Marcha sistemática reducida para cationes

Extraído del libro del Análisis químico cualitativo: prácticas de laboratorio[1] escrito por la profesora
María Cristina Burbano López con fines de docencia.

Metodología
Los cationes para trabajar son los siguientes: Ag+ , Al3+ , Fe3+ , Ba2+ , Ca2+ , Co2+ , Cu2+ y Ni2+ ;
seleccionados entre los más comunes e importantes para orientar al estudiante en qué consiste y la forma
de trabajo de una marcha de separación e identificación. En la marcha básica los cationes se clasifican en
cinco grupos:
Las especies que generan las separaciones son: Cl – (NH4 Cl); NH3 , PO4 3 – (procedente del Na2 HPO4
o del (NH4 )2 HPO4 ), que forman los siguientes cuatro grupos:

Grupo 1: contiene los iones que forman cloruros insolubles (Ag+ ). Su reactivo precipitante es el cloruro
de amonio

Grupo 2: a éste pertenecen los iones que forman compuestos insolubles en un medio fuertemente amo-
niacal: Al3+ y Fe3+ . Su reactivo precipitante es una disolución de amoníaco concentrada NH3

Grupo 3: con los cationes que forman fosfatos insolubles en medio amoniacal: Ba2+ y Ca2+ . El reactivo
precipitante es el fosfato ácido de amonio (NH4 )2 HPO4 o de sodio Na2 HPO4 .

Grupo 4: lo componen los cationes que forman complejos amoniacales solubles; a este grupo pertenecen
el Co2+ , Cu2+ y Ni2+

Procedimiento
La marcha de separación para realizar no contiene todos los cationes, sino que se han seleccionado
algunos de los más comunes para orientar al estudiante en qué consiste y la forma de trabajo en una
marcha de separación e identificación.
Recomendaciones:

Cuando se agrega un reactivo debe agitarse bien con la ayuda de un agitador (varilla de vidrio o
plástico).

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 Cuando se necesite calentamiento, éste se realiza al baño de María.

Las separaciones se realizan por medio de centrifugación.

Los precipitados generados en las separaciones deben lavarse adicionando agua destilada, agitando
con la varilla de vidrio, y volviendo a centrifugar; este sobre-nadante se desecha, a menos que se
indique lo contrario.

Para saber si la solución está ácida o básica, según la necesidad, hacer la prueba humedeciendo el
agitador en la solución y con él tocar el papel tornasol o el universal.

Notas:

1. Si no conoce cómo se manejan algunos de los procedimientos (centrifugación, separación, toma de

reactivos), preguntar a los profesores del curso.

2. Preguntar dónde se colocan los residuos de la práctica o si pueden eliminarse simplemente por el
desagüe.

3. Recoger en recipiente especial los residuos con mercurio, pues debido a su toxicidad deben tratarse
aparte.

A continuación se harán las indicaciones para su realización.

Indicaciones para la marcha

Las numeraciones que se encuentran en las indicaciones y en los diagramas están relacionadas con tos
grupos y los pasos para realizar.
Tomar ≈ 1 mL de la disolución que contiene todos los iones que se van a trabajar D–1. Agregar de 2-5
gotas de la disolución de NH4 Cl y agitar con la varilla de vidrio. De esta forma se obtiene un precipitado
P–1 y una disolución D–2 que se separan por centrifugación, la disolución D–2 se pasa a otro tubo. No
olvidar que el precipitado debe lavarse, este líquido de lavado puede eliminarse.

