𝐸𝑅 𝑒 −𝛽𝐸𝑅 𝒵 𝑁𝑅
⟨𝐸⟩ =
Ξ
 1 𝜕Ξ
⟨𝐸 2 ⟩ = −
Ξ 𝜕𝛽

∑𝑅 𝐸𝑅2 𝑒 −𝛽𝐸𝑅 𝒵 𝑁𝑅
⟨𝐸 2 ⟩ =
Ξ

1 𝜕 2Ξ
⟨𝐸 2 ⟩ =
Ξ 𝜕𝛽 2

sabiendo

𝜕 2Ξ 𝜕 𝜕Ξ
2
= ( )
𝜕𝛽 𝜕𝛽 𝜕𝛽

𝜕 2Ξ 𝜕
= (−Ξ⟨𝐸⟩)
𝜕𝛽 2 𝜕𝛽

𝜕 2Ξ 𝜕⟨𝐸⟩
2
= −Ξ ( − ⟨𝐸⟩2 )
𝜕𝛽 𝜕𝛽

Obtenemos

𝜕⟨𝐸⟩𝐺𝐶
⟨𝐸 2 ⟩ = − ⟨𝐸⟩2
𝜕𝛽

Entonces

𝜕⟨𝐸⟩
⟨(Δ𝐸)2 ⟩ = − ( )
𝜕𝛽 𝑍,𝑉

𝜕 𝜕
Tomando 𝜕𝛽 = −𝐾𝐵 𝑇 2 𝜕𝑇 y a ⟨𝐸⟩ = 𝑈

𝜕𝑈
⟨(Δ𝐸)2 ⟩𝐺𝐶 = 𝐾𝐵 𝑇 2 ( )
𝜕𝑇 𝒵,𝑉
De la propiedad

𝜕𝜔 𝜕𝜔 𝜕𝜔 𝜕𝑧
( ) =( ) +( ) ( )
𝜕𝑦 𝑥 𝜕𝑦 𝑍 𝜕𝑧 𝑦 𝜕𝑦 𝑥

Tenemos para

𝜕𝑈 𝜕𝑈 𝜕𝑈 𝜕𝑁
( ) =( ) +( ) ( )
𝜕𝑇 𝒵,𝑉 𝜕𝑇 𝑁,𝑉 𝜕𝑁 𝑇,𝑉 𝜕𝑇 𝓏,𝑉

𝜕𝐹 𝜕𝐹
Pero, 𝑆 = − (𝜕𝑇) y 𝜇 = (𝜕𝑁) , entonces
𝑁,𝑉 𝑇,𝑉

𝜕𝑆 𝜕 𝜕𝐹
( ) = −( ( ) )
𝜕𝑁 𝑇,𝑉 𝜕𝑁 𝜕𝑇 𝑁 𝑇,𝑉

𝜕𝑆 𝜕 𝜕𝐹
( ) = −( ( ) )
𝜕𝑁 𝑇,𝑉 𝜕𝑇 𝜕𝑁 𝑇,𝑉 𝑁

𝜕𝑆 𝜕𝜇
( ) = −( )
𝜕𝑁 𝑇,𝑉 𝜕𝑇 𝑁,𝑉

De la primera ley de la Termodinámica

𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑝𝑑𝑉 + 𝜇𝑑𝑁

𝜕𝑈 𝜕𝑆
( ) = 𝑇( ) +𝜇
𝜕𝑁 𝑇,𝑉 𝜕𝑁 𝑇,𝑣

𝜕𝑈 𝜕𝑈
( ) =𝜇−( )
𝜕𝑁 𝑇,𝑉 𝜕𝑇 𝑁,𝑉

Como 𝑁 = 𝑁(𝒵, 𝑇, 𝜇),

𝜕𝑁 𝜕𝑁 𝜕𝑁 𝜕𝜇
( ) =( ) +( ) ( )
𝜕𝑇 𝒵,𝑉 𝜕𝑇 𝜇,𝑉 𝜕𝜇 𝑇,𝑉 𝜕𝑇 𝒵,𝑉
De la propiedad

𝜕𝑥 𝜕𝑦 𝜕𝑧
( ) ( ) ( ) = −1
𝜕𝑦 𝑧 𝜕𝑧 𝑥 𝜕𝑥 𝑦

