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T E S I S
QUE PARA OBTENER EL TITULO DE:
INGENIERO QUIMICO INDUSTRIAL
PRESENTA:
DULCE ARELI VELÁZQUEZ CANSECO
CDMX 2016
RECONOCIMIENTO.
A MIS PADRES.
Porque con su cariño y apoyo me han enseñado a
luchar por mis sueños y a nunca darme por vencida,
gracias por nuca soltar mi mano cuando parecía
estar a punto de rendirme, gracias por todos los
esfuerzos hechos para que yo pudiera terminar mi
carrera profesional, gracias por darme su amor y su
vida incondicionalmente, gracias por darme el honor
de ser su hija.
A MIS ASESORES.
Porque gracias a su paciencia y dedicación eh
podido dar un gran paso hacia mi vida profesional.
Gracias por compartir conmigo su experiencia y sus
conocimientos, sin su ayuda no habría sido posible
la realización de esta tesis, gracias por sus consejos
que siempre me ayudaron a seguir adelante en los
momentos más difíciles, gracias por su apoyo y
amistad incondicional.
CONTENIDO
OBJETIVOS ..................................................................................................................... 8
RESUMEN ....................................................................................................................... 9
INTRODUCCIÓN. .......................................................................................................... 11
CAPÍTULO I.
QUÍMICA E INGENIERÍA VERDE.................................................................................. 14
I.1 Historia de la química verde. .................................................................................. 17
I.2 Que es la química verde? ...................................................................................... 20
I.3 Concepto de ciclo de vida de los productos y los doce principios de la química
verde. .......................................................................................................................... 21
I.3.1 Los doce principios de la química verde. ......................................................... 21
I.4 Relación de la química verde con otras disciplinas. ............................................... 22
1.5 Contexto Industrial de la química verde. ............................................................... 23
I.6 Ejemplos del empleo de la química verde.............................................................. 27
I.7 Química Verde en México. ..................................................................................... 32
I.8 Perspectivas de la química verde. ......................................................................... 35
CAPÍTULO II.
ANHIDRIDO MALEICO .................................................................................................. 36
II.1 Historia sobre la producción de Anhídrido Maleico. .............................................. 36
II.2 Principales Características y Usos. ....................................................................... 38
II.3 Aspectos económicos del Anhídrido Maleico. ....................................................... 43
II.4 Principales Procesos de Producción Para la Obtención de Anhídrido Maleico. .... 46
II.4.1 Rutas de reacción para la obtención de AM. .................................................. 47
II.4.2 Tecnologías Comerciales para la Producción de Anhídrido Maleico. ............. 51
iv
II.4.3 Sistema Catalítico ........................................................................................... 56
CAPÍTULO III.
CONDICIONES DE OPERACIÓN Y SIMULACIÓN DEL PROCESO INDUSTRIAL DE
ANHIDRIDO MALEICO. ................................................................................................. 58
III.1 Condiciones de Operación de acuerdo a la ruta de producción vía Benceno. ..... 58
III.2 Condiciones de Operación de acuerdo a la ruta de producción vía n-Butano. .... 60
III.3 Recomendaciones para la operación del proceso. .............................................. 63
III.4 Método de separación y purificación del Anhídrido Maleico. ............................... 65
III.5 Simulación en PRO II del proceso de obtención de Anhídrido Maleico ............... 66
III 5.1 Simulación del proceso vía Benceno. ............................................................ 66
III 5.2 Simulación del proceso vía n-Butano............................................................. 72
CAPÍTULO IV.
ANÁLISIS COMPARATIVO DE LOS DOCE PRINCIPIOS DE LA QUÍMICA VERDE,
RESPECTO AL PROCESO DE ANHIDRIDO MALEICO. .............................................. 79
CONCLUSIÓN ............................................................................................................... 85
BIBLIOGRAFÍA .............................................................................................................. 95
v
RELACION DE FIGURAS, GRAFICOS Y TABLAS
vi
Grafico 2.2 El consumo mundial de Anhídrido Maleico para el año 2012. 43
vii
Anhídrido Maleico.
OBJETIVOS
• Analizar las rutas de reacción entre la vía benceno y n-butano para la obtención
de Anhídrido Maleico y con ello llevar a cabo la simulación en el programa Pro II
para ambas propuestas.
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Química Verde
RESUMEN
Palabras claves: Química verde, Sustentabilidad, Anhídrido Maleico, Sustancias peligrosas, Simulación.
9
Anhídrido Maleico.
ABSTRACT
Nowadays, there is an enormous environment degradation that has generated the need
to seek alternatives that lead to environment sustainability. One of these tools is green
chemistry which consist of development new alternatives, application and processes of
chemical products to reduce or remove hazardous substances that affect human health
and environment. Production process of Maleic Anhydride (MA) was studied to
exemplified green chemistry concept, MA is an intermediate compound used in other
reactions for final consumer chemical products. MA process was simulated in PRO II,
under operating conditions suitable for the two most important reaction routes for this
process (benzene and n-butane reaction pathways). According to analysis of the twelve
principles of green chemistry it is confirmed that the production of MA is more sustainable
than n-butane, because it obtained 80% less of carbon dioxide that is released into the
atmosphere, 14% less of water is produced and 60% less of heat load is needed to
achieved reaction and separation of MA. As raw material, n-butane is less toxic and
polluting, additionally this process has 60% of cost reduction per kilogram n-butane used.
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Química Verde
INTRODUCCIÓN.
Estos dos avances científicos son debidos a la química asociada a otras disciplinas y,
junto con muchos otros, han permitido el aumento de la expectativa de vida, con el
consecuente aumento de la población mundial, así como la mejora de la calidad de vida,
mediante innumerables adelantos vinculados, muchos de ellos, a la química de los
materiales.
11
Anhídrido Maleico.
Sin embargo, hasta la primera mitad del siglo XX, los investigadores del área química
comenzaron a trabajar con el objetivo de solucionar los problemas inmediatos que eran
identificados. Si las soluciones provocaban otros problemas, éstos se trataban de
solucionar luego de que surgían. Pero a partir del reconocimiento de los efectos
perjudiciales para el ambiente que tiene la actividad humana, comenzó a surgir una
conciencia de que se debía hacer algo al respecto. La primera manifestación importante
de esta conciencia, a nivel mundial, fue la Declaración de Estocolmo realizada por la
Convención de las Naciones Unidas en 1972.
12
Química Verde
sustentable, así como los principios a seguir para el buen diseño de ingeniaría de
procesos, se presenta la visión y aplicación de la química verde en México y el resto del
mundo, así como algunos ejemplos de aplicación que se están llevando en distintas
empresas a nivel mundial, hasta finalizar con la perspectiva que pretende generar a futuro
esta ciencia.
En el Capítulo II, se comienza con datos relacionados al caso de estudio que en este
caso es el proceso de Anhídrido Maleico, se abarcaran temas como: Las propiedades
físicas y químicas, usos principales, métodos de obtención, aspectos económicos,
tecnologías comerciales y sistema catalítico para su producción, dentro del capítulo se
define por qué se escoge este proceso para la aplicación de la química verde.
Hoy en día la química está en un concepto en el que representa un doble papel. Por un
lado, es responsable de algunas de las causas que han generado estas circunstancias
ambientales y por otro tiene un papel preponderante para atenuar y revertir este
escenario.
