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Introduccion
La lectura de la temperatura es usada en el calculo de varias formas de alcalinidad, en
estudios de saturacion y estabilidad con repecto al carbonato de calcio, en el calculo de
salinidad, en un umero de pruebas colorimetricas, y en general operaciones de laboratorio.
En estudios limonologicos, conocimiento de la temperatura del agua como una funcion de la
profundidad usualmente es necesario para tales fines. Elevadas temperaturas,
consecuencia de descargas de agua calentada, quizas tengan un impacto ecologico
significante. Las fuentes de agua, como la pozos, frecuentemente pueden ser
indentificados simplemente por mediciones de la temperatura. Plantas industriales
usualmente requieren informacion de la temperatura del agua para el uso en sus procesos o
calculos de transmision de calor.
Traduccion: conductividad
A. Introduccion
Conductividad, k, es una medida de la capacidad de una solucion acuosa de conducir un
corriente electrica. Esta capacidad depende de la presencia de iones; de su concentracion
total, mobilidad y valance; y de la temperatura. Soluciones de la mayoria de compuestos
inorganicos son relativamente buenos conductores. Convencionalmente, moleculas de
compuestos organicos que no se disocian en soluciones acuosas conducen muy
pobremente, o casi nada.
1. Terminologia y unidades de expresion
Conductancia, G, esta definida como el reciproco de resistencia, R:
1
G= R
Donde la unidad de R es ohm y G es ohm−1 (algunas veces escrito mho). Conductancia de
una solucion es medida entre dos electrodos espacialmente fijos y quimicamente inertes.
Para evitar la polarizacion en la superficie del electrodo la medicion de la conductancia es
realizada con una señal alternativa. La conductancia de una solucion, G, es directamente
proporcional al area de la superficie del electrodo, A, e inversamente proporcional a la
distancia entre los electrodos, L. La constante de proporcionalidad, k, tal que:
G = k (A/L)
es llamado “conductividad”(preferencia a la “conductancia especifica”). Es una caracteristica
propia de la solucion entre los electrodos. Las unidades de K son l/ohm-cm o mho por
centimetro(umho/cm).
En el sistema internacional de unidades el reciproco de el ohm es el siemen(S) y
conductividad es reportado como milisiemens por metro(mS/m). Para reportar los resultados
en SI unidades de mS/m dividida umhos/cm por 10.
Para comparar conductividades, valores de k son reportados relativos a los electrodos con
A= 1cm”2 y L=1cm. Conductancias absolutas Gs, del estandar de solucion cloruro de
potasio entre los electrodos de geometria de precisa han sido medidos; los
correspondientes standares de conductividad, k, son mostrados en la tabla 2510:I.
El equivalente de conductividad, A, de una solucion es la conductividad por unidad de
concentracion. Como la concentracion disminuye a zero, A se acerca a la constante
designada como Aº. Con k en unidades de microohms por centimetro es necesario convertir
la concentracion de unidades de equivalentes por centimetro cubico, entonces:
A = 0.001k/concentracion
donde las unidades de A, k, y concentracion son mho-cm2/equivalente, umho/cm, y
equivalente/L, respectivamente. Los valores del equivalente de conductividad, A, estan para
varias concentraciones de KCL listados en la tabla 2510:I. En la practica, soluciones de KCL
mas diluidas que 0.001M no mantendran valores de conductividad estables debido a la
absorcion de CO2 atmosferico. PRoteger estas soluciones diluidades de la atmosfera.
2. Medicion
a. Medicion instrumental: en el laboratorio, conductancia, Gs (o resistancia) de el
estandard solucion de KCL es medido y de la correspondiente conductividad, ks,
(Table 2510:I) una constante de celda, C, cm-1, es calculada:
C = K s/Gs
La mayoria de los medidores de conductividad no muestran la conductancia de la solucion
actual, G, o resistancia, R; que, esos generalmente tienen un codigo que permite al usuario
ajustar la constante inerna de la celda para corresponde a la conductividad, Ks, de un
estandar. Una vez la constante de la celda ha sido determinada, o establecida, la
conductividad de una solucion desconocida,
k n = C Gu
sera mostrada por el medidor.
Agua destilada producida en el laboratorio generalmente tiene una conductividad en el
rango 0.5 a 3 umhos/cm. La conductividad incrementa inmediatamente despues de la
exposicion a ambos aire y agua contenidos. La conductividad agua potable en los estados
unidos alcanza generalmente desde 50 a 1500 umhos/cm. La conductividad de agua
residual domestica podria ser cercana al valor de la fuente de agua local, pese a que
algunos efluentes industriales tiene conductividades sobre 10000 umhos/cm. Instrumentos
de conductividad son usados en tuberias, canales, corrientes, y lagos y pueden ser
incroporados en estaciones de monitoreo a multiples parametros usando alguna memoria o
grabadora.