𝜕𝑥 𝜕𝑧 𝜕𝑥
( ) = −( ) ( )
𝜕𝑦 𝑧 𝜕𝑦 𝑥 𝜕𝑧 𝑦

Si 𝑥 = 𝑁, 𝑦 = 𝑇 y z = 𝜇

𝜕𝑁 𝜕𝜇 𝜕𝑁
( ) = −( ) ( )
𝜕𝑇 𝜇,𝑉 𝜕𝑇 𝑁,𝑉 𝜕𝜇 𝑇,𝑉

𝜕𝑁
Entonces ( 𝜕𝑇 ) nos queda,
𝒵,𝑉

𝜕𝑁 𝜕𝜇 𝜕𝑁 𝜕𝑁 𝜕𝜇
( ) = −( ) ( ) + ( ) ( )
𝜕𝑇 𝒵,𝑉 𝜕𝑇 𝑁,𝑉 𝜕𝜇 𝑇,𝑉 𝜕𝜇 𝑇,𝑉 𝜕𝑇 𝒵,𝑉

𝜕𝑁 1 𝜕𝑁 𝜕𝜇
( ) = ( ) [𝜇 − ( ) ]
𝜕𝑇 𝒵,𝑉 𝑇 𝜕𝜇 𝑇,𝑉 𝜕𝑇 𝑁,𝑉

𝜕𝑁 1 𝜕𝑁 𝜕𝑈
( ) = ( ) ( )
𝜕𝑇 𝒵,𝑉 𝑇 𝜕𝜇 𝑇,𝑉 𝜕𝑁 𝑇,𝑉

𝜕𝑈
Volviendo a ( 𝜕𝑇 )
𝒵,𝑉

𝜕𝑈 𝜕𝑈 1 𝜕𝑁 𝜕𝑈 𝜕𝑈
( ) =( ) + ( ) ( ) ( )
𝜕𝑇 𝒵,𝑉 𝜕𝑇 𝑁,𝑉 𝑇 𝜕𝜇 𝑇,𝑉 𝜕𝑁 𝑇,𝑉 𝜕𝑁 𝑇,𝑉

2
𝜕𝑈 𝜕𝑈 1 𝜕𝑁 𝜕𝑈
( ) = ( ) + ( ) [( ) ]
𝜕𝑇 𝒵,𝑉 𝜕𝑇 𝑁,𝑉 𝑇 𝜕𝜇 𝑇,𝑉 𝜕𝑁 𝑇,𝑉

Reemplazando esto último en ⟨(Δ𝐸)2 ⟩𝐺𝐶

 2
𝜕𝑈 1 𝜕𝑁 𝜕𝑈
⟨(Δ𝐸)2 ⟩ 𝐺𝐶
2
= 𝐾𝐵 𝑇 {( ) + ( ) [( ) ] }
𝜕𝑇 𝑁,𝑉 𝑇 𝜕𝜇 𝑇,𝑉 𝜕𝑁 𝑇,𝑉

2
𝜕𝑈 𝜕𝑁 𝜕𝑈
⟨(Δ𝐸)2 ⟩ 𝐺𝐶
2
= 𝐾𝐵 𝑇 ( ) + 𝐾𝐵 𝑇 ( ) [( ) ]
𝜕𝑇 𝑁,𝑉 𝜕𝜇 𝑇,𝑉 𝜕𝑁 𝑇,𝑉

Finalmente obtenemos

2
𝜕𝑈
⟨(Δ𝐸)2 ⟩ 𝐺𝐶 = ⟨(Δ𝐸)2 ⟩ + ⟨(Δ𝑁)2 ⟩ [( ) ]
𝜕𝑁 𝑇,𝑉

Considere un sistema formado por dos partículas que pueden estar en cualquiera

de tres estados cuánticos de energías 0, 𝜖 y 2𝜖. El sistema está en contacto con un

foco térmico a temperatura T.

