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Viscosidad de líquidos Química 4102

Sept 2011

Universidad de Puerto Rico


Recinto de Mayagüez
Departamento de Química

Viscosidad de líquidos

I. Objetivo

El objetivo de este experimento es determinar la viscosidad de varios líquidos por el método de


flujo capilar y determinar parámetros termodinámicos de un fluido viscoso.

II. Introducción

Los gases y los líquidos tienen una propiedad conocida como la viscosidad, la cual se
puede definir como la resistencia a fluir de un líquido bajo una fuerza aplicada, resultante de
los efectos combinados de la cohesión y la adherencia. La viscosidad se produce por el efecto
de corte o deslizamiento resultante del movimiento de una capa de fluido con respecto a otro y
es completamente distinta de la atracción molecular. Se puede relacionar con las fuerzas
intermoleculares en los líquidos o gases, con los tamaños de las moléculas, con la masa molar
y con otros factores estructurales propios de las moléculas.

Los líquidos presentan mucha mayor tendencia al flujo que los gases, por lo tanto, tienen
coeficientes de viscosidad mucho más altos. Los coeficientes de viscosidad de los gases
aumentan con la temperatura, en tanto que los de la mayoría de líquidos, disminuyen. Así
mismo, se ha visto que los coeficientes de viscosidad de gases a presiones moderadas son
esencialmente independientes de la presión, pero en el caso de los líquidos el aumento en la
presión produce un incremento de viscosidad. Estas diferencias en el comportamiento de gases
y líquidos provienen que en los líquidos el factor dominante para determinar la viscosidad es la
interacción molecular no la transferencia de impulso. Para obtener una expresión cuantitativa el
modelo que más se utiliza es el de Newton. Para desarrollar ese modelo imagínese un líquido
en un tubo capilar cilíndrico de radio interno R y largo l. Se visualiza ese líquido como
constituido por capas cilíndricas concéntricas, de radio r y espesor dr. Si el tubo se encuentra
en posición vertical, el líquido dentro del tubo descenderá debido a una diferencia en presión
∆P entre los extremos del tubo. Si la velocidad con que desciende el líquido no es alta, el flujo
será newtoniano o laminar. Un flujo laminar es un flujo en el cual no hay turbulencia y que
obedece la Ley de Newton. Para entender lo que es un flujo laminar suponga que las capas
concéntricas imaginarias del fluido se deslizan verticalmente, una contra la otra, mientras

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mantienen su integridad estructural. El rozamiento o fricción interna entre las capas al


deslizarse es lo que produce la resistencia interna al flujo. La ecuación de la ley de Newton
para el flujo laminar es:

∂v
F = −ηA Ecuación 1

∂r
donde,

F = es el esfuerzo contante por unidad de área en la dirección del elemento del fluido
entre dos planos
A = área de contacto entre dos capas adyacentes
V = velocidad de una capa
η = viscosidad
∂v/∂r = gradiente de velocidad radial
El signo negativo proviene de la oposición de las fuerzas.

La viscosidad es una consecuencia de las interacciones intermoleculares en el líquido. Es la


transferencia del “momentum” de una porción de un líquido a una parte adyacente. Un líquido
es una interacción fuerte de un conjunto de moléculas. Microscópicamente las moléculas en un
líquido tienen un rango de orden limitado, una molécula está rodeada por una jaula de otras
moléculas. La transferencia del “momentum” en el líquido implicará el movimiento de estas
jaulas alrededor una de otra. El aumento de la temperatura hace que las jaulas se muevan un
poco más, permitiendo que se deslicen entre ellas más fácilmente, reduciendo la transferencia
del “momentum” entre los pedacitos adyacentes del líquido, y de tal modo reduciendo la
viscosidad del líquido.

La mayoría de los métodos empleados para la medición de la viscosidad de los líquidos se


basa en las ecuaciones de Poiseuille. La ecuación de Poiseuille para el coeficiente de
viscosidad de líquidos es:

π Pr 4 t Ecuación 2
η=
8 LV

donde,

V es el volumen del líquido de viscosidad η que fluye en el tiempo t a través de un tubo


capilar de radio r y la longitud L bajo una presión de P dinas por centímetro cuadrado.