Considerando este doble papel surge la Química Verde o Química Sustentable, como
búsqueda de alternativas que prevengan la contaminación, sin dejar de producir los
materiales necesarios para mantener la calidad de vida de los seres humanos.
13
Anhídrido Maleico.
CAPÍTULO I.
La química ha tenido un crecimiento enorme desde finales del siglo XIX hasta la
actualidad. Este desarrollo ha sido basado principalmente en la explotación y producción
del petróleo y sus derivados, así como en la producción de productos químicos finos y
farmacéuticos. (Castro N & Verbei, 2004)
En los últimos años del siglo XX se han desarrollado numerosas industrias que tienen
como base algún proceso químico, entre estas, se puede mencionar la producción de
nuevos polímeros, materiales semiconductores, productos farmacéuticos y
agroquímicos, entre muchos otros. (Dàvila, Pizarro, & Camacho, 2008)
14
Química Verde
En los inicios de la industria química se tenía la percepción de que los recursos naturales
eran infinitos y que el uso y explotación indiscriminada no tendría ningún efecto sobre el
medio ambiente (Centi & Perathoner, 2003).
En los años recientes esta conciencia ha sido reforzada por el cambio climático derivado
del calentamiento global, producto de la emisión de gases con efecto invernadero (John
C, Amy S, & Kevin M, 2004).
Este enfoque comenzó a cambiar por otros más eficientes, como el desarrollo de
procesos de producción que disminuyeran o eliminaran la generación de emisiones
contaminantes, así como la producción de compuestos con mejores propiedades y que
pudieran ser reprocesados o bio-degradados a sustancias inocuas. (Anastas & Kirchoff,
2002).
Por otro lado, se han caracterizado alrededor de 600 sustancias cuyo uso ha sido
restringido o totalmente prohibido. Esto ha estimulado a los químicos a estudiar la
15
Anhídrido Maleico.
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Química Verde
A partir de los años sesenta, comenzaron los cuestionamientos sobre los procesos
químicos que generaban residuos peligrosos y tóxicos.
En 1970, el presidente de los Estados Unidos de América, Richard Nixon creó la Agencia
de Protección Ambiental (EPA), una agencia reguladora federal dedicada exclusivamente
a la protección de la salud humana y el medio ambiente (Agency Enviromental Protection,
s.f.). Primera decisión importante de la EPA era prohibir el uso del DDT (Dicloro Difenil
Tricloroetano) y otros pesticidas químicos.
El Congreso aprobó una serie de leyes regulatorias para frenar el impacto ambiental de
la contaminación, como la Ley de Agua Potable Segura en 1974 (American Chemical
Society, s.f.).
17
Anhídrido Maleico.
En 1995, EPA recibió el apoyo del presidente Bill Clinton para establecer un programa
anual de premios, destacando las innovaciones científicas en el mundo académico y la
industria. Esto creó los premios anuales de química verde (Agency Enviromental
Protection, s.f.).
18
Química Verde
En ese mismo año, en cooperación con la EPA, el Dr. Joe Breen, y el químico, Dennis
Hjeresen, cofundaron el Instituto de Química Verde (GCI) como una organización no
lucrativa independiente con María Kirchoff como Subdirector y un personal dedicado a
trabajar exclusivamente para avanzar en todo lo relacionado con la química verde (Center
for Green Chemistry and Green Engineering, s.f.).
Para 1998 Paul Anastas y John C. Warner pioneros del libro, “Química Verde: Teoría y
Práctica” englobaron en 12 principios las características importantes para el diseño y
desarrollo de procesos industriales sustentables. Estos principios se convirtieron en eje
central para la aplicación de la química verde a nivel industrial (Green Chemistry Instutute
ACS, s.f.).
El Premio Nobel de Química fue ganado por las áreas en investigación de la química
verde, tanto en 2001 (Knowles, Noyori, Sharpless) y 2005 (Chauvin, Grubbs, Schrock).
Estos premios Nobel ayudaron a solidificar la importancia de la investigación en este
sector de la química y ayudó a crear una mayor conciencia entre los científicos de que el
futuro de la química debería ser más amigable para los seres vivos. (Agency Enviromental
Protection, s.f.)
19
Anhídrido Maleico.
La misión de la química verde según The Green Chemistry Institute está definida como:
“promover el desarrollo y uso de tecnologías químicas innovadoras que reduzcan o
eliminen el uso o generación de sustancias dañinas en el diseño, manufactura y uso de
productos químicos” (Green Chemistry Instutute ACS, s.f.).
Los objetivos de la química verde han sido definidos de manera más específica como: lo
es “el establecimiento de los principios para la síntesis y aplicación de productos y
procesos químicos que reduzcan o eliminen completamente el uso y producción de
materiales que sean dañinos al medio ambiente” (Anastas, 2002).
En la figura 1.1 se describe los puntos más importantes que engloban el concepto de la
química verde.
Desechos
Materiales
Riesgos
Reducir
Daños
Energía
Costos
20
Química Verde
I.3 Concepto de ciclo de vida de los productos y los doce principios de la química
verde.
El concepto de ciclo de vida se introdujo para evaluar los atributos ambientales de los
productos químicos, y considera cinco etapas básicas: pre manufactura, manufactura,
envío del producto, uso y fin de su vida útil. (Castro N & Verbei, 2004)
El resultado real de esto es contar con productos ambientalmente superiores, pero sin
que se violen las normas de producto (Graedel 1999). El reto para los profesionales de
la química sería entonces el desarrollo de nuevos productos, procesos y servicios que
cumplan con los requerimientos sociales, económicos y ambientales. Para esto se
requiere reducir el consumo de materiales y energía en los procesos, minimizar la emisión
al ambiente de sustancias químicas peligrosas, maximizar el uso de recursos renovables
y extender la durabilidad y el reciclaje de los productos (Clark 1999).
Estos principios desarrollados por Warner y Anastas nos permiten analizar procesos y
establecer qué tan “verde” puede ser una reacción química, un proceso industrial o un
producto. (Anastas & Williamson, Green Chemistry: An Overview., 1996)
1. Es preferible evitar la producción de un residuo que tratar de limpiarlo una vez que
se haya formado.
2. Los métodos de síntesis deberán diseñarse de manera que incorporen al máximo,
en el producto final, todos los materiales usados durante el proceso.
3. Siempre que sea posible, los métodos de síntesis deberán diseñarse para utilizar
y generar sustancias que tengan poca o ninguna toxicidad, tanto para el hombre
como para el medio ambiente.
21
Anhídrido Maleico.
En general podemos establecer que la química verde, más que ser una disciplina en sí
misma, es una combinación de diversas disciplinas. Dado que la química verde tiene
entre su meta u objetivos reducir la generación de residuos contaminantes, tiene relación
con la ecología, las ciencias ambientales y la toxicología. Dado que el objetivo es aplicar
22
Química Verde
los principios de la química verde en procesos industriales, tiene una íntima relación con
la ingeniería y con la química (Anastas, et al., 2000).
Quimica.
Ciencias
Quimica Ingenieria.
Verde.
Ambientales.
Toxicologia.
