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Omar Arce G

d) Suponiendo que el fósforo sólido, líquido y el gaseoso se encuentran en el equilibrio en la

temperatura de fusión, calcular la presión de vapor del fósforo blanco solido a 25°C.
e) Calcular la energía libre estándar del fósforo gaseoso a 25 º C.
𝑲𝑱
SOL: a) ∆𝑯°𝑽𝑨𝑷 = 𝟓𝟐, 𝟏𝟓𝟒𝟖𝟒 𝒎𝒐𝒍 ; b) 𝑻𝑬𝑩𝑼𝑳𝑳𝑰𝑪𝑰𝑶𝑵 = 𝟓𝟓𝟒, 𝟔 𝑲 ; c) 𝑷𝑽 = 𝟎, 𝟏𝟔𝒎𝒎𝑯𝒈 ;
𝑲𝑱
d) 𝑷𝑽 = 𝟎, 𝟎𝟒𝟒𝟕𝟕𝒎𝒎𝑯𝒈 ; e) ∆𝑮° = 𝟐𝟒, 𝟏𝟑 𝒎𝒐𝒍

103. Considere la síntesis del formaldehído a 25 ºC:

CO (g) + H2 (g) ↔ CH2O (g)

-1,3 kcal.
a) Calcular el valor de Kp
b) Calcular el valor de Kp
Cp CH2O (g) (cal/mol K) = 4,498 + 13,953*10-3 T – 0,373*10-7 T2;
Cp CO (g) (cal/mol K) = 6,342 + 1,836*10-3 T – 2,802*10-7 T2;
Cp H2 (g) (cal/mol K) = 6,946 - 0,1999*10-3 T + 4,806*10-7 T2;
SOL: a) 𝑲𝑷 𝟏𝟎𝟎𝟎𝑲 = 𝟑, 𝟔𝟓𝟕𝟗𝒙𝟏𝟎¯⁶ ; b) 𝑲𝑷 𝟏𝟎𝟎𝟎𝑲 = 𝟏, 𝟒𝟗𝟑𝟗𝒙𝟏𝟎¯⁷

104. Según la siguiente ecuación:

SbCl5 (g) ↔ SbCl3 (g) + Cl2 (g)

Se ha registrado la variación de la constante para el equilibrio entre estos gases varía con la temperatura
en la siguiente tabla:

T (K) 485 534 556 574

Kp 0,245 1,99 4,96 9,35

a) Calcule ∆Gº, ∆Hº y ∆Sº para ese proceso a 534 K.

b) Calcular la temperatura a la cual el Kp = 1.
c) Calcular el Kp a 565K.
𝑲𝑱 𝑱
SOL: a) 𝜟𝑯° = 𝟗𝟒, 𝟖𝟐𝟗𝟒 𝒎𝒐𝒍 , ∆𝑺° = 𝟏𝟖𝟑, 𝟕 𝒎𝒐𝒍 𝑲 , ∆𝑮° = −𝟑𝟐𝟔𝟔, 𝟒 ; b) 𝑻 = 𝟓𝟏𝟔, 𝟐𝟐 𝑲 ;
c) 𝑲𝑷 = 𝟔, 𝟕𝟑𝟕𝟏

CINÉTICA QUÍMICA

105. Una cierta reacción de primer orden después de 540 s, queda el 32,5 % del reactivo
reaccionante.
a) Calcule la constante de velocidad específica.
b) ¿Qué tiempo se necesitaría para que se descomponga el 25 % del reaccionante?
𝟏
SOL: a) 𝑲 = 𝟐, 𝟎𝟖𝟏𝟑𝟓𝒙𝟏𝟎¯³ 𝒔 ; b) 𝒕 = 𝟏𝟑𝟖, 𝟐𝟐 𝒔

106. La vida media de una reacción de primer orden es de 30 min.

a) Calcule la constante de velocidad específica de la reacción.
b) ¿Qué fracción del reaccionante queda después de 70 min?