a) Escriba una expresión para la función de partición Z si: i) las partículas obedecen
a la estadística de Maxwell-Boltzmann y son consideradas distinguibles. ii) las
partículas obedecen a la estadística de Bose-Einstein. iii) las partículas obedecen a
la estadística de Fermi-Dirac
1
b) Suponiendo que 𝑒 −𝛽𝜖 = 2 calcule en unidades de 𝜖, la energía media en cada uno
de los tres casos y compare.
Solución
Configuraciones Numero de estados
0 𝜖 2𝜖 MB BE FD
xx 1 1
xx 1 1
xx 1 1
x x 2 1 1
x x 2 1 1
x x 2 1 1
Maxwell – Boltzmann
𝑁
−𝛽𝜖𝑟
𝑍𝑀𝐵 = (∑ 𝑒 )
𝑟

𝑍𝑀𝐵 = (1 + 𝑒 −𝛽𝜖 + 𝑒 −2𝛽𝜖 )𝑁

 𝑍𝑀𝐵 = 1 + 2𝑒 −𝛽𝜖 + 3𝑒 −2𝛽𝜖 + 2𝑒 −3𝛽𝜖 + 𝑒 −4𝛽𝜖
Bose – Einstein

𝑍𝐵𝐸 = ∑ 𝑒 −𝛽(𝑛1 𝜖1 +𝑛2𝜖2 +𝑛3 𝜖3)

𝑅

𝑍𝐵𝐸 = 1 + 𝑒 −2𝛽𝜖 + 𝑒 −4𝛽𝜖 + 𝑒 −𝛽𝜖 + 𝑒 −2𝛽𝜖 + 𝑒 −3𝛽𝜖

𝑍𝐵𝐸 = 1 + 2𝑒 −2𝛽𝜖 + 𝑒 −4𝛽𝜖 + 𝑒 −𝛽𝜖 + 𝑒 −3𝛽𝜖

Fermi – Dirac

𝑍𝐹𝐷 = ∑ 𝑒 −𝛽(𝑛1 𝜖1 +𝑛2 𝜖2+𝑛3𝜖3 )

𝑅

𝑍𝐹𝐷 = 𝑒 −𝛽𝜖 + 𝑒 −2𝛽𝜖 + 𝑒 −3𝛽𝜖

Energía Media
Maxwell – Boltzmann

𝐸̅ = ∑ 𝑛
̅̅̅𝜖
𝑟 𝑟
𝑟

𝑁𝑒 −𝛽𝜖𝑟
Si ̅̅̅
𝑛𝑟 = ∑ −𝛽𝜖𝑟
𝑟𝑒

∑𝑟 𝜖𝑟 𝑒 −𝛽𝜖𝑟
𝐸̅ = 𝑁
∑𝑟 𝑒 −𝛽𝜖𝑟

𝜖𝑒 −𝛽𝜖𝑟 + 2𝜖𝑒 2𝛽𝜖

𝐸̅ = 2
1 + 𝑒 −𝛽𝜖 + 𝑒 −2𝛽𝜖
1 1
𝜖 + 24𝜖
𝐸̅ = 2 2
1 1
1+2+4

8
𝐸̅ = 𝜖
7
Bose – Einstein
𝜕LnZBE
𝐸̅ = −
𝜕𝛽
Si
Ln𝑍𝐵𝐸 = Ln(1 + 2𝑒 −2𝛽𝜖 + 𝑒 −4𝛽𝜖 + 𝑒 −𝛽𝜖 + 𝑒 −3𝛽𝜖 )
Y su derivada
 𝜕LnZBE −(4𝜖𝑒 −2𝛽𝜖 + 4𝜖𝑒 −4𝛽𝜖 + 𝜖𝑒 −𝛽𝜖 + 3𝜖𝑒 −3𝛽𝜖 )
=
𝜕𝛽 1 + 2𝑒 −2𝛽𝜖 + 𝑒 −4𝛽𝜖 + 𝑒 −𝛽𝜖 + 𝑒 −3𝛽𝜖
1 1 1 1
𝜕LnZBE 4 4 + 4 16 + 2 + 3 8
=− 𝜖
𝜕𝛽 1 1 1 1
1 + 2 4 + 16 + 2 + 8