A pesar del hecho de que la industria química ha realizado grandes esfuerzos por
minimizar el impacto de sus procesos, esto no implica que haya una verdadera reducción
en la generación de subproductos contaminantes y que realmente se lleve a cabo la
producción de materiales fácilmente degradables o reciclables. (Mestres, 2008)
23
Anhídrido Maleico.
tratamiento de los contaminantes. En ciertos casos es mucho más efectivo, tanto desde
el punto de vista económico como ecológico, el rediseño de los procesos químicos de
producción (Yarto, et al., 2004).
Los “12 principios” están dirigidos primordialmente a la química preparativa, y los mayores
éxitos de su aplicación se han dado en la industria farmacéutica.
Sin embargo, a la química del siglo XXI se le presenta un reto de ámbito mucho más
amplio: cortar en su mismo origen cualquier tipo de contaminación y riesgo debido a las
sustancias y conversiones químicas. (Anastas, Bartlett, Kirchhoff, & Williamson, 2000)
Del sector de la industria química, amplio espectro de procesos que usan productos y
materiales derivados de esta industria, como lo son la farmacéutica, agricultura, fibras y
colorantes textiles, materiales plásticos, pigmentos, disolventes, papel, etc.
Así, por ejemplo, la producción de energía eléctrica por combustión de carbón es uno de
los orígenes principales del dióxido de carbono, de los óxidos de azufre y nitrógeno, del
mercurio y de otros metales tóxicos, emitidos a la atmósfera. (Turton & Shaeiwitz, 2003)
24
Química Verde
Por otra parte, la extracción de petróleo y gas del subsuelo, la minería del carbón y los
imprescindibles procesos de limpieza y refinado son orígenes muy importantes de
contaminación. Lo mismo es válido para la minería, el procesado inmediato de los
minerales y la metalurgia del hierro, del acero y de otros metales, causantes de una
contaminación fuerte y persistente por metales tóxicos, polvo y ácidos de roca. (Turton &
Shaeiwitz, 2003)
El agotamiento irreversible de las fuentes es válido, así mismo, para los metales escasos,
y no se puede olvidar que el agua es localmente escasa en algunos países en desarrollo,
y puede serlo de manera general en un próximo futuro. (Phair, 2006)
Excepto los compuestos halocarbonados, cuya sustitución por otras sustancias inocuas
es un tema de alta prioridad en la industria química, los gases invernadero estaban ya
presentes en la atmósfera antes de la era industrial; las emisiones asociadas a la
actividad humana contribuyen simplemente a la elevación de su concentración. (Bridge,
2004)
25
Anhídrido Maleico.
Las estrategias sostenibles, los campos de investigación y los progresos alcanzados son
notables en industrias como la química fina y la farmacéutica, pero la definición de rutas
para la contribución química al reverdecimiento de la metalurgia, la producción de
cementos o la reducción del recurso a los carburantes de origen fósil, queda muy por
detrás. Bajo la orientación de estas estrategias se abren unos campos en los que la
química debe aportar soluciones efectivas (Mestres, 2008).
26
Química Verde
Por ejemplo, Algunos estudios ya muestran que es posible la manufactura del cemento
con menor consumo energético y mejor calidad del producto y rentabilidad económica, a
partir de productos reciclados o de desechos del tratamiento de minerales (Phair, 2006).
La química ha prestado desde la mitad del siglo XIX una especial atención al proceso
químico industrial, que se reorienta ahora bajo la óptica de la Química Verde y Sostenible,
con su reverdecimiento como objetivo. (Anastas, Kirchhoff, & Williamson, 2001)
La figura 1.4 muestra los componentes generales que participan en un proceso químico,
con el fin de obtener el producto deseado.
27
Anhídrido Maleico.
Los productos secundarios, junto con los disolventes, constituyen la masa principal de
los residuos del proceso.
Ingredientes Resultantes
Materias de Productos
partida
El Proceso Productos
Reactivos
Químico. Secundarios.
Disolventes
Productos
Energía Contaminantes
28
Química Verde
29
Anhídrido Maleico.
• Protensive, una pequeña empresa del Reino Unido, ha desarrollado una nueva
generación de reactores químicos miniaturizados que operan en condiciones de
gravedad forzada estableciendo condiciones hidrodinámicas en la mezcla de
reacción que resultan en una mejor eficiencia en la síntesis, eliminando la
formación de subproductos y reacciones no deseadas que generen residuos. Esta
innovación pone de manifiesto la idoneidad de combinar la ingeniería con los
principios de la química verde. (Vargas Afanador & P, 2007.)
30
Química Verde
31
Anhídrido Maleico.
32
Química Verde
33
Anhídrido Maleico.
Tabla 1.2 Centros de Investigación con trabajos relacionados a la química verde en México.
Cantidad de investigadores
INSTITUCIÓN con temas relacionados con
la química verde o
sustentabilidad.
Benemérita Universidad Autónoma de Puebla 1
Centro de Investigación Científica de Yucatán, 1
A.C.
Centro de Investigación Científica y de 2
Educación Superior de Ensenada, B.C.
Centro de Investigación en Química Aplicada 1
Centro de Investigación y de Estudios Avanzados 2
del IPN
Centro de Investigaciones Biológicas del 1
Noroeste, S.C.
Instituto de Ecología, A.C. 1
Instituto Mexicano del Petróleo 1
Instituto Nacional de la Pesca 1
Instituto Nacional de Salud Pública 1
Instituto Politécnico Nacional 1
Instituto Tecnológico de Sonora 1
Universidad Autónoma Chapingo 1
Universidad Autónoma de Baja California 1
Universidad Autónoma de Baja California Sur 1
Universidad Autónoma de Campeche 1
Universidad Autónoma de Chiapas 1
Universidad Autónoma de Coahuila 1
Universidad Autónoma de Nuevo León 2
Universidad Autónoma de San Luis Potosí 1
Universidad Autónoma de Yucatán 2
Universidad Autónoma del Estado de Hidalgo 1
Universidad Autónoma del Estado de México 3
Universidad Autónoma del Estado de Morelos 1
Universidad Autónoma Metropolitana 2
Universidad de Guadalajara 1
Universidad de Guanajuato 1
Universidad de las Américas-Puebla 1
Universidad Iberoamericana 3
Universidad Nacional Autónoma de México 18
Universidad Veracruzana 2
TOTAL 57
Fuente: Conacyt 2015. Líneas de investigación. www.conacyt.mx/dacgci/lineas.html. Consultado en abril de 2015.
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Química Verde
El gran paso hacia la química verde debe darse primordialmente en la industria química,
con el diseño de procesos y de productos bajo la guía de los principios de Anastas y
Warner, con el empleo de productos químicos procedentes de las fuentes renovables.
(Anastas & Williamson, 1996)
En los tiempos actuales en que los conceptos de desarrollo sustentable, ecología, cambio
climático y calentamiento global son conceptos que manejamos casi cotidianamente y
que implican una conciencia cada vez mayor. El desarrollo de la química verde está en
una etapa crucial, donde se ha demostrado cómo es posible mejorar los procesos
actuales con el fin de abatir los efectos de las actividades humanas sobre nuestro planeta.
(Anastas & Kirchoff, 2002).
35
Anhídrido Maleico.
CAPÍTULO II.
