Tema 13

Tema 7: El Enlace Químico (III): 7.1 Geometría molecular: teoría RPECV

moléculas poliatómicas
7.1 Geometría molecular: teoría RPECV
7.2 Orbitales híbridos
7.3 Orbitales moleculares deslocalizados:
compuestos aromáticos
7.4 Orbitales deslocalizados en sólidos. Teoría
de bandas. conductores, aislantes y
semiconductores
7.5 Metales: estructuras y propiedades
Teoría RPECV: Teoría de la repulsión de los pares de
electrones de la capa de valencia
• Permite deducir a partir de la estructura de Lewis de una
molécula la geometría espacial que adopta
• Se aplica principalmente a moléculas con un átomo central y
varios periféricos
La estructura molecular tiene importancia en
cuanto a que muchas de las propiedades de
una sustancia dependen de dicha estructura

03/11/2005 Fundamentos de Química. 2

Tema 7

Geometrías principales en moleculas poliatómicas (II)

Geometrías principales en moleculas poliatómicas

trigonal cuadrangular cuadrangular pentagonal

lineal angular piramidal “T” tetraédrica plana piramidal
plana bipiramidal

columpio trigonal cuadrangular

bipiramidal bipiramidal

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Tema 7 Tema 7

Ejemplos: La hipótesis principal del modelo RPECV

CH4 Las regiones de alta concentración de electrones
(enlaces y pares libres) se repelen entre sí

H2O
Los enlaces y los pares se sitúan de forma que estén lo
SF6 más alejados posible entre sí

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Tema 7 Tema 7

1
Tema 13

Prelación de Fuerzas de repulsión:

Uso de la teoría RPECV
par libre-par libre > par libre-par de enlace > par de enlace-par de enlace
ESCRIBIR LA ESTRUCTURA DE LEWIS DE LA MOLÉCULA

DETERMINAR CUANTOS PARES DE ELECTRONES ENLAZANTES Y

CUANTOS PARES SOLITARIOS EXISTEN ALREDEDOR DEL
ÁTOMO CENTRAL Y CUANTOS EN TOTAL

ESTABLECER LA GEOMETRÍA BÁSICA DE LOS PARES DE

ELECTRONES ALREDEDOR DEL ÁTOMO CENTRAL

APLICAR LA PRELACIÓN DE FUERZAS DE REPULSIÓN PARA

PROPONER LA ESTRUCTURA FINAL DE LA MOLÉCULA

03/11/2005 Fundamentos de Química. 7 03/11/2005 Fundamentos de Química. 8

Tema 7 Tema 7

Moléculas sin pares libres en el átomo central AX3 → plana

trigonal
AXn
AX2 → lineal

BF3

BeCl2

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Tema 7 Tema 7

AX4 → AX5 → bipirámide trigonal

tetraédrica

PCl5

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Tema 7 Tema 7

2
Tema 13

AX6 → octaédrica Los enlaces múltiples se tratan como los sencillos en RPECV

CO2

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Tema 7 Tema 7

Geometría de iones poliatómicos

H H
C C
H H

Eteno
(etileno)

Ejercicio 7.1: ¿qué geometría tendría la molécula de acetileno? Ión sulfato SO42-

03/11/2005 Fundamentos de Química. 15 03/11/2005 Fundamentos de Química. 16

Tema 7 Tema 7

Moléculas con pares libres en el átomo central

Si una molécula tiene pares libres en el átomo central, éstos AX3E → pirámide trigonal
modifican la forma de la molécula debido a la repulsión

Pares solitarios Par solitario

Ión sulfito SO32-

H2O NH3

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Tema 7 Tema 7

3
Tema 13

Moléculas AX4E AX4E2

Menos favorable Más favorable

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Tema 7 Tema 7

7.2 Orbitales híbridos

Otro ejemplos: Orbitales próximos en energía pueden combinarse
entre sí para formar enlaces
Hibridación

SF4 Ejemplo: el átomo de carbono Estado fundamental

Ejercicio 7.2: Conforme al modelo RPECV, predecir la geometría del

ozono, el dióxido de azufre y el ión nitrito

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Tema 7 Tema 7

Geometría de la hibridación sp3

Orbital sp3

aún a costa de un incremento de energía se incrementa el número de

electrones desapareados (Regla de Hund)