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En esta ecuación aparecen unos términos característicos del tubo capilar y no del
líquido. En particular, el radio del tubo capilar aparece a la cuarta potencia. Si se disminuye el
radio del tubo capilar por un factor de 2, tomará 16 veces (24=16) más tiempo para transportar
un volumen V del líquido. Este conocimiento es bien importante para el estudio de la circulación
de la sangre a través de las venas, arterias y capilares. Obviamente los estudios de viscosidad
son útiles en la cardiología y en el diseño de medicinas que puedan tener efectos
vasodilatadores.

La ecuación 2 se puede reescribir como: η = Aρt. Las unidades de A son


(distancia/tiempo)2. Si se usa un viscómetro de Cannon-Fenske para determinar las
viscosidades, la constante A es característica del viscómetro usado (constante del
viscosímetro). Para obtener el valor de A se mide el tiempo de flujo de un líquido cuya
viscosidad y densidad se conozcan. Para un liquido de densidad ρ1, viscosidad η1 y tiempo de
flujo t1, el valor de A es (η1/ρ1 t1). Con A calculada, se toma el tiempo de flujo a un volumen
igual del liquido cuya viscosidad se va a determinar y cuya densidad es conocida; y se puede
calcular la viscosidad η del liquido. Se pueden repetir mediciones de los tiempos de flujo a
distintas temperaturas y así obtener como varia η con temperatura T. Como η y ρ son funciones
de temperatura, es necesario saber precisamente la temperatura a la cual se hacen las
medidas de tiempos de flujo. Debe mantenerse el viscosímetro en posición vertical dentro del
baño de temperatura constante en el cual se ha sumergido parcialmente el viscosímetro. El
líquido que se utilizara para calibrar el viscómetro es agua (buscar valor de A).

Influencia del Número de Reynolds

El número de Reynolds (R), es un parámetro adimensional que mide la relación entre


las fuerzas debidas a velocidad y las fuerzas viscosas. El número de Reynolds controla el
carácter laminar o turbulento del campo fluido, siendo un parámetro decisivo. Para flujos a
bajos números de Reynolds (R <2000), cualquier perturbación es amortiguada por la viscosidad
y el flujo permanece laminar independiente de la naturaleza de la perturbación. Cuando el
número de Reynolds aumenta (R: 2000-10,000), aumenta la sensibilidad del flujo y
determinadas perturbaciones pueden ser amplificadas, produciéndose la transición. La
presunción de que el flujo es laminar se puede revisar calculando el numero de Reynolds (R ):
vρa
R= Ecuación 4
η
donde, v es la velocidad del fluido y a son las dimensiones características del sistema de flujo.

Influencia de la Temperatura

El efecto de la temperatura sobre la viscosidad de un líquido es notablemente diferente


el efecto sobre un gas; mientras en este último caso el coeficiente aumenta con la temperatura,

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las viscosidades de los líquidos disminuyen invariablemente de manera marcada al elevarse la


temperatura. Esto se debe a que el proceso de transporte que es viscosidad es similar al
movimiento de una persona (molécula) a través de un pasillo lleno de gente. Se necesita tener
cierta energía para abrirse paso entre el gentío. Las fricciones que ocurren, al abrirse paso, se
pueden vencer si hay suficiente energía, la que se le conoce como energía de activación de
transporte. De hecho, se encuentra que la viscosidad depende de la temperatura de acuerdo a
una expresión de Arrhenius. Es una ecuación que relaciona la viscosidad de un fluido y la
temperatura:

∆H ≠ / RT
η = Ae Ecuación 5

donde,

η = viscosidad del liquido


R = constante de los gases ideales
T= Temperatura
A = constantes para el líquido
ΔH≠ = entalpia en el proceso de activación

Una gráfica de η vs T resulta en una curva cóncava, la cual se obtiene lineal al aplicarle el
logaritmo natural a ambos lados.