ANHIDRIDO MALEICO
Varios procesos han sido utilizados para la producción de AM, siendo la ruta del benceno
la más común para ese entonces. Durante este periodo de los años 30s, se llegó a
obtener AM a partir de la producción de Anhídrido Ftálico, proceso en el que pequeñas
cantidades de ácido fumarico y AM se producían como un subproducto. (Wiley J. , 2007)
El benceno es una materia prima que fue usada por su alta selectividad para obtener el
AM, aunque el benceno era fácilmente oxidado se obtenían altas cantidades de residuos
contaminantes, por lo que empezaron a crearse medidas regulatorias para su producción,
por ende fue la razón principal por la que varias compañías empezaron a desarrollar
nuevos procesos para la obtención de AM, además de mencionar el incremento en el
precio del benceno a comparación de otras materias primas que podían utilizarse para la
producción, como ejemplo de esto fueron los hidrocarburos ligeros, por tal motivo como
36
Química Verde
Monsanto, siendo para ese entonces la planta más grande del mundo, con una capacidad
de producción de 59.000 ton / año y para el año 1999 ya se producían 105.000 ton/ año.
Los avances en la tecnología de catalizadores delibero el aumentó las presiones
regulatorias para el desarrollo de estos, y las continuas ventajas de costo del n-butano a
comparación del benceno, llevaron a una rápida sustitución de la materia prima para este
proceso. (Weekly, 2011)
Con el rápido desarrollo del proceso diseñado en un reactor de lecho fijo a base de n-
butano, varias empresas han desarrollado variaciones del proceso, poniendo énfasis en
el diseño del reactor, como por ejemplo el proceso en un reactor de lecho
fluidizado. (Wiley J. , 2007)
37
Anhídrido Maleico.
El AM es un compuesto orgánico con la fórmula C2H2 (CO) 2O, reconocido como anhídrido
butanodioico, anhídrido toxilico 2,5-dioxofurano. En su estado puro es un sólido blanco o
incoloro con un olor acre. (Grupo IDESA, s.f.)
La Tabla 2.1 Explica algunas de las propiedades físicas y químicas del anhídrido maleico
industrial.
38
Química Verde
Fuente: Maleic Anhydride, Maleic Acid, and Fumaric Acid. En Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology.
Vol. 15 (pág. 481). 5th ed. Hoboken.
Otro uso importante del AM está en la manufactura de resinas alquílicas, que a su vez se
utilizan en pinturas y recubrimientos. El AM también es usado como material de partida
para la síntesis de otros compuestos como por ejemplo el 1,4-butanodiol, el cual es
utilizado como solvente en síntesis químicas, producción de algunos plásticos, fibras
elásticas y poliuretanos. (Fernàndez, Vega, & Dìez, 2010)
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Anhídrido Maleico.
40
Química Verde
Others
29%
Fumaric Acid
4%
BDO
13%
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Anhídrido Maleico.
42
Química Verde
La crisis económica del 2007 al 2009 contribuyó a una gran caída en el consumo del
mercado de AM en la mayor parte del mundo. Principalmente el mercado de la resina de
poliéster insaturado, la mayor aplicación de AM. (Asghar, Taufiq-Yap, & Rezae, 2010)
43
Anhídrido Maleico.
Otros Paises,
17.50%
Japón, 5.00%
Alemania,
4.90% China, 52.90%
Italia, 4.70%
USA, 15.00%
Se estima que la demanda crecerá a un ritmo del 7,8% desde el año 2010 a 2015, debido
a la alta demanda de la producción de las fibras elásticas, termoplásticos, recubrimientos,
solventes, productos farmacéuticos y productos químicos electrónicos. Su demanda
aumentará en un 13,6% desde 2015 hasta 2020. (SRI Consulting Company, 1994)
44
Química Verde
3000
2500
2000
(Capacidad)
KTon 1500
Oferta
1000 Demanda
500
0
2000 2005 2010 2015 2020
Año
Compañía Localidad
Huntsman Corporation Estados Unidos
Jiangsu Yabang Group China
Bohai Chemicals China
Sasol/Huntsman Alemania
Polynt Italia
Shanxi Tayiuan Qiaoyou Chemicals China
Zibo Qixiang Tengda Chemicals Co. China
Ningbo Jiangning Chemicals China
Shandong Hongxin Chemical China
Industry Co.
Lanxess Estados Unidos
Fuente: Tecnon Orbichem reports, APIC 2015
45
Anhídrido Maleico.
Preparacion Separaciòn y
Reaccion de Purificaciòn
de la Recuperaciòn
Oxidaciòn del AM
alimentaciòn del AM
Se necesita un control cuidadoso para evitar que las composiciones de oxígeno de los
hidrocarburos sobrepasen los límites de combustión.
46
Química Verde
Esta configuración básica, puede tener o no, una etapa de recuperación de energía la
cual es un factor clave en la producción económica del AM. Del reactor de recuperación
de gases residuales de anhídrido, no condensables del sistema de vacío, gases de
ventilación del tanque, y líquidos residuales de hidrocarburos, son todos incinerados para
recuperar energía en forma de vapor sobrecalentado. Este vapor se puede usar para
suministrar energía a las unidades integradas. (USA Patente nº 3,939,183, 1976)
47
Anhídrido Maleico.
Aunque la cantidad de benceno sin reaccionar es baja, debe ser, ya sea adsorbido y
reciclado, o quemado. Las emisiones de benceno en la atmósfera no puede ser
superiores a 5μg / m3 debido a las regulaciones ambientales. (USA Patente nº 4,941,895,
1990)
48
Química Verde
Desde 1974, el n-butano se utiliza con éxito como alimentación para la producción de
AM; la reacción se realiza a 400 ° C en la fase de gas; el catalizador es un oxido mixto
de Vanadio y Fosforo, que generalmente se utiliza en forma se utiliza en fase a granel.
(Asghar, Taufiq-Yap, & Rezae, 2010)
2. Una mayor seguridad y menor impacto ambiental: está comprobado que el benceno
es un compuesto cancerígeno; (Patience & Bockrath, 2010)
3. Mejor economía del átomo: en la oxidación de benceno dos de los seis átomos de C
son transformado en CO2; (USA Patente nº 4,352,755, 1982)
4. Los costos más bajos de la separación y purificación del AM; a partir del benceno
algunos compuestos pesados son producidos durante la separación (tales como
benzofenona y quinona). (Lawson, 1978)
49
Anhídrido Maleico.
Sin embargo, a pesar del buen rendimiento catalítico, los resultados del n-butano son
más bajos que los obtenido a partir de benceno. (Fernàndez, Vega, & Dìez, 2010)
La Tabla 2.3 resume las posibles tecnologías de proceso, que se distinguen por tipo de
reactor, método de recuperación de AM crudo, composición de la fase gas (de 1,8% de
n-butano en el aire en el caso de lecho fijo, a 5% en el lecho fluidizado).
50
Química Verde
Las tecnologías para la producción de AM, han sido usadas por más de 60 años.
Desde la última década, hasta hoy en día se han estado trabajando y desarrollando
tecnologías que contribuyan a obtener un proceso sustentable de AM, como, por ejemplo:
el diseño de catalizadores con una vida útil más larga y la mejora en su proceso de
activación, cuyo trabajo incremente el rendimiento y la selectividad hacia el producto
principal, en este caso el AM, la disminución en el uso de solventes, y la mejor selección
de la materia prima. (Centi & Perathoner, 2003)
Algunas de las tecnologías más conocidas y usadas por las distintas industrias
productoras de AM, son las descritas a continuación. (Wiley J. , 2007)
a) La absorción en agua: el AM reacciona con el agua para formar el ácido maleico, que
es deshidratado a temperatura por debajo de 130 ° C, para minimizar la isomerización a
ácido fumárico. Finalmente, el AM bruto se purifica por destilación a vacío. (USA Patente
nº 4,855,459, 1989)
51
Anhídrido Maleico.