𝜕LnZBE 34
=− 𝜖
𝜕𝛽 35
Entonces
34
𝐸̅ = 𝜖
35
Fermi – Dirac
𝜕LnZFD
𝐸̅ = −
𝜕𝛽
Ln𝑍𝐹𝐷 = Ln(𝑒 −𝛽𝜖 + 𝑒 −2𝛽𝜖 + 𝑒 −3𝛽𝜖 )
Y su derivada

𝜕LnZFD −(𝜖𝑒 −𝛽𝜖 + 2𝜖𝑒 −2𝛽𝜖 + 3𝜖𝑒 −3𝛽𝜖 )

=
𝜕𝛽 𝑒 −𝛽𝜖 + 𝑒 −2𝛽𝜖 + 𝑒 −3𝛽𝜖
1 1 1
𝜕LnZFD + 24 +38
=− 2 𝜖
𝜕𝛽 1 1 1
2+4+8
𝜕LnZFD 11
=− 𝜖
𝜕𝛽 17
Entonces
11
𝐸̅ = 𝜖
17
En el caso de un gas ideal en equilibrio térmico, el número de ocupación medio del estado
de partícula individual con momento p y energía  p es.

1
np  1   p
para fermiones
F ,D
z e 1
1
np   p
para bosones
z 1e 1

Estas expresiones se obtienen porque los valores posibles del número de ocupación
son np = 0, 1 para fermiones, np = 0, 1, 2,..para bosones.
Admitamos ahora la existencia de un hipotético tipo de partículas tal que el número
de ocupación del estado p-esimo puede tomar los valores np = 0, 1, 2, …, M
Donde M es un número entero finito. Compruebe que para estas partículas el
1
número de ocupación medio del nivel p-esimo seria 〈𝑛𝑝 〉 = −1 𝛽𝜀𝑝 −
𝑧 𝑒 −1
𝑀+1
Verifique que para M = 1 este resultado se reduce a n p y que para
(𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 )𝑀+1 −1 F ,D

M   se obtiene n p B,E

Solución

Σ𝑛𝑝 𝑒 −𝛽(𝑛1 𝜀1 +𝑛2 𝜀2 +⋯ )

〈𝑛𝑝 〉 =
Σ𝑒 −𝛽(𝑛1 𝜀1 +𝑛2 𝜀2 +⋯ )
Σp 𝑛𝑝 𝑒 −𝛽𝑛𝑝 𝜀𝑝 Σ𝑝 𝑒 −𝛽(𝑛1 𝜀1 +𝑛2 𝜀2 +⋯ )
〈𝑛𝑝 〉 =
Σ𝑝 𝑒 −𝛽𝑛𝑝 𝜀𝑝 Σ𝑝 𝑒 −𝛽(𝑛1 𝜀1 +𝑛2 𝜀2 +⋯ )

Utilizando la conveniente abreviación

𝑝
𝑍𝑝 (𝑀) = Σ𝑟 𝑒 −𝛽(𝑛1 𝜀1 +𝑛2 𝜀2 +⋯ )

Suponiendo que las M partículas están distribuidas en cualquier estado r distinto de p.

Σ𝑛𝑝 𝑛𝑝 𝑒 −𝛽𝑛𝑝 𝜀𝑝 𝑍𝑝 (𝑀) 0 + 𝑒 −𝛽𝜀1 𝑍𝑝 (𝑀 − 1) + ⋯ + 𝑀𝑒 −𝑀𝛽𝜀𝑀 𝑍𝑝 (0)

〈𝑛𝑝 〉 = =
Σ𝑝 𝑒 −𝛽𝑛𝑝 𝜀𝑝 𝑍𝑝 (𝑀) 𝑍𝑝 (𝑀) + 𝑒 −𝛽𝜀1 𝑍𝑝 (𝑀 − 1) + ⋯ + 𝑒 −𝑀𝛽𝜀𝑀 𝑍𝑝 (0)

Si
𝜕Ln𝑍𝑝
LnZp (𝑀 − Δ𝑀) = LnZP (𝑀) − Δ𝑀
𝜕𝑀
Tomando
𝜕Ln𝑍𝑝
𝛼=
𝜕𝑀
Entonces
LnZp (𝑀 − Δ𝑀) = LnZp (𝑀) − 𝛼Δ𝑀