∆H ≠
ln η = + ln A Ecuación 6
RT
Esta ecuación es la ecuación de una línea recta de la gráfica de ln (η) versus 1/T. La pendiente
de la línea recta es ΔH≠/R y el intercepto ln A.

III. Materiales y Equipo


• Equipo

ü Viscosímetro de Cannon-Fenske
ü Baño de temperatura constante
ü Pipeta
ü Cronómetro
ü Bulbo de succión

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• Materiales

ü Agua Destilada
ü Solventes

IV. Procedimiento

1. Limpiar y enjuagar con agua destilada el viscosímetro (150 mL) y sujetarlo verticalmente
en el borde del termostato.
2. Añadir con una pipeta 10 mL de la muestra.
3. Utilizar una pro-pipeta para succionar en el tubo de diámetro pequeño hasta que el líquido
suba sobre la marca del bulbo superior. El líquido bajará a través del capilar. El tiempo
comenzará cuando el menisco pasaba la marca de arriba y terminaba cuando pasaba la
marca de abajo. Observe el siguiente esquema:

Viscosímetro de
Ostwald- Cannon-Fenske
Usar un bulbo de succión hasta
que la sustancia suba un poco Tomar tiempo
más arriba de la marca superior cuando la sustancia
pase el menisco
superior

Parar tiempo
cuando la sustancia
pase el menisco
inferior

4. Tomar las medidas de tiempo con agua a 25°C (fluido estándar: 5 veces) y con diferentes
alcoholes a las siguientes temperaturas: 5, 15, 25, 35 y 45°C.
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5. Determine la longitud del capilar ( l ) usando una regla calibrada en cm, y utilice un
volumen total de 3 cm3 como volumen total que fluye através del área seccional en el
tiempo (t) tomado.
V. Datos Experimentales
Tabla 1. Tiempos para las diferentes sustancias estudiadas.

Sustancia Corrida Tiempo (s)

1
2
3

Tabla 2. Tiempos de ____ a diferentes temperaturas.

Temperatura (°C) Corrida Tiempo (s)

1
5 2
3
continuar tabla…

VI. Cálculos

Método 1: utilizando agua como estándar primario


• Constante A1 y B1 usando agua como estándar primario. Datos de agua η = 0.8904 cP
a 25°C, ρ = 0.9979 g/cm3 , l = ____ cm y V = 3.1 cm3.

η = Aρt −
t

η+
t
ρt = A
B =V
8 * πl
• Con los valores designados de A1 y B1 calcular las viscosidades de cada uno de los
alcoholes (no incluya agua)

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• Calcular el % EA de cada líquido (no agua) y el %EA para el método (suma de los
%EA dividido por el número de muestras total menos agua)

Método 2: utilizando datos obtenidos de la experimentación con diferentes alcoholes


η 1
• Construir la gráfica de ρt ave versus 2 . Del negativo de la pendiente
t exp
obtener B2 ( m = -B2) y del intercepto obtener A2 (b = A2). Esto resulta de la
linealización de la ecuación de viscosidad a:
η = A−
B
ρt ave t ave
2

• Calcular las viscosidad de los alcoholes con el segundo método (A2 y B2) incluyendo
datos de agua

η = Aρt ave −
t ave
• Calcular el % EA de cada líquido (incluyendo agua) y el %EA para el método (suma
de los %EA dividido por el número de muestras total incluyendo agua)
• Decidir cuál de los valores A y B representan mejor los datos (método 1 ó método 2)
por valores obtenidos de % EA de los métodos. Con este método calcular los valores
de viscosidad a las diferentes temperaturas medidas para el líquido que se estudia
como función de temperatura.