52
Química Verde
Para limitar la abrasión en las partículas del catalizador a granel, diferentes técnicas
pueden ser empleadas: (Marìn, Hamel, & Ordoñez, 2010)
53
Anhídrido Maleico.
La Figura 2.7. Muestra el esquema del proceso de ALMA: n-butano y aire son alimentados
a un reactor de lecho fluidizado, catalítico para producir AM. Los serpentines de
enfriamiento se fusionan en la cama para generar vapor de alta presión. En la sección de
recuperación, un disolvente orgánico es utilizado para eliminar el agente de
administración del gas efluente de la reacción; se utiliza un esquema convencional de
separación basado en el método de absorción.
El AM crudo es refinado por la continua destilación para separar las impurezas pesadas,
los gases de residuo se envían a un incinerador. (Patience & Bockrath, 2010)
El lecho fluidizado transportado fue desarrollado por Monsanto y Du-Pont; era trabajando
desde 1996 a 2004, para la producción de tetrahidrofurano (THF). En 2005, la planta fue
cerrada. (USA Patente nº 4,352,755, 1982)
54
Química Verde
El lecho fluidizado consume más materia prima, debido a la menor selectividad para
obtener AM debido a los fenómenos de mezcla dentro del reactor, que favorece la
combustión consecutiva de AM. Sin embargo, debido a las más eficientes tecnologías de
recuperación de calor (que también permite la producción de vapor a alta presión, el
consumo de energía es menor. (USA Patente nº 4,855,459, 1989)
En, la tecnología global de lecho fluidizado todavía se consume menos energía que el
lecho fijo; Por otra parte, el funcionamiento dentro de la zona inflamable, con condiciones
55
Anhídrido Maleico.
56
Química Verde
4. Activación del catalizador para obtener rendimientos catalíticos estables. Durante este
paso, diferentes transformaciones tienen lugar, en particular la re cristalización, y la
creación o eliminación de defectos estructurales. (Curia, 2010)
Los primeros soportes estudiados para VPO fueron los óxidos "clásicos" tales como el
SiO2, TiO2, y Al2O3; Recientemente, se han investigado nuevos tipos de materiales (tal
como SiC). (USA Patente nº 5932746, 1999)
57
Anhídrido Maleico.
CAPÍTULO III.
ANHIDRIDO MALEICO.
En este capítulo se describirán más a detalle las dos rutas de reacción más usadas en la
industria para la producción de Anhídrido Maleico.
Los datos de operación mostrados han sido extraídos del análisis de varios procesos
industriales de diferentes Compañías en las que ha sido posible considerar un rango de
valores para las condiciones de operación que serán usadas en el desarrollo de la
simulación.
Se describirán las condiciones de operación para la ruta vía benceno y la ruta vía n-
butano, con la finalidad de realizar el análisis que determine la ruta de reacción con mejor
condición de sustentabilidad, aplicando los principios de la química verde
La mayor parte de las plantas industriales que tenían, y las pocas que aún tienen
implementada esta ruta de reacción, en su mayoría tienen instalados reactores multi-
tubulares, los cuales son enfriados por circulación de una mezcla fundida de sales de
KNO3-NaNO2- NaNO3, esto con la finalidad de acelerar aún más el proceso, debido a la
gran cantidad de gases contaminantes que llega a disipar el benceno al medio ambiente.
(USA Patente nº 4,352,755, 1982)
58
Química Verde
El reactor normalmente opera a conversiones del 80% y los rendimientos molares pueden
llegar a estar entre el 70% y 90%, con temperaturas del reactor típicas en el intervalo de
450-600 ° C. (United States Patente nº 3,054,806, 1962)
El soporte es un óxido inerte como son las tierras de diatomeas, alúmina, o sílice y es de
una baja área superficial, dicho soporte en algún punto de la reacción puede llegar a
envenenarse causando cambios en las condiciones de operación y por lo tanto afecta al
producto final. Por tal motivo esta alternativa de reacción suele tener mayor gasto
energético, dicha energía ayuda a evitar la desactivación o envenenamiento del
catalizador durante el proceso. (USA Patente nº 4,855,459, 1989)
59
Anhídrido Maleico.
Tabla 3. 1 Condiciones de Operación para el proceso de AM, a partir de la oxidación del benceno
Variable Condición
Relación Mol aire/benceno 1.5/3.5
Temperatura 450ºC-600ºC
Por ciento en volumen de benceno 1-1.5%
Por ciento en volumen de oxigeno 98-99%
Presión 35-40PSIA
Rendimiento Molar Mayor al 70%
Conversión del benceno 80%-90%
Costo del benceno 1.25 USD/Kg
Fuente: Inc., S. D. (1962). United States Patente nº 3,054,806; Raymond, H., & Middlesbrough, G. (5 de Octubre de
1982). USA Patente nº 4,352,755; 63. Praxair, T. I. (2004). Hoja de Datos de Seguridad del Butano. USA.
60
Química Verde
Actualmente el proceso vía n-butano es el más usado por la mayoría de los productores
de AM, teniendo ventajas económicas y ambientales en comparación a la vía benceno.
Sin embargo, aún se sigue en la investigación para darle mejoras a esta alternativa de
proceso, un ejemplo de ello sería elevar la conversión de butano /AM.
Una mezcla gaseosa que comprende, de n-butano y oxígeno molecular tratado para
poder suministrarse en el reactor 1, la mezcla de n-butano/oxigeno se distribuye en los
tubos del reactor situados allí dentro. Estos tubos están rodeados por un medio circulante
de disipación de calor, tal como una sal licuada. (La sal ayuda a controlar y evitar la
pérdida de calor de la reacción lo que provoca una alta disipación de energía dentro del
reactor). (USA Patente nº 5932746, 1999)
61
Anhídrido Maleico.
Al pasar a través del primer reactor, el n-butano se hace reaccionar con el oxígeno bajo
condiciones adecuadas para producir AM. (Ver Tabla 3.2).
La mezcla de reacción sale del reactor 1 y pasa al primer lavador. El agua de lavado se
introduce en el lavador, y el AM se lava eficazmente en el lavador a partir de la mezcla
de gases de reacción procedente del reactor 1. (USA Patente nº 5932746, 1999)
Una corriente acuosa que contiene el AM lavado, ahora en forma de ácido maleico, sale
y pasa a la purificación o refinación la cual se puede llevar en una torre de absorción o
bien en una torre de destilación en el que se recupera el AM. (USA Patente nº 5932746,
1999).
Como una característica importante las industrias productoras por lo general tienen un
diseño tipo tren, por lo que los gases lavados procedentes del primer lavador salen y
pasan a un segundo reactor, que puede ser similar al primer reactor y que en efecto
preferiblemente contiene el mismo catalizador de VPO que contiene el primer reactor.