𝑍𝑝 (𝑀 − Δ𝑀) = 𝑍𝑝 (𝑀)𝑒 −𝛼Δ𝑀

Tenemos

0 + 𝑒 −𝛽𝜀1 −𝛼 𝑍𝑝 (𝑀) + ⋯ + 𝑀𝑒 −𝑀𝛽𝜀𝑀 −𝑀𝛼 𝑍𝑝 (𝑀)

〈𝑛𝑝 〉 =
𝑍𝑝 (𝑀) + 𝑒 −𝛽𝜀1 −𝛼 𝑍𝑝 (𝑀) + ⋯ + 𝑒 −𝑀𝛽𝜀𝑀 −𝑀𝛼 𝑍𝑝 (𝑀)

𝑍𝑝 (𝑀)(0 + 𝑒 −(𝛽𝜀1 +𝛼) + ⋯ + 𝑀𝑒 −𝑀(𝛽𝜖𝑀 +𝛼) )

〈𝑛𝑝 〉 =
𝑍𝑝 (𝑀)(1 + 𝑒 −(𝛽𝜀1 +𝛼) + ⋯ + 𝑒 −𝑀(𝛽𝜖𝑀 +𝛼) )
 Σ𝑛𝑝 𝑛𝑝 𝑒 −𝑛𝑝 (𝛽𝜀𝑝 +𝛼)
〈𝑛𝑝 〉 =
Σnp 𝑒 −𝑛𝑟 (𝛽𝜀𝑟 +𝛼)

Si
𝜕 −𝑛 (𝛽𝜀 +𝛼)
𝑒 𝑟 𝑟 = −𝑛𝑟 𝛽𝑒 −𝑛𝑟(𝛽𝜖𝑟 +𝛼)
𝜕𝜀𝑟
1 𝜕 −𝑛 (𝛽𝜀 +𝛼)
𝑛𝑟 𝑒 −𝑛𝑟 (𝛽𝜀𝑟 +𝛼) = − 𝑒 𝑟 𝑟
𝛽 𝜕𝜀𝑟
Entonces tenemos
1 1 𝜕
〈𝑛𝑝 〉 = − Σ 𝑒 −𝑛𝑟(𝛽𝜀𝑟 +𝛼)
𝛽 Σ𝑛𝑟 𝑒 −𝑛𝑟 (𝛽𝜀 𝑟 +𝛼) 𝜕𝜀𝑟 𝑛𝑟

1 𝜕
〈𝑛𝑝 〉 = − LnΣ𝑛M𝑟 =0 𝑒 −𝑛𝑟 (𝛽𝜀𝑟 +𝛼)
𝛽 𝜕𝜀𝑟
Como

n
1 − 𝑘 𝑛+1
Σ𝑟=0 𝑘𝑟 =
1−𝑘
Entonces
𝑀+1
1 − (𝑒 −(𝛽𝜀𝑝 +𝛼) )
Σ𝑛M𝑝 =0 𝑒 −𝑛𝑝 (𝛽𝜀𝑝 +𝛼) =
1 − 𝑒 −(𝛽𝜀𝑝 +𝛼)
Su logaritmo
M+1
Ln (ΣnMp =0 𝑒 −𝑛𝑝 (𝛽𝜀𝑝 +𝛼) ) = Ln (1 − (𝑒 −(𝛽𝜀𝑝 +𝛼) ) ) − Ln(1 − 𝑒 −(𝛽𝜀𝑝 +𝛼) )

Su derivada
𝑀+1
𝜕 (𝑀 + 1)𝛽 (𝑒 −(𝛽𝜀𝑝 +𝛼) ) 𝛽𝑒 −(𝛽𝜀𝑝 +𝛼)
Ln (ΣnMp =0 𝑒 −𝑛𝑟(𝛽𝜀𝑟 +𝛼) ) = M+1
−
𝜕𝜀𝑟 1 − 𝑒 −(𝛽𝜀𝑝 +𝛼)
1 − (𝑒 −(𝛽𝜀𝑝 +𝛼) )

𝜕 𝛽(𝑀 + 1) 𝛽
Ln (ΣnMp =0 𝑒 −𝑛𝑝 (𝛽𝜀𝑝 +𝛼) ) = 𝑀+1 −
𝜕𝜀𝑟 𝑒 (𝛽𝜀𝑝 +𝛼)
−1
(𝑒 (𝛽𝜀𝑝 +𝛼) ) −1