HIBRIDACIÓN

C: 2sp3 Tetrahedro

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Tema 7 Tema 7

4
Tema 13

La molécula de metano La molécula de etano

CH3- CH3
CH4

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Tema 7 Tema 7

Hibridación sp y sp2 Enlaces múltiples carbono-carbono: hibridación sp2 y sp

BeH2 Combinación del orbital s y de 1 orbital p

La molécula de
etileno
2 orbitales sp

Geometría lineal CH3= CH3

BH3 Combinación del orbital s y de 2 orbitales p

3 orbitales sp2
B
Geometría trigonal plana

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Tema 7 Tema 7

La molécula de acetileno 7.3 Orbitales moleculares deslocalizados:

compuestos aromáticos

La Teoría de Orbitales moleculares permite

construir orbitales que no están asociados a un
par de átomos en concreto, sino que pertenecen
al conjunto de la molécula

Un electrón situado en un orbital molecular
deslocalizado puede encontrarse con una
apreciable probabilidad en la cercanía de
cualquiera de los átomos que han intervenido en
la formación del orbital deslocalizado

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Tema 7 Tema 7

5
Tema 13

El ejemplo más típico de orbitales deslocalizados es el que

Friedrich Kekulé propuso en 1865 una estructura cíclica
se presenta en el benceno:
con enlaces dobles y sencillos alternados:

C6H6

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Tema 7 Tema 7

Sin embargo se comprueba que todos los enlaces del benceno son La estructura resonante del benceno se representa de forma más
equivalentes. El benceno se comporta como si su estructura fuera adecuada así:
consecuencia de la resonancia entre dos estructuras equivalentes

El anillo de 6 átomos de carbono del benceno es una

estructura muy estable que da a esta sustancia y sus
derivados propiedades características. A las sustancias que
contienen en su estructura anillos bencénicos se las
denomina compuestos aromáticas

03/11/2005 Fundamentos de Química. 33 03/11/2005 Fundamentos de Química. 34

Tema 7 Tema 7

“densidad” electrónica en un compuesto aromático

La molécula de
benceno
El aminoácido tirosina “visto” por
difracción de rayos-X

03/11/2005 Fundamentos de Química. 35 03/11/2005 Fundamentos de Química. 36

Tema 7 Tema 7

6
Tema 13

7.4 Orbitales deslocalizados en sólidos: Teoría de bandas Formación de una banda

O. atómico. O.Molecular.
2

Muchos sólidos (metales, sólidos iónicos y covalentes) pueden
considerarse como una gran molécula en la que todos sus átomos
se encuentran unidos por fuerzas de enlace químico 3

4
La Teoría de Bandas es la extensión de la teoría de orbitales
moleculares al caso de los sólidos
..
.
∞

03/11/2005 Fundamentos de Química. 37 03/11/2005 Fundamentos de Química. 38

Tema 7 Tema 7

Formación de una banda (II) Conductores, aislantes y semiconductores

E T=0 T>0
+ - + - + - + -

p Niveles
Banda p
vacíos

Separación + - - + + - - +
entre Niveles Nivel de
orbitales Separación Fermi
ocupados
atómicos entre bandas
+ - + - + - Antienlazante
s Banda s
Conductor
+ + + + + + Enlazante Aislantes y semiconductores

03/11/2005 Fundamentos de Química. 39 03/11/2005 Fundamentos de Química. 40

Tema 7 Tema 7

Semiconductor Semiconductor 7.5 Metales: estructuras y propiedades

tipo p tipo n

PROPIEDADES PRINCIPALES

La mayoría de los metales son sólidos cristalinos a

temperatura ambiente

Banda dadora
Son dúctiles y maleables aunque resistentes a la rotura

Banda aceptora
Brillantes

Conductores del calor y la electricidad

03/11/2005 Fundamentos de Química. 41 03/11/2005 Fundamentos de Química. 42

Tema 7 Tema 7

7
Tema 13

Conductividad y estructura electrónica

Niveles  La conductividad es una consecuencia de la

vacíos estructura electrónica de los metales
 Los niveles vacíos corresponden a orbitales
próximos en energía y débilmente atraídos por
los núcleos. Los electrones de los metales se
Niveles comportan como electrones libres que pueden
ocupados responden a un campo eléctrico o un gradiente
de temperatura.

Ejercicio 7.3: Explica a partir de su estructura electrónica

porqué el He sólido no conduce la electricidad y el Li sí.

03/11/2005 Fundamentos de Química. 43

Tema 7