Grupo 1
En este momento se tiene el primer grupo separado P–1, en forma de sus respectivos cloruros:
AgCl de color blanco que con el tiempo va oscureciéndose.
Para realizar las pruebas de identificación es necesario hacer otra separación.
Al precipitado se le agrega ≈ 1 mL de solución de amoniaco NH3 agitar bien con la varilla, y se obtiene
una disolución D–1.1.
D–1.1: en esta disolución se encuentra el complejo amoniacal de plata Ag(NH3 )2 + que es incoloro.
Para saber si el ion plata está presente se divide la disolución en dos tubos: D–1.1.1 y D–1.1.2.
D–1.1.1: a este tubo se agrega HNO3 diluido hasta que la solución esté ácida, comprobando con el
papel tornasol. Si se forma una turbidez. o un precipitado blanco del AgCl, indica la presencia de Ag+
D–1.1.2: a esta solución se agrega 2-3 gotas de yoduro de potasio KI; la formación de un precipitado
blanco amarillento (crema) confirma la presencia de Ag+

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Grupo 2

A la solución D–2 que se había separado, agregarle ≈ 1 mL de amoniaco concentrado; agitar (se
forma una turbidez), calentar hasta decantación del precipitado. Se obtiene un precipitado P–2 y una
disolución D–3, que se separan por centrifugación. Para asegurarse de que sólo los iones del grupo están
en el precipitado, agregar unas 5 gotas más de NH3 , concentrado al precipitado; agitar bien y centrifugan
la disolución sobrenadante se une con la anterior D–3.
El precipitado P–2 puede contener:
Al(OH)3 blanco de aspecto gelatinoso.
Fe(OH)3 de color marrón rojizo y aspecto gelatinoso.
Si se obtiene un precipitado de colores azules o verdosos, indica que la separación no fue completa y
se debe realizar otra separación con amoniaco. Para identificar los iones presentes debe efectuarse otra
separación, en especial para separar el aluminio de los otros iones.
Al precipitado P–2 agregar ≈ 1 mL, de disolución de hidróxido de sodio concentrada NaOH (> 2M);
agitar bien con la varilla de vidrio, y se obtiene un precipitado P–2.1 y una disolución D–2.2 que se
separan.
P–2.1: el precipitado contiene Fe(OH)3 marrón rojizo. Para identificar los iones presentes se aprovecha
la ventaja que tienen pruebas que son selectivas o específicas para cada uno de ellos, en las condiciones de
esta marcha; para realizarlas se necesita que los iones estén en solución, para ello se agrega al precipitado
≈ 1 mL de HNO3 se agita y si es necesario se calienta; por tanto, en solución se tendrá Fe3+ . Para
realizar las pruebas esta disolución puede diluirse con agua destilada en cantidad suficiente para dividir la
solución en dos partes. No debe olvidarse agitar para homogeneizar antes de dividir en los cuatro tubos:
D–2.1.1, D–2.1.2.
D–2.1.1: con esta muestra se realiza una prueba para Fe(III) al agregar 2 gotas de solución de SCN –
(ion tiocianato o sulfocianuro, que puede provenir de las respectivas sales de potasio, sodio o amonio). La
formación de una coloración rojo sangre es prueba positiva de la presencia de Fe3+ .
D–2.1.2: para corroborar la presencia de hierro, agregar a la muestra 2 gotas de Fe(CN)6 4 – (ion
ferrocianuro o hexacianoferrato(II)); si está presente el Fe(III) se forma un precipitado azul oscuro llamado
azul de Prusia. Es importante recordar que muchos cationes forman compuestos insolubles con este anion,
la mayoría de ellos de colores claros, blancos o verdosos, pero sólo el Fe3+ tiene la coloración azul oscura,
que no se ve interferida por los otros.
Volvamos a la disolución D–2.2 que debe ser incolora, correspondiente al complejo Al(OH)4 – . Si
tiene coloración indica presencia de iones de la solución D–2. Para identificar el aluminio, agregarle a esta
solución ácido acético concentrado hasta que la solución esté ácida. Para realizar las pruebas se divide la
disolución en dos: D–2.2.1 y D–2.2.2.
D–2.2.1: a esta disolución se agregan de 2-4 gotas de morina; si la disolución presenta fluorescencia
verde indica la presencia del Al3+ .
D–2.2.2: a este tube agregar dos o tres gotas de aluminón y NH3 diluido hasta que el pH este entre
6–9, y calentar. Si se forma un precipitado con puntos rojos confirma la presencia de Al3+ . La coloración
del precipitado se debe a la formación de un complejo de adsorción del aluminón sobre el precipitado de
hidróxido de aluminio que es blanco.