Reemplazando
1 (𝑀 + 1)
〈𝑛𝑝 〉 = − 𝑀+1
(𝛽𝜀𝑝 +𝛼)
𝑒 −1 (𝑒 (𝛽𝜀𝑝 +𝛼) ) −1

Si
𝛼 = −𝛽𝜇
Tenemos

𝑒 𝛼 = 𝑒 −𝛽𝜇

𝑒 𝛽𝜇 = 𝑧

𝑒 𝛼 = 𝑧 −1
Finalmente obtenemos
1 𝑀+1
〈𝑛𝑝 〉 = − 𝑀+1
𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 −1 (𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 ) −1

Ahora par M=1

1 2
〈𝑛𝑝 〉 = − 𝑀+1
𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 −1 (𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 ) −1
2
(𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 ) − 1 − 2(𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 − 1)
〈𝑛𝑝 〉 = 2
[𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 − 1][(𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 ) − 1]

Si
2
[(𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑟 ) − 1] − 2(𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 ) = (𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 − 1)(𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 + 1) − 2(𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 )
2 2
[(𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑟 ) − 1] − 2(𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 ) = (𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 − 1)

Tenemos
2
(𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 − 1)
〈𝑛𝑝 〉 = 2
[𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 − 1] [(𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 ) − 1]

𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜖𝑝 − 1
〈𝑛𝑝 〉 = 2
(𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 ) − 1
1
〈𝑛𝑝 〉𝐹𝐷 =
𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 +1
𝑀+1
Para 𝑀 → ∞, ya que (𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 ) tiene un rápido crecimiento exponencial
𝑀+1
𝑀+1 → 0 entonces no queda
(𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜀𝑝 −1) −1

1
〈𝑛𝑝 〉𝐵𝐸 =
𝑧 −1 𝑒 𝛽𝜖𝑝 −1
a) Considere un gas de partículas libres en una caja cubica de lado L. Las partículas
pueden ser bosones, fermiones o partículas clásicas. Muestre que la función
densidad de estados D(ε), es decir el número de niveles por unidad de energía en
 3
m 2
el rango  ,   d es D  
1
V 2
b) Utilice el resultado anterior para
2 
2 3

3
demostrar que para partículas de Maxwell-Boltzmann la energía media es   kT
2
Solución
La energía para una partícula en una caja de pared L es
(2𝜋ℏ)2 2
𝜀= (𝑛𝑥 + 𝑛𝑦2 + 𝑛𝑧2 )
8𝑚𝐿2
Si tratamos a los números cuánticos n como un espacio, en el que un conjunto dado
de n valores, determina un punto en el espacio, de puede argumentar que el número
de estados posibles es proporcional al “volumen” en el espacio-n.

Ponemos la energía en función de R. donde 𝑅 2 = 𝑛𝑥2 + 𝑛𝑦2 + 𝑛𝑧2

(2𝜋ℏ)2 2
𝜀= 𝑅
8𝑚𝐿2
1
8𝑚𝐿2 𝜀 2
𝑅=( )
(2𝜋ℏ)2
3 1
22 (𝑚𝜀)2
𝑅= 𝐿
2𝜋ℏ
El espacio n asociado con la partícula en una caja, involucra sólo valores positivos
de n, por lo que el volumen debe ser dividido entre 8. El número de estados posibles
es:
9 3
1 3 3 1 22 (𝑚𝜀)2 3
𝑁= 𝜋𝑅 = 𝜋 𝐿
84 6 (2𝜋ℏ)3
 3 3
1 22 (𝑚𝜀)2 3
𝑁= 𝐿
6 𝜋 2 ℏ3
Derivando respecto a 𝜀 y tomando 𝐿3 = 𝑉 obtenemos
3 3
1 3 22 𝑚 2 𝑉 1
𝐷(𝜀) = 𝜀2
6 2 𝜋 2 ℏ3
Finalmente
3
𝑚2 1
𝐷(𝜀) = 𝑉𝜀 2
√2𝜋 2 ℏ 3