La mayoria de problemas en obtener buenos datos con el equipo de monitoreo de
conductividad esta relacionado a el deposicion de material sobre los electrodos y
inadecuada circulacion de la muestra. Conductividades mayores que 10000 a 50000
umho/cm o menos que cerca de 10umho/cm podria ser dificil de medir con la usual
medicion electronica y celdas de capacitancia. Consulte el manual del fabricante o
referencias publicadas.
Mediciones de conductividad en laboratorio son usadas para:
-Establecer el grado de mineralizacion para valorar el efecto de la concentracion total de
iones en equilibrio quimico, el efecto fisiologico sobre plantas o animales, corrosion, etc.
-Valorar el grado de mineralizacion de agua destilada y desionizada.
-Evaluar variaciones en concentraciones de mineral disuelto de aguas crudas y aguas
residuales. Variaciones menores por temporadas encontradas en reservorios de agua
contrastan agudamente con las fluctuaciones en algunos rios contaminados.
-Estimar el tamaño de la muestra para ser usado en determinaciones quimicas comunes y
revisar los resultados de los analisis quimicas.
-Determinar la cantidad de reactivos ionicos necesitados en ciertas reacciones de
neutralizacion de precipitacion, el punto final siendo denotado por un cambio en pendiente
de la curva resultando de graficar conductividad contra las lecturas de la bureta.
-Estimar el total de solidos disueltos (mg/L) en una muestra al multiplicar conductividad(en
micromhos por centimetro) por un factor empirico. Este factor podria variar desde 0.55 a 0.9,
dependiendo de los componentes solubles de el agua y de la medicion de temperatura.
Relativamente, factores altos serian requeridos para aguas salinas y aguas en proceso de
vaporizacion, mientras que factores mas bajos quizas aplica donde es considerable
hidroxido o acidos libres estan presentes. Pese a que la evaporacion de la muestra resulta
en el cambio de bicarbonato a carbonato, el factor empirico es obtenido por una fuente de
agua comparativamente constante de dividir los solidos disueltos por la conductividad.
-Aproximar los miliequivcalentes por litro de cada cation o anion en algunas aguas a partir
de multiplicar conductividad en unidades de micromhos por centimetro de 0.01.
b. Calculo de la conductvidad: Ocurre naturalmente para aguas que contienen mayormente:
y Cl-
y con solidos totales disueltos menores que 2500 mg/L, el siguiente procedimiento puede
ser usado para calcular conductividad de concentraciones ionicas medidas. El analisis de
agua abreviado en la tabla 2510:II representa el procedimiento de calculo.
En una dilucion infinita la contribucion de conductividad por los diferentes tipos de iones es
aditiva. En general, la contribucion relativa de cada cation y anion es calculada por
multiplicar conductancias equivalentes:
por la concentracion en equivalentes por litro y con unidades corregidas. Tabla 2510:III
contiene una lista corta de conductancias equivalentes para iones comunmente encontrados
en aguas naturales. Concentraciones traza de iones generalmente contribuyen
insignificantemente a la conductividad total. El coeficiente de temperatura de 0.02/grados es
aplicacable a todos los iones, excepto H+(0.0139/grados) y OH-(0.018/grados).
A concentraciones finitas, contrario a dilusion infinita, la conductividad por equivalente
disminuye con el incremento de la concentracion(ver tabla 2510:I). Para soluciones
compuestas de tipo anion y una de tipo cation(e.g. KCL como en tabla 2510:I), la
disminucion de la conductividad por equivalente con la concentracion puede ser calculado, +
o - 0.1%, usando una fuerza ionica de base de la teoria de Onsager. Cuando hay presencia
de sales mezcladas. La teoria es poco complicada. El siguiente procedimiento semiempirico
puede ser usado para calcular conductividad para aguas en forma natural.
Primero, calcular la conductividad de la dilucion infinita (Tabla 2510:II, columna 4):
donde:
Donde
R kcl = resistencia medida, ohms
t= temperatura observada, ºC.
Conductividad medida frecuentemente indica directamente
conductividad. Comunmente las sondas comerciales contienen
un sensor de temperatura.
Con tales instrumentos, enjuague al sonda tres veces con
0.0100M KCl, como anteriormente. Ajuste la marca de
compensacion de temperatura a 0.0191C^-1. Con la sonda en
la solucion estandar de KCl, ajustar el medidor a una lectura
1412 umho/cm. Este procedimiento automaticamente ajusta la
constante interna de la celda al del medidor.
b. Medicion de conductividad: A traves del enjuague de la
celda con una o mas porciones de muestra. Ajuste la
temperatura de la porcion final alrededor de 25ºC. Mida la
resistencia de muestra o conductividad y indique la
temperatura a + o - 0.1ºC.
