Potencial de reducción

El potencial de reducción es como se conoce a la tendencia de las especies químicas en una reacción redox o de un electrodo en una
celda galvánica a adquirir electrones. Se produce por la reacción de dos semiceldas que no están en equilibrio y se mide en
milivoltios por comparación con un electrodo de referencia como el de hidrógeno. El potenciómetro solo permite circular una
corriente pequeña, de modo que la concentración de las dos semiceldas permanece invariable. Si sustituimos el potenciómetro por un
alambre, pasaría mucha más corriente, y las concentraciones variarían hasta que se alcance el equilibrio. En este momento no
progresaría más la reacción, y el potencial se haría cero. Cuando una batería (que es una celda galvánica) se agota (V=0) los
productos químicos del interior han llegado alequilibrio químico, y desde ese momento la batería ha muerto.

Índice
Introducción
Potenciales de semicelda
Descarga de una celda galvánica
Tipos de electrodo
Potencial de electrodo y potencial normal de electrodo
Tabla de potenciales de electrodo
Referencias
Bibliografía
Anexos

Introducción
La diferencia de potencial que se desarrolla en los electrodos de la celda es una medida de la tendencia de la reacción a llevarse a
cabo desde un estado de no equilibrio hasta la condición de equilibrio. El potencial de celda ( ) se relaciona con la energía de
Gibbs, , mediante:

Ejemplo:

Potenciales de semicelda
El potencial de una celda es la diferencia entre dos potenciales de dos semiceldas o de dos electrodos simples, uno relacionado con la
semireacción del electrodo de la derecha ( ) y el otro, con la semirreacción del electrodo de la izquierda ( ). Por
tanto, de acuerdo con el convenio de signos de la IUPAC, si el potencial de unión líquida es despreciable, o no hay unión líquida, se
puede escribir el potencial de la celda, , como:

o bien se le conoce como:

Aunque no se pueden determinar los potenciales absolutos de los electrodos como tales, si se puede determinar con facilidad los
potenciales de electrodo relativos.

Descarga de una celda galvánica

La celda galvánica está en un estado de no equilibrio debido a que la gran resistencia del
voltímetro evita que la celda se descargue de
manera significativa. Cuando se mide el potencial de la celda no sucede ninguna reacción y lo que se mide es la tendencia a que
suceda la reacción, si se deja que proceda. Si se deja que la celda se descargue al sustituir el voltímetro con un medidor de corriente
de baja resistencia, se lleva a cabo la "reacción espontánea de la celda".

Tipos de electrodo
Electrodo de referencia estándar de hidrógeno

Para que los valores de potenciales relativos de electrodo tengan aplicacíon amplia y sean de utilidad, se emplea una semicelda de
referencia frente a la cual se comparan todas las demás. Un electrodo como éste debe ser fácil de fabricar, ser reversible y sumamente
reproducible. El electrodo estándar de hidrógeno(EEH), a pesar de que tiene una utilidad práctica limitada, se ha empleado en todo el
mundo durante muchos años como electrodo de referencia universal. Es un electrodo de gas común.

Potencial de electrodo y potencial normal de electrodo

Potencial de electrodo: Se define como el potencial de una celda que conste del electrodo en cuestión, como el electrodo de la
derecha, y el electrodo estándar de hidrógeno, como el electrodo de la izquierda.

Potencial normal de electrodo (E°): Se define como su potencial de electrodo cuando las actividades de todos los reactivos y los
productos sean la unidad.

Tabla de potenciales de electrodo

Ejemplos de algunos potenciales de electrodo
 Semirreacción Potencial estándar de electrodo, V

S(s) + 2H+ + 2e- → H2S(g) +0.141

Cu2+(ac) + e- → Cu+(ac) +0.153

Sn4+(ac) + 2e- → Sn2+(ac) +0.154

HSO4-(ac) + 3H+(ac) + 2e- → H2SO3(ac) + H2O(L) +0.170

SO42-(ac) + 4H+(ac) → H2SO3(ac) + H2O(l) +0.200

AgCl(s) + e - → Ag(s) + Cl-(ac) +0.222

BiO+(ac) + 2H+(ac) + 3e - → Bi(s) + H2O(L) +0.320

Cu2+(ac) + 2e- → Cu(s) +0.337

Fe(CN)63-(ac) + e- → Fe(CN)64-(ac) +0.360

O2(g) +2H2O(L) 4e- → 4OH-(ac) +0.400

Ag2CrO4(s) + 2e- → 2Ag2(s) + CrO42-(ac) +0.446

H2SO3(ac) + 4H+ + 4e- → S(s) + 3H2O(L) +0.450

Cu+(ac) + e- → Cu(s) +0.521

I2(s) + 2e- → 2I-(ac) +0.536

H3AsO4(ac) + 2H+(ac) + 2e - → As(s) + 3H2O(L) +0.403

Ag++ e- → Ag(s) +0.799

2H++2e- → H2(g) 0.000

Referencias

Bibliografía
Química analítica, Autores Skoog, West, Ed. McGraw-Hill, Séptima Edición en español, pps: 416-424
Análisis químico cuantitativo, Autor Daniel C. Harris, Ed. Reverté, 3.ª Edición en español, pag: 428
Química Analítica Cuantitativa, Autor Bolaños V . UAEMex Tercera Edicion Español

Anexos
Anexo:Tabla de potenciales de reducción

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