Los gases de reacción procedentes del segundo reactor pasan al segundo lavador en
donde se repite la operación de lavado del AM y los gases para su posterior purificación.
Una opción del proceso es que ambas salidas de los trenes de lavado pueden ser
interconectadas para que pase todo el AM producido al tren de separación para obtener
el Anhídrido puro.
Los gases procedentes de los lavadores que comprenden una pequeña cantidad de n-
butano sin reaccionar, se puede incinerar, junto con oxígeno sin reaccionar en una menor
cantidad, nitrógeno, y diversos óxidos de carbono procedentes de la separación en la
torre de destilación o absorción. (USA Patente nº 5932746, 1999)
Una importante ventaja de la práctica de este modo de proceso, cuando se compara con
procedimientos convencionales de un reactor único es que, en los reactores en serie para
62
Química Verde
Las ventajas de este procedimiento se contrarrestan por una selectividad en cierto modo
más baja en el reactor de la segunda etapa, debido a una composición de los gases de
entrada menos favorable.
Tabla 3. 2 Condiciones de Operación para el proceso de AM, a partir de la oxidación del n-butano
Variable Condición
Relación Mol aire/n-butano 1.0/2.5
Temperatura 300ºC-400ºC
Por ciento en volumen de n- butano 0.5-3%
Por ciento en volumen de oxigeno 95-97%
Presión 20-40 PSIA
Tiempo de residencia 4s
Caudal 50g de n-butano-250 g de catalizador
63
Anhídrido Maleico.
64
Química Verde
La separación puede llevarse por diferentes métodos o procesos como por ejemplo.
Este diseño de proceso suele ser el más común para la obtención de AM vía benceno,
es un diseño de separación efectivo, ya que la columna de absorción permite el drenado
de agua y ayuda a tener una destilación con menos etapas, sin embargo, es una
separación altamente contaminante: en primer lugar, es indispensable el uso de
solventes en la columna de absorción, y segundo, se consume un alto nivel energético
para lograr separar la primera etapa. (USA Patente nº 4,941,895, 1990)
Para el proceso vía n-butano, la separación puede llevarse solo en una columna de
destilación, sacrificando máximo el 30% de la pureza del producto. Muchas plantas
productoras de AM han optado por el diseño de un tren de separación que ayude a
obtener un producto con una pureza mayor, y ayudando a la recirculación de la materia
prima que no fue convertida. (USA Patente nº 3,054,806, 1962)
65
Anhídrido Maleico.
Para poder llevar a cabo el análisis de los doce principios de la química verde, fue
necesario realizar la simulación del caso de estudio (Proceso de Anhídrido Maleico)
Los alcances del programa no logran satisfacer una simulación en un reactor de las
tecnologías explicadas en capítulos anteriores, sin embargo, se desarrolló la simulación
para ambas rutas de reacción mediante el planteamiento de las condiciones de operación
a partir de un reactor de conversión,
Para la propuesta del proceso a partir del benceno se realizó el análisis de los datos de
operación utilizados por las industrias que manejan esta ruta de reacción, mediante estos
datos se estimó una base de calculo
Debido a que la reacción es altamente exotérmica, la materia prima debe ser suministrada
en fase gas o vapor, a una relación de alimentación generalmente alta, en la simulación
se usó alrededor de 7% volumen benceno/oxigeno.
66
Química Verde
El objetivo de usar un flash en este proceso fue el de separar la mayor cantidad posible
de agua y anhídrido maleico, que son los dos componentes menos volátiles.
Por la alta conversión del benceno, la cantidad de este para ser recirculado es
considerada prácticamente nula, por el domo del flash sale el 70% de oxigeno respecto
a lo alimentado al reactor, es necesaria una separación extra en el domo del flash para
recircular oxigeno libre de CO2 , para esta prueba se produjeron aproximadamente 79 kg
mol/hr de dióxido carbono, mayor cantidad que el producto principal, aun cuando la materia
prima se convierte casi en su totalidad.
La tabla 3.3. y 3.4 Muestran las condiciones de operación alimentadas y los datos de
simulación obtenidos por cada corriente dentro del proceso.
La tabla 3.5 y 3.6 dan un panorama más detallado de las condiciones de operación del
reactor de conversión y del tren de separación para purificar el AM.
67
Anhídrido Maleico.
Figura 3.2 Propuesta de Simulación del Proceso de obtención de Anhídrido Maleico, a partir de n-butano.
68
Química Verde
Tabla 3.3 Datos de operación por corriente del proceso de obtención de AM a partir de Benceno.
69
Anhídrido Maleico.
Tabla 3.4 Datos de operación por corriente del proceso de obtención de AM a partir de Benceno.
70
Química Verde
Tipo Isotermico
Calor MM KJ/Hr -63.1048
Calor de Reacción @25°C -67.6387
Alimentación S11
Vapor (Producto) S9
Temperatura °C 460.0000 600.0000
Presión PSIA 25.0000 30.0000
Benceno conversión 90%
Flujo convertido Kg-mol/hr 38.0700
Separador F1 F2 Torre 1
Alimentación S12 S15 S17
Productos Vapor S13 S16 S18
Liquido S14 S17 S19
Temperatura °C 46.1360 180.0000 110.0000
Presión PSI 43.5100 59.2200 7.0000
Fracción mol Vapor 0.8356 0.5824 0.2578
Fracción mol Liquido 0.1644 0.4176 0.7422
Calor M KJ/Hr -8.8032 3.1269 0.0000
Total de Calor M KJ/Hr 5.6763
71
Anhídrido Maleico.
A la salida del reactor fue necesario el uso de un intercambiador de calor para bajar la
temperatura de los productos de la reacción, la temperatura baja alrededor de 80 a 90ºC
en relación a la temperatura final del reactor.
72
Química Verde
La conversión máxima que puede alcanzar esta ruta de reacción es del 85%, para la esta
propuesta únicamente se estimó hasta un 80%
En el domo del flash en fase vapor se obtuvo un 79% y 20% de oxígeno y n-butano
respecto a lo alimentado. Debido a la conversión de n-butano ofrece la posibilidad de
recircular la materia prima, los productos que salen en el fondo del flash son agua y AM
como componentes más ricos dentro de la mezcla que será la alimentación para el
shortcut o torre de destilación.
La tabla 3.7. y 3.8 Muestran las condiciones de operación alimentadas y los datos de
simulación obtenidos por cada corriente dentro del proceso.
La tabla 3.9 y 3.10 dan un panorama más detallado de las condiciones de operación del
reactor de conversión y del tren de separación para purificar el AM a partir de la oxidación
de n-butano.
73
Anhídrido Maleico.
Figura 3.3 Propuesta de Simulación del Proceso de obtención de Anhídrido Maleico, a partir de n-Butano.