Propiedades termodinámicas

• Calcular la energía libre de activación (ΔG≠) experimental para agua y para cada
líquido viscoso a 25°C:

η =  h * N A * ρ M e ∆G / RT
 
 ηM 
∆G = RT ln 
 ρhN A 

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• Calcular la el cambio de entalpía en el proceso de activación (ΔH≠) de flujo viscoso


construyendo una gráfica ln (η/ρ) versus 1/T. De la pendiente de la misma se obtiene
el valor de ΔH≠:
∆H ≠
m=
R

• Calcular los porciento de error absoluto para las propiedades termodinámicas

γ exp − γ lit
% EA = *100
γ lit

VII. Resultados
Valores de las constantes A1 y B1 por el método 1: (incluya unidades)

A1: __________

B1: __________

Tabla 3. Viscosidad de sustancias estudiadas y su comparación en porciento de error con el


de la literatura para método 1

Densidad Porciento de
Viscosidad Viscosidad Porciento de
Sustancia literatura error del
(cP) literatura (cP) Error
(___) método

* Valores de literatura: incluya referencia


η 1
Tabla 4. Pendiente e intercepto de la gráfica ρt versus t exp , que representan las
nuevas constantes para calcular la viscosidad.

Datos de la Gráfica Valores Obtenidos


m
b

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Valores de las constantes A2 y B2 por el método 2: (incluya unidades)

A2: __________

B2: __________

Tabla 5. Viscosidad de sustancias estudiadas y su comparación en porciento de error con el


de la literatura para método 2

Porciento
Viscosidad Viscosidad Porciento de
Sustancia de error del
(cP) literatura (cP) Error
método

Tabla 6. Viscosidad de la sustancia estudiada a diferentes temperaturas y sus respectivos


porcientos de error en comparación con la literatura utilizando el método que mejor representa
los datos: Método ___

Porciento
Temperatura Viscosidad Viscosidad Porciento de
de Error
(°C) exp (cP) literatura (cP) Error
Método

Tabla 7. Propiedades termodinámicas y sus respectivos errores

ΔG≠ Experimental
Temperatura (°C) ΔG≠ literatura (J/mol) Porciento de Error
(J/mol)

25
ΔH≠ Experimental
Temperatura (°C) ΔH≠ literatura (J/mol) Porciento de Error
(J/mol)

25
* Valores de literatura: incluya referencia

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VIII. Gráficas
η 1
Gráfica 1. ρt versus t exp para obtener A2 y B2.
Gráfica 2. Ln (η/ρ) versus 1/T para obtener ΔH.

IX. Referencias

§ Manual de Laboratorio de Química Física II; Samuel P. Hernández ,Ismael Scott

§ Physical Chemistry; Ira N. Levine, Fifth edition, McGraw Hill

§ CRC Handbook of Chemical and Physics, CRC Press, Boca Ratón, Fla. Edición
2000-2001

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Análisis de Propagación de error: utilizando datos de agua y/o acetona


η = Aρt −
t

 ∂η   ∂η 
dη =   dt +   dρ
 ∂t  ρ  ∂ρ  t

 ∂η  Bρ
  = Aρ + 2
 ∂t  ρ t

 ∂η  B
  = At −
 ∂ρ  t t

Bρ B
∆ n = ( Aρ + 2
) ∆ t + ( At − ) ∆ρ
t t
∆t: error medido

∆ρ: error asignado

Tabla 8. Cambio en la densidad de la sustancia estudiada (utilizar datos de literatura de


densidades respectivas para cada temperatura)

Temperatura Densidad Densidad


Corrida Diferencias Δρ
(°C) (g/mL) promedio

1
2
3
Continuar tabla…

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Tabla 9. Cambio en el intervalo de tiempo de la sustancia estudiada.

Temperatura tiempo
Corrida tiempo (s) Diferencias Δt
(°C) promedio

1
2
3
Continuar tabla…

Tabla 10. Resultados de las incertidumbres de las variables dependientes de viscosidad de la


sustancia estudiada a diferentes temperaturas

Temperatura
(°C)
Viscosidad
(cP)
(∆η / ∆t ) ρ (∆η / ∆ρ) t

Continuar tabla…

Tabla 11. Viscosidades de agua a diferentes temperaturas y sus respectivas incertidumbres.

Temperatura Viscosidad
(°C) (cP)

η ± ∆η

___ ±____

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