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𝟏
SOL: a) 𝑲 = 𝟎, 𝟎𝟐𝟑𝟏 𝒎𝒊𝒏 ; b) 𝑿 = 𝟎, 𝟏𝟗𝟖𝟓

107. Una sustancia se descompone según una ecuación de velocidad de segundo orden. Si la
constante de velocidad es 6,8*10-4 L mol-1 s-1, calcule la vida media de la sustancia, si la
concentración inicial es 0,01 mol/L.
SOL: 𝝉 = 𝟒𝟎, 𝟖𝟓 𝒉

108. A 25°C, la vida media para la descomposición del N₂O₅ es 2,05 x 10⁴ seg, y es independiente de la
concentración inicial de N₂O₅.
a) ¿Cuál es el orden de la reacción?
b) ¿Qué tiempo se requiere para que se descomponga el 80% del N₂O₅?
SOL: a) primer orden; b) 𝒕 = 𝟏𝟑, 𝟐𝟐 𝒉

109. La edad del vino se puede determinar midiendo el contenido de tritio (3HI) radioactivo. El tritio
está presente en estado estable en la naturaleza. Se forma inicialmente por irradiación cósmica de
vapor en la atmosfera alta, para después decaer espontáneamente en un proceso de primer orden con
una vida media de 12,5 años. Lo importante es que la reacción de formación no ocurre de manera
significativa dentro de una botella de vidrio en la superficie terrestre. Si un vino presenta el 25% de la
radioactividad que tiene un vino recién embotellado, ¿Qué edad tiene el vino?
SOL: 𝒕 = 𝟐𝟓 𝒂ñ𝒐𝒔

110. A 100 º C se observa que la reacción A → 2 B + C es de primer orden. Comenzando con A puro, se
encuentra que al cabo de 10,0 min la presión total del sistema es de 176,0 mm de Hg y después de
un tiempo considerable es de 270 mm de Hg. A partir de estos datos hallar:
a) La presión inicial.
b) La presión de A al final de los 10 min.
c) La constante de velocidad especifica de la reacción.
d) El periodo de vida media.
𝟏
SOL: a) 𝑷𝟎 = 𝟗𝟎𝒎𝒎𝑯𝒈 ; b) 𝑷𝑨 = 𝟒𝟔, 𝟗𝟗𝟖𝒎𝒎𝑯𝒈 ; c) 𝑲 = 𝟎, 𝟎𝟔𝟒𝟗𝟕 𝒎𝒊𝒏 ; d) 𝝉 = 𝟏𝟎, 𝟔𝟕 𝒎𝒊𝒏

111. Se conoce que el azoisopropano se descompone en nitrógeno y hexano, según una reacción de
primer orden, obteniéndose los siguientes resultados:

t (s) 0 180 360 540 720 1020

P (mm Hg) 35,15 46,3 53,9 58,85 62,2 65,55

a) Calcular la constante de velocidad especifica.

b) La presión del azoisopropano a los 450 s.
c) El tiempo necesario para que se descomponga el 75 % del azoisopropano.
𝟏
SOL: a) 𝑲 = 𝟏, 𝟗𝟔𝟕𝒙𝟏𝟎¯𝟑 𝒔𝒆𝒈 ; b) 𝑷𝑨 = 𝟏𝟒, 𝟎𝟓𝟖 𝒎𝒎𝑯𝒈 ; c) 𝒕 = 𝟔𝟖𝟖, 𝟕𝟗 𝒔

112. El acetaldehído se descompone térmicamente en metano y monóxido de carbono a 518 º C

según una reacción de segundo orden, observándose los siguientes resultados cuando la presión
inicial es de 363 mm Hg:

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t (s) 42 73 105 190 242 384 665 1070 1440