5. Calculos
El coeficiente de temperatura en la mayoria de medios
acuosos es solo aproxidamente el mismo que en la solucion
estandar de KCl; a mayor desviacion de la medida
temperatura de 25ºC, mayor sera la incertidumbre en aplicar la
correccion de la temperatura.
6. Precision y tendencia
La precision de medidores de conductividad comercial es
comunmente entre 0.1 y 1.0%. Reproductibilidad de 1 a 2% es
esperada despues que un instrumento ha sido calibrado con
tales datos como son mostrados en la tabla 2510:I
4500 pH
Rellenar electrodos no sellados con el electrolito correcto a nivel propio y asegurar que la
union este propiamente mojada.
c. Electrodo de vidrio
El sensor es una bombilla de vidrio especial que contiene una concentracion fija de HCl o
una solucion de cloruro buffer en contacto con un electrodo interno de referencia.
En inmersion de un nuevo electrodo en una solucion, la superficie externa de la bombilla se
vuelve hidratada e intercambio iones sodio por iones hidrogeno para construir una capa
superficial de iones hidrogeno. Esto, junto con la repulsion de aniones a causa de sitios fijos
y negativamente cargados de silicato, produce en la interface solucion-vidrio un potencial
que es una funcion de la actividad del ion hidrogeno en la solucion.
Varios tipos de electrodos de vidrio estan disponibles. Una combinacion de electrodos
incropora el vidrio y electrodos de referencia dentro de una sola sonda. Usar un electrodo
de bajo error de sodio que pueda funcionar a altas temperaturas para medir pH mayor a 10
porque el electrodo de vidrio estandar da erroneamente valores menores. Para medir pH
menor a 1 los electrodos estandar de vidrio producen erroneamente valores altos; usar
electrodos de menbrana liquida en su lugar.
d. Vasos de precipitado: preferiblemente usar de polietileno o de teflon.
e. Agitador: usar uno magnetico, o una barra de cubierta de teflon, o un agitador mecanico
con un impulsar inerte de cubierta de plastico.
3. Reactivos
a. Preparacion general: calibrar el sistema del electrodo contra soluciones de buffer
estandar de pH conocido. Porque las soluciones buffer podria deteriorarse como
resultado del crecimiento de moho o contaminacion, usa soluciones recientes si
fuera necesario para un trabajo mas preciso a partir de pesar las cantidades
quimicas especificadas en la tabla 4500:I, disolver en agua destilada a 25ºC, y diluir
a 1000mL. Esto es particularmente importante para borato y buffers de carbonato.
Hierve y enfrie agua destilada con una conductividad menor a 2umhos/cm. A 50mL,
y 1 gota de solucion de KCl saturado adecuado para el uso del electrodo de
referencia. Si el pH de esta solucion de prueba esta entre 6.0 y 7.0, uselo para
preparar todas las soluciones estandar. Seque KH2PO4 en el intervalo de 110 a
130ºC por 2 horas antes de pesar pero no caliente tetraexalato de potasio hidratado
inestable sobre 60ºC o secar las otras sales buffer especificadas.
Pese a que quimicos de grado ACS generalmente son satisfactoriamente para
preparar soluciones buffer, use materiales certificado disponibles del NIST cuando
una gran precision es requerida. Para analisis de rutina use pildoras, polvo para
preparar, o soluciones buffer comercialmente diponibles de cualidad probada. En
soluciones buffer preparadas de sales solidas, asegure la solucion completa.
Como una regla, selecciona y prepare la solucion buffer clasificada como estandares
primaria en la tabla 4500-H:I, reservar estandares secundarios para situaciones
extremas encontrados en medidas de agua residual. Consultar la tabla 4500-H+:II
para pH aceptado de soluciones de buffer estandar a temperaturas diferentes a
25ºC. En uso de rutina, guarde las soluciones buffer y muestras botellas de
polietileno. Reemplazar las soluciones buffer cada 6 meses.
b. Solucion saturada de tratrato de hidrogeno potasio: agite vigorosamente un
exceso (5 a 10g) de KHC4H4O6 cristalino y fino con 100 a 300mL agua destilada a
25ºC en una botella con tapa de vidrio. Separar el material no disuelto por
decantacion o filtracion. Preservar por 2 meses o mas a partir de la adicion de un
cristal de tymol (8mm diametro) por 200mL de solucion.
c. Solucion de hidroxido de calcio saturada: calcinar CaCO3 de bajo grado de alcali y
bien lavado en platillo de platino por medio de encender por 1 hora a 1000ªC.