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Grupo 3
Para trabajar los iones de este grupo se parte de la disolución D–3 que viene de un medio fuertemente
amoniacal; a esta disolución, agregarle de 3–5 gotas de solución de fosfato (en forma de HPO4 2 – ); agitar
bien con la varilla, y centrifugar para separar el precipitado P–3 y la disolución D–4. No olvidar lavar bien
el precipitado.
El precipitado P–3 debe ser de color blanco correspondiente a los fosfatos de bario y de calcio
(Ba3 (PO4 )2 y Ca3 (PO4 )2 ). Si el precipitado tiene coloración indica los iones de la disolución D–4.
Como los cationes tienen propiedades parecidas, es necesario separarlos para identificarlos; el primer
paso es disolver el precipitado y para eso se agrega disolución de HCl gota a gota y agitando hasta su
disolución; corroborar que la disolución esté ácida. Esta disolución contiene los iones Ba2+ y Ca2+ que son
incoloros.
A esta disolución, agregarle de 3-5 gotas de sulfato de amonio (NH4 )2 SO4 y agitar; se forma un
precipitado P–3.1 y una disolución D–3.2. Separar.
P–3.1: el precipitado blanco formado corresponde al sulfato de bario BaSO4 , un precipitado cristalino
pesado y muy fino; por esta razón, rápidamente se va al fondo. Una de las características de este precipitado
es su insolubilidad en medio de ácido clorhídrico y en los acomplejantes comunes. La formación de este
precipitado es prueba de la presencia de Ba2+ pues ningún otro de los cationes que está trabajándose en
esta marcha forman sulfatos insolubles.
D–3.2 la solución contiene el ion Ca2+ que es incoloro; para realizar una prueba de identificación,
agregar de 3-5 golas de una disolución de oxalato de amonio (NH4 )2 C2 O4 y unas gotas de una disolución
de amoníaco diluido hasta que el pH de la solución sea mayor de 4. Si se forma un precipitado blanco fino
de oxalato de calcio CaC2 O4 · H2 O, se corrobora la presencia del Ca2+ .

Grupo 4
En la disolución D–4 se encuentran los complejos amoniacales de Co2+ , Cu2+ y Ni2+ que son los iones
que se han considerado pertenecientes al grupo 4; sus características son:
Co(NH3 )4 2+ color rosado, que rápidamente se transforma a Co(NH3 )6 3+ de color ámbar.
Cu(NH3 )4 2+ color azul.
Ni(NH3 )4 2+ color azul violeta.
Con estos iones es más fácil realizar las identificaciones ya que se encuentran reacciones que en las
condiciones actuales de trabajo pueden considerarse específicas; por esta razón no es necesario realizar.
más separaciones y se pasa directamente a las pruebas de identificación.
La disolución D–3 se divide en tres tubos D–4.1, D–4.2 y D–4.3 para realizar las pruebas.
D–4.1 en este tubo se va a realizar la prueba de Ni(II). Agregar de 3-5 gotas de dimetilglioxima
(DMG); La formación de un precipitado rosado a rojo indica la presencia de Ni2+ . La disolución puede
cambiar de color (oscurecerse), debido a la formación de complejos solubles con los otros iones, pero el
níquel es el único que forma complejo insoluble. Si tiene dudas, separar por centrifugación y observar el
color del precipitado.
D–4.2 en esta muestra se realiza la prueba para cobre (II). Agregar 2-3 gotas de Fe(CN)6 4 – (ión
ferrocianuro o hexacianoferrato(II)); la formación de un precipitado marrón rojizo del Cu2 [Fe(CN)6 ] indica
la presencia de Cu2+ .
D–4.3 para identificar el cobalto se adiciona HCl diluido hasta que la solución esté ácida. Agregar
5 gotas de SCN – (ion tiocianato, a veces llamado también sulfocianuro) y 1-2 mL de una acetona. La

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formación de una coloración azul o azul verdosa en la capa orgánica (superior) indica la presencia de Co2+ .
Con estas pruebas se completa la marcha simplificada de separación e identificación con una solución
conocida que contiene los nueve iones; el estudiante ya está en capacidad de identificar los iones presentes
en una solución desconocida de estos iones.