X (mm Hg) 34 54 74 114 134 174 224 264 284

Calcular:
a) La constante de velocidad especifica.
b) El valor de X a los 500 s.
c) El tiempo necesario para que se descomponga el 40 % del acetaldehído.
𝟏
SOL: a) 𝑲 = 𝟔, 𝟖𝟕𝟓𝟗𝒙𝟏𝟎¯𝟔 𝒔𝒆𝒈 ; b) 𝑿 = 𝟐𝟎𝟎, 𝟓𝟏𝟑 𝒎𝒎𝑯𝒈 ; c) 𝒕 = 𝟐𝟕𝟐, 𝟔𝟗 𝒔

113. La descomposición gaseosa del óxido de etileno en fase gaseosa en metano y monóxido de
carbono a 414,5 º C, presenta los siguientes resultados:

t (min) 0 5 7 9 12 18
P (mm Hg) 116,51 122,56 125,72 128,74 133,23 141,37

Determinar:
a) El orden de reacción.
b) La constante de velocidad especifica.
c) El tiempo necesario para que se descomponga el 80 % del oxido de etileno.
d) La fracción de oxido de etileno que queda a los 10 min de iniciada la reacción.
𝟏
SOL: a) primer orden ; b) 𝑲 = 𝟎, 𝟎𝟏𝟑𝟓𝟒𝟖𝟔 𝒎𝒊𝒏 ; c) 𝒕 = 𝟏𝟏𝟗, 𝟒 𝒎𝒊𝒏 ; d) 𝑿 = 𝟎, 𝟖𝟖

114. La velocidad de saponificación de acetato de metilo a 25ºC fue estudiada haciendo una solución
0,01 molar en álcali y ester, y titulándola en diferentes intervalos de tiempo con ácido estándar. Así
se obtuvieron los datos siguientes:

Ester + Base → Productos

Tiempo (min) 3 5 7 10 15 21 25
Conc. Base (M) 0,00740 0.00634 0,00550 0,00464 0,00363 0,00288 0,00254

a) Demostrar que la reacción es de segundo orden.

b) determinar la constante de velocidad de la reacción.
c) Calcular la fracción que se descompone a los 9 min.
d) Determinar la vida media.
e) Calcular el tiempo en el cual la concentración de la base sea 0,007 (M).
𝒎𝒐𝒍
SOL: b) 𝑲 = 𝟏𝟏, 𝟕𝟕 𝑳 𝒎𝒊𝒏 ; c) 𝑿 = 𝟎, 𝟓𝟏𝟐𝟕𝟒 ; d) 𝝉 = 𝟖, 𝟒𝟗𝟔𝟐 𝒎𝒊𝒏 ; e) 𝒕 = 𝟑, 𝟕 𝒎𝒊𝒏

115. A 25 º C se estudió la reacción entre el Na2S2O3 y CH3I dando los siguientes resultados:

t (min) 0 4,75 10 20 35 55 ∞
Na2S2O3 (mmol/L) 35,35 30,5 27,0 23,2 20,3 18,6 17,1
CH3I (mmol/L) 18,25 13,4 9,9 6,1 3,2 1,5 0

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Demostrar que la reacción es de segundo orden.