Enfriar, e hidratar a partir de agregar lentamente agua destilada con agitacion, y
calentamiento hasta hervir. Enfriar, filtrar, y colectar el solido Ca(OH)2 sobre un filtro
de vidrio(fritted glass filter) de porsodidad media. Secar a 110ºC, enfriar, y
pulverizazar uniformemente a granulos finos. Agitar vigorosamente un exceso de
granulos finos con agua destilada en una botella de polietileno tapada. Dejar la
temperatura llegar a 25ºC despues de la mezcla. Filtrar el sobrenadante bajo succion
a traves de un filtro de vidrio sinterizado de mediana porosidad y use el filtrado
resultante como solucion buffer. Desechar la solucion buffer cuando CO2
atmosferico cause aparecer turbidez.
d. Soluciones auxiliares: 0.1N NaOH, 0.1N HCl, 5N HCl (diluir cinco volumenes de
HCl 6N con un volumen de agua destilada), y una solucion de fluoruro de potasio
acido (disolver 2g KF en 2mL de H2SO4 concentrado y diluir a 100mL con agua
destilada).
4. Procedimiento
a. Calibracion del instrumento: En cada caso, seguir las instrucciones del
fabricante para el medidor de pH y para el almacenamiento y preparacion de
los electrodos previo a su uso. Soluciones recomendadas para corto
almacenamiento de los electrodos varia segun el tipo de elctrodo y
elaboracion, pero generalmente tiene una conductividad mayor que
4000umhos/cm. Un buffer de pH 4 es mejor para el electrodo de vidrio solo y
KCl saturado es preferible para un electrodo de calomel y un electrodo de
referencia Ag/AgCl. KCl saturado es la solucion adecuada para una
combinacion de electrodo. Mantener los electrodes humedos devolviendolos
a la solucion de reserva cuando el medidor de pH no esta en uso.
Antes de usar, remover electrodos de una solucion de reserva, enjuague, y
absorba con un paño suave, coloque una solucion inicial de buffer, y
establezca el punto isopotencial(4500-H+. B.2a). Seleccionar un segundo
buffer dentro del rango de dos unidades de pH del pH muestra y traer la
muestra y el buffer a la misma temperatura, la cual podria ser la temperatura
del ambiente; una temperatura fija, como 25ºC; o la temperatura de una
muestra reciente. Remover los electrodos del primer buffer, enjuagar en todo
el largo con agua destilada, secar, e sumergir en el segundo buffer. Grabe la
temperatura medida y ajuste la marca de temperatura en el medidor, tal que
el medidor indique el valor del pH del buffer a la temperatura de prueba.
Usar el valor de pH enlistado en las tablas para el buffer usado a la
temperatura de prueba. Remover los electrodos del segundo buffer, enjuagar
a lo largo con agua destilada con agua destilada y secar los elctrodos como
estan indicados anteriormente. Sumergir en un tercer buffer menor a pH 10,
aproximadamente 3 unidades de pH diferente del segundo; la lectura deberia
estar dentro del rango 0.1 unidades para el pH de el tercer buffer. Si la
respuesta del medidor muestra una diferencia mayor que 0.1 unidades de ph
de el valor esperado, busque algun problema con los electrodos o el
potenciometro (4500-H+.B.5 a y b).
El proposito de estandarizar es ajustar la respuesta de el electrodo de vidrio a
el instrumento. Solo cuando se realizen mediciones eventuales de pH,
estandarize el instrumento antes de cada medida. Cuando se realizan
mediciones frecuentes y el instrumento es estable, estandarize con menor
frecuencia. Si valores de muestra de pH varian ampliamente, la
estandarizacion para cada muestra con un buffer tiene un pH dentro de 1 o 2
unidades de pH de la muestra.
b. Muestra de análisis
Establecer el equilibrio entre electrodos y muestra a partir de agitar la
muestra y asegurar su homogeneidad; agitar suavemente para minimizar el
arrastre de dioxido de carbono. Para muestras amortiguadas o aquellas de
alta fuerza ionica, electrodos condicionados despues de ser limpiados al ser
sumergidos dentro de la muestra por 1 minuto. Seque, y sumerja en una
porcion reciente de la misma muestra, y lea el pH.
Con una diluida y ligeramente amortiguada solucion, equilibrar los electrodos
a partir de la inmersion en tres o cuatro porsion sucesivas de muestra. Tomar
una muestra reciente para medir pH.
5. Solucion de problemas
a. Potenciometro
Para localizar fuentes de porlbmeas, desconecte los electrodos y,
usando una correa para cortocircuito, conecte la terminal del electrodo
de referencia a la terminal del electrodo de vidrio. Observar el cambio
en pH cuando la perilla de instrumento de calibracion. Si el
potenciometro es propiamente, esto respondera rapida e igualmente a
los cambios en la calibracion sobre un amplio rango de scala.
Una falta del potenciometro fallara a responder, reaccionara
eroneamente, o mostrara una desviacion en ajuste. Cambie