74
Química Verde
Alimentación a Reactor Oxigeno Alimentación a Reactor n-Butano Oxigeno/n-butano entrada Recator Salida Reactor/Entrad
Corriente S3 S4 S5 S1 S2 S6 S7 S8 S9
Entrada Salida Entrada Entrada Salida Entrada a Mezcla entrada Mezcla entrada a
Salida Reactor
Compresor Compresor Mezclador Compresor Compresor mezclador /Valvula de presión reactor
Descripción
Fase Vapor Vapor Vapor Vapor Vapor Vapor Vapor Vapor Vapor
Temperatura °C 30.0000 63.7637 200.0000 30.0000 40.3800 200.0000 199.7075 199.5841 400.0000
Presión atm 14.6959 42.6959 42.6959 14.6959 42.6959 42.6959 49.6959 25.0000 35.0000
Entalpia MM KJ/h 0.9440 1.4955 3.7845 1.0227 1.0588 1.8583 5.6428 5.6428 17.4084
Peso Molecular 31.9988 31.9988 31.9988 58.1234 58.1234 58.1234 33.7579 33.7579 32.8726
Fracción mol (Vapor) 1.0000 1.0000 1.0000 1.0000 1.0000 1.0000 1.0000 1.0000 1.0000
Fracción mol (Liquido) 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
Flujo total Kg mol/h 585.9000 585.9000 585.9000 42.3000 42.3000 42.3000 628.2000 628.2000 645.1200
Flujo por componente Kg mol/h
CO 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
Oxigeno 585.9000 585.9000 585.9000 0.0000 0.0000 0.0000 585.9000 585.9000 467.4600
CO2 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
Butano 0.0000 0.0000 0.0000 42.3000 42.3000 42.3000 42.3000 42.3000 8.4600
H2O 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 135.3600
Anhidrido Maleico 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 33.8400
Tabla 3.7 Datos de operación por corriente del proceso de obtención de AM a partir de n-Butano.
75
Anhídrido Maleico.
Tabla 3.8 Datos de operación por corriente del proceso de obtención de AM a partir de n-Butano.
76
Química Verde
Tipo Isotermico
Calor MM KJ/Hr -368129
Calor de Reacción @25°C -42.0766
Alimentación S8
Vapor (Producto) S9
Temperatura °C 199.5800 400.0000
Presión PSIA 25.0000 35.0000
Butano conversión 80%
Flujo convertido Kg-mol/hr 33.8400
Separador F1 F2 Torre1
Alimentación S11 S13 S15
Productos Vapor S12 S14 S17
Liquido S13 S15 S18
Temperatura °C 40.0000 90.0000 117.0000
Presión PSI 25.0000 7.3390 7.0000
Fracción mol Vapor 0.7361 0.7587 0.0042
Fracción mol Liquido 0.2639 0.2413 0.9958
Calor M KJ/Hr -7.1680 5.4124 0.0000
Total M KJ/Hr 1.76
77
Anhídrido Maleico.
Benceno n-Butano
Tipo Reactor Isotermico Tipo Reactor Isotermico
Calor M KJ/Hr -63.1048 Calor M KJ/Hr -368129
Calor de Reacción @25°C -67.6387 Calor de Reacción @25°C -42.0766
Alimentación S11 Alimentación S8
Vapor (Producto) S9 Vapor (Producto) S9
Temperatura °C 460.00 600.00 Temperatura °C 199.58 400.00
Presión PSIA 25.00 30.00 Presión PSIA 25.00 35.00
Benceno conversión 90% n-Butano conversión 80%
Flujo convertido Kg-mol/hr 38.07 Flujo convertido Kg-mol/hr 33.84
Tabla 3.11 Tabla comparativa de resultados generales para ambas rutas de reacción Benceno vs n-Butano.
78
Química Verde
CAPÍTULO IV.
En este capítulo se realizará el análisis comparativo entre la ruta de reacción vía benceno
contra la ruta vía n-butano, el objetivo principal del análisis es conocer más
detalladamente en una aplicación como es que funciona cada principio para poder
categorizar a un proceso como “sustentable” o “verde”.
79
Anhídrido Maleico.
Proceso vía Benceno: Para el benceno se parte de una molécula de 6 átomos de carbono
(C6H6), para obtener una molécula de 4 átomos de carbono (AM, C4H2O3); por lo tanto,
el resto de los átomos no empleados se convierten en óxidos de carbono. De acuerdo a
la definición de economía del átomo la podemos definir como:
102𝑘𝑘𝑘𝑘
� ∗1𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘�
𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘
∴ 𝐸𝐸𝐴𝐴 = 32𝑘𝑘𝑘𝑘 9 78𝑘𝑘𝑘𝑘
∗ 100 = 45.9%
�� ∗ 𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘�+�� ∗1𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘���
𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘 2 𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘
La eficiencia del átomo para esta ruta de reacción es aproximadamente del 45.9%.
Proceso vía n-Butano: El proceso se lleva a cabo mediante una reacción catalítica de
VPO, el cual transforma al n-butano selectivamente, para producir en un solo paso
Anhídrido Maleico, sin la formación de óxidos de carbono.
De acuerdo a los resultados, la ruta vía n-butano tiene una economía del átomo 50%
mayor que la del benceno.
80
Química Verde
y Quinona como subproductos, siendo esta última difícil de darle tratamiento de para su
separación y comercialización, por lo que la mayoría de las veces se opta por incinerarla.
Debido a que la generación de CO2 es mínima, ayuda a que el n-butano que no reaccione
pueda ser recirculado hasta agotar la mayor parte.
81
Anhídrido Maleico.
Para fines prácticos en ambas rutas el tren de separación se realizó mediante unidades
flash y destiladores considerando algunas modificaciones dentro del proceso simulado.
Esta ruta trata de llevar a cabo la operación de la torre de destilación mediante presiones
atmosféricas o un poco debajo de la atmosférica.
82
Química Verde
Tomando la comparación de las temperaturas, el benceno esta 50% por arriba del valor
de temperatura usado en una reacción de n-butano. La energía de reacción obtenida de
acuerdo a la simulación para esta ruta es de 42.0766 M KJ/Hr.
Proceso vía Benceno: El benceno usado por muchas industrias que producían AM, no
era un compuesto renovable, sin embargo su estructura química facilitaba la producción
de Anhídrido Maleico, la conversión del benceno es muy alta hasta 95% sin embargo el
anillo aromático del benceno disminuye la selectividad hacia el producto principal, a lo
más se obtiene el 80%, lo que ocasiona un alto contenido de subproductos.
Proceso vía n-Butano: La mayoría de las industrias que utilizan n-butano en su proceso
consideran la recirculación del mismo con el fin de consumir en su totalidad la materia
prima, este compuesto presenta una conversión 10% más baja que el benceno, sin
embargo la selectividad hacia el AM es mucho mejor, actualmente se está investigando
la producción de bio-butano a partir de biomasa, compuesto que serviría para sustituir al
n-butano obtenido mediante el petróleo.
Proceso vía Benceno: La reacción de benceno llega a tener más tres etapas de
separación antes de la separación del producto principal, lo que representa un mayor
gasto de energía, mayor cantidad de solventes y equipos de incineración para eliminar
los subproductos separados.
Para usos didácticos se consideró el mismo número de etapas dentro de las simulaciones
para ambas rutas.
Proceso vía n-Butano: La reacción de n-butano solo requiere a lo más dos separaciones
antes del producto principal para logar separar el aire y butano que serán recirculados.
83
Anhídrido Maleico.
elemento activo del catalizador ocupe los sitios libres y se realice una mejor selectividad
del producto. Lo que resultaba lo mismo con o sin catalizador.
Proceso vía n-Butano: La estructura del butano es lineal y los sitios libres son más fácil
de ocupar por el catalizador.