Diagrama de flujo para la marcha reducida para la separación de cationes

Ag+ , Al 3 ,
Fe3+ , Ba2+ ,
D–1
Ca2+ , Co2+ ,
Cu2+ , Ni2+

NH4 Cl

Al 3 , Fe3+ ,
Ba2+ ,
P–1 AgCl D–2
Ca , Co2+ ,
2+

Grupo 1 Cu2+ , Ni2+

NH3

Ba2+ , Ca2+ ,
Co(NH3 )4 2+ ,
P–2 Fe(OH)3 , Al(OH)3 D–3
Cu(NH3 )4 2+ ,
Grupo 2 Ni(NH3 )4 2+

Na2 HPO4

Co(NH3 )4 2+ ,
P–3 Ba3 (PO4 )2 , Ca3 (PO4 )2 D–4 Cu(NH3 )4 2+ ,
Ni(NH3 )4 2+
Grupo 3
Grupo 4

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 P–1 AgCl

NH3
Diagrama de flujo – Grupo 1

Ag(NH3 )2 +
D–1.1

D–1.1.1 Ag(NH3 )2 + D–1.1.2 Ag(NH3 )2 +

HNO3 KI

AgCl AgI
Precipitado Blanco Precipitado Blanco - crema

Ag+ Ag+

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 P–2 Fe(OH)3 , Al(OH)3

NaOH

P–2.1 Fe(OH)3 D–2.2 Al(OH)4 –

HNO3 CH3 COOH

Diagrama de flujo – Grupo 2

Fe3+ Al3+

D–2.1.1 Fe3+ D–2.1.2 Fe3+ D–2.2.1 Al3+ D–2.2.2 Al3+

KSCN K4 [F e(CN)6 ] Mor i na Aluminón

F eSCN 2+ F e4 [F e(CN)6 ]3 Al − Mor i na NH3 , pH = 6 − 7, ∆

Disolución rojo sangre Sólido azul de prusia Fluorescencia

Fe3+ Fe3+ Al3+ Al(OH)3 aluminón

Sólido con puntos rojos

Al3+

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 P–3 Ba3 (PO4 )2 , Ca3 (PO4 )2

HCl

Ca2+ , Ba2+
Diagrama de flujo – Grupo 3

(NH4 )2 SO4

P–3.1 BaSO4 D–3.2 Ca2+

Precipitado Blanco

Ba2+ (NH4 )2 C2 O4

CaC2 O4 · H2 O
Precipitado Blanco

Ca2+

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 D–4
2+
Co(NH3 )4 , Cu(NH3 )4 2+ , Ni(NH3 )4 2+

Co(NH3 )4 2+ , Co(NH3 )4 2+ , Co(NH3 )4 2+ ,

D–4.1 Cu(NH3 )4 2+ , D–4.2 Cu(NH3 )4 2+ , D–4.3 Cu(NH3 )4 2+ ,
Ni(NH3 )4 2+ Ni(NH3 )4 2+ Ni(NH3 )4 2+
Diagrama de flujo – Grupo 4

DMG K4 [F e(CN)6 ] HCl

Ni (DMG)2 Cu2 [Fe(CN)6 ] Ni2+ , Cu2+ , Co2+

Precipitado rosado Precipitado marrón rojizo

Ni2+ Cu2+ KSCN

Acetona

K2 [Co(SCN)4 ] F. Orgánica
Coloración azul ó azul verdosa

Co2+

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Bibliografía

[1] María Cristina Burbano López. Análisis químico cualitativo : prácticas de laboratorio. Notas de clase.
Bogotá: Universidad Nacional de Colombia, Facultad de Ciencias, 2006., 2006.

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