Para ambas reacciones, las características físicas y químicas del AM son similares, la
propuesta seria llevar a la práctica una planta piloto mediante bio-butano, con el fin de
estudiar si existe un cambio en la estructura química del AM, que ayudara a tener una
degradación mucho más fácil después de cumplir con su ciclo de vida.
En ambos procesos puede ser instalado la instrumentación que ayude a crear lazos de
control que permitan el monitoreo de la reacción en curso, control de cantidad material,
control de temperatura y presión, incluso diseñar indicadores que manden una señal a
un cuarto de control en el momento que perciban la generación de gases o productos no
deseados.
84
Química Verde
CONCLUSIÓN
85
Anhídrido Maleico.
requeriría una etapa más para eliminar la quinona restante y obtener solo AM con un
mínimo porcentaje de agua.
A pesar de que la conversión del n-butano es menor (80%) en referencia a la del benceno
(90%) y esto por consiguiente reduce en un 4% el total de Ton/Año producidas mediante
n-butano los resultados son positivos ya que se mediante la ruta n-Butano se reduce en
un 14% la producción de Agua durante el proceso, la cual debe ser tratada o desechada
al suelo. Aunque en la simulación vía n-butano no se logra apreciar la producción de CO2,
esto debido a la baja cantidad formada podemos decir que, se logra reducir entre el 60
% al 80% de este compuesto a partir del uso de un hidrocarburo ligero y catalizadores,
además de que no se forma ningún otro subproducto.
El calor requerido para la reacción es 60% menos que la reacción vía benceno.
Por otro lado las propiedades obtenidas del producto principal no sufren ninguna
modificación por el cambio de materia prima relacionada con la aplicación de la catálisis.
El tema del catalizador es un factor importante para los resultados que se pretenden
alcanzar.
Sin duda el proceso a partir de benceno fue un gran auge para la obtención de Anhídrido
Maleico, sin embargo la composición química del benceno resulta en gran cantidad
perjudicable para nuestro planeta, por lo que la opción fue rediseñar el proceso a partir
del uso de un hidrocarburo ligero, en especial el n-butano, ya que por ser de cadena lineal
es un compuesto fácil de reaccionar catalíticamente, haciendo más selectivo el producto
principal, a partir de os nuevos cambios y legislaciones ambientales se ha generado la
86
Química Verde
necesidad de crear mejoras en las tecnologías de equipos de reacción usados, con el fin
de optimizar energéticamente y la administración correcta de la materia prima, que
permita la mayor cantidad producida del compuesto principal en la reacción,
considerando la mínima generación de residuos y subproductos que no sean
comercialmente factibles.
Otro factor importante que se considero fue la conversión ya que en el n-butano ayuda a
plantear una recirculación de la materia prima, con el fin de agotar lo más posible el
reactivo, sin llegar a la incineración del gas que en algún momento sea expedido a la
atmosfera.
Sin duda esta investigación puede ser el principio de futuros trabajos, por ejemplo:
• El diseño de reactores capaces de llevar a cabo la reacciones a condiciones de
temperatura y presión ambientales.
• El diseño de catalizadores capaces de llevar a cabo el 100% de selectividad para
el producto principal.
• Estudio sobre las redes de intercambio más óptimos para el ahorro de energía
• Llevar a cabo la producción del AM, mediante una planta piloto bajo las
condiciones propuestas en esta tesis.
87
Anhídrido Maleico.
ANEXO 1. GLOSARIO
Agente dispersante: Es un aditivo que se utiliza para lograr que un soluto tenga
distribución y dispersión en un disolvente.
88
Química Verde
Atmósfera: Capa gaseosa que envuelve un astro; especialmente, la que rodea la Tierra.
Calor de reacción: Se define como la energía absorbida por un sistema cuando los
productos de una reacción se llevan a la misma temperatura de los reactantes. Para una
definición completa de los estados termodinámicos de los productos y de los reactantes,
también es necesario especificar la presión. Si se toma la misma presión para ambos, el
calor de reacción es igual al cambio de entalpía del sistema.
89
Anhídrido Maleico.
Cemento: Conglomerante hidráulico que, mezclado con agregados pétreos (árido grueso
o grava más árido fino o arena) y agua, crea una mezcla uniforme, manejable y plástica
capaz de fraguar y endurecer al reaccionar con el agua.
Ciencias ambientales: Son una disciplina científica cuyo principal objetivo es buscar y
conocer las relaciones que mantiene el ser humano consigo mismo y con la naturaleza.
Implica un área de estudio multidisciplinario que abarca distintos elementos como el
estudio de problemas ambientales y la propuesta de modelos para el desarrollo
sostenible.
Cloración: Tratamiento con cloro de las aguas para hacerlas potables o para mejorar
sus condiciones higiénicas.
90
Química Verde
Ecología: Parte de la biología que estudia las relaciones de los seres vivos entre sí y con
el medio en el que viven.
Ecosfera: Es el ecosistema global del planeta tierra, que se encuentra conformado por
todos aquellos organismos presentes en la Biosfera y las relaciones que se establecen
entre estos y con el ambiente.
Efluentes: Término empleado para nombrar a las aguas servidas con desechos sólidos,
líquidos o gaseosos que son emitidos por viviendas o industrias.
Emisiones: Son todos los fluidos gaseosos, puros o con sustancias en suspensión; así
como toda forma de energía radioactiva, electromagnética o sonora, que emanen como
residuos o productos de la actividad humana o natural.
91
Anhídrido Maleico.
Litosfera: Capa externa y rígida de la Tierra, de profundidad variable entre los 10 y los
50 km, constituida básicamente por silicatos e integrada por la corteza y parte del manto.
Materia prima: Son los materiales extraídos de la naturaleza que nos sirven para
construir los bienes de consumo. Se clasifican según su origen: vegetal, animal, y mineral.
Medio ambiente: Es un sistema formado por elementos naturales y artificiales que están
interrelacionados y que son modificados por la acción humana.
Mol: Es la unidad con que se mide la cantidad de sustancia, una de las siete magnitudes
físicas fundamentales del Sistema Internacional de Unidades.
Molécula: Es una partícula formada por un conjunto de átomos ligados por enlaces
covalentes o metálicos (en el caso del enlace iónico no se consideran moléculas, sino
redes cristalinas), de forma que permanecen unidos el tiempo suficiente como para
92
Química Verde
Ozono: Es una sustancia cuya molécula está compuesta por tres átomos de oxígeno,
formada al disociarse los 2 átomos que componen el gas de oxígeno. A temperatura y
presión ambientales el ozono es un gas de olor acre y generalmente incoloro, pero en
grandes concentraciones puede volverse ligeramente azulado. Si se respira en grandes
cantidades, es tóxico y puede provocar la muerte.
Policlorobifenilos: Son una familia de 209 congéneres que poseen una estructura
química orgánica similar y que se presentan en una variedad de formas que va desde
líquidos grasos hasta sólidos cerosos. Están considerados según el Programa de las
Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA) como uno de los doce contaminantes
más nocivos fabricados por el ser humano.
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Anhídrido Maleico.
Reacción química: Es todo proceso químico en el que unas o más sustancias (reactivas
o reactantes) sufren transformaciones químicas para convertirse en otra u otras
(productos). Esas sustancias pueden ser elementos o compuestos.
Recurso natural: Bien o servicio proporcionado por la naturaleza sin alteraciones por
parte del ser humano.
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Química Verde
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