a) Calcular la constante de velocidad de reacción especifica.
b) Las concentraciones de Na2S2O3 y CH3I a los 15 min de reacción.
c) El tiempo necesario para que reaccione el 80 % del CH3I.
d) El tiempo necesario para que la concentración de Na₂S₂O₃ sea 25 (mmol/L).
e) Calcular el tiempo en el cual reacciona el 50% de Na₂S₂O₃.
f) Calcular la fracción presente de CH3I y Na₂S₂O₃ en lo reactivos sin reaccionar a los 7 min.
g) El tiempo necesario para que se descomponga el 20% de Na2S2O3.
𝑳 𝒎𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒎𝒐𝒍
SOL: a) 𝑲 = 𝟏, 𝟗𝟕𝟒𝒙𝟏𝟎¯³ 𝒎𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒊𝒏 ; b)𝑪𝑵𝒂𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟑 = 𝟐𝟒, 𝟖𝟎𝟓𝟑𝟓𝟒𝟗𝟗 𝑳 ,𝑪𝑪𝑯𝟑 𝑰 = 𝟕, 𝟕𝟎𝟓𝟑𝟓𝟒𝟗𝟖𝟓 𝑳 ;
c)𝒕 = 𝟑𝟏, 𝟖𝟒𝟔 𝒎𝒊𝒏 ; d) 𝒕 = 𝟏𝟒, 𝟒𝟗𝟐𝟓𝟑 𝒎𝒊𝒏 ; e) 𝒕 = 𝟖𝟏, 𝟖𝟒𝟏𝟐 𝒎𝒊𝒏 ; f) 𝑿𝒃 = 𝟎, 𝟔𝟒𝟐𝟗 , 𝑿𝒂 = 𝟎, 𝟖𝟏𝟓𝟕 ;
g) 𝒕 = 𝟕, 𝟖𝟓𝟕𝟒𝟐 𝒎𝒊𝒏

116. El butirato de etilo se saponifica con hidróxido de bario según una reacción de segundo orden. La
tabla muestra los siguientes resultados:

t (min) 0 5 17 36 65
But-et (N) 19,75 14,75 9,40 5,93 3,57
Ba(OH)2 (N) 20,85 15,85 10,50 7,03 4,67

Demostrar que la reacción es de segundo orden.

a) Calcular la constante de velocidad de reacción especifica.
b) La concentración del butirato de etilo y hidróxido de bario a los 45 min de reacción.
c) El tiempo para que la concentración del butirato de etilo sea 4 (N).
d) El tiempo necesario para que reaccione el 30 % de Ba(OH)₂.
𝟏
SOL: a) 𝑲 = 𝟐, 𝟗𝟕𝟗𝟒𝒙𝟏𝟎¯³ 𝑵 𝒎𝒊𝒏 ; b) 𝑪𝑪𝟔 𝑯𝟏𝟐𝑶𝟐 = 𝟒, 𝟗𝟏𝟓 𝑵 , 𝑪𝑩𝒂(𝑶𝑯)𝟑 = 𝟔, 𝟎𝟏𝟓 𝑵 ; c) 𝒕 = 𝟓𝟕, 𝟓𝟎𝟑 𝒎𝒊𝒏
; d) 𝒕 = 𝟕, 𝟐𝟖𝟒𝟒𝟖𝟔 𝒎𝒊𝒏

DEPENDENCIA DE LA VELOCIDAD DE REACCION CON LA TEMPERATURA

117. La racemización del pineno es una reacción de primer orden. En fase gaseosa a 457,6K la
constante de velocidad específica es 2,2 x 10-5 min-1 y a 510,1K es 3,07 x 10-3 min-1. Estimar la
energía de activación y la constante específica a 480K.
𝑲𝑱 𝟏
SOL: 𝑬𝒂∗ = 𝟏𝟖𝟐, 𝟓𝟒𝟖𝟐 𝒎𝒐𝒍 ; 𝑲𝟒𝟖𝟎𝑲 = 𝟐, 𝟎𝟔𝟒𝟖𝟑𝟏𝟓𝒙𝟏𝟎¯⁴ 𝒎𝒊𝒏

118. Para la reacción H2 (g) + I2 (g) ↔ 2 HI (g) la constante de velocidad específica es 2,45*10-4 L/mol s a
302 º C y 0,95 L/mol s a 508 º C. Calcule:
a) La energía de activación y el factor de frecuencia para esta reacción.
b) Calcular la constante de velocidad específica a 400 º C.
𝐊𝐉 𝐋 𝐋
SOL: a) 𝐄𝐚∗ = 𝟏𝟒𝟗, 𝟕𝟔𝟎𝟒𝟗𝟕𝟕 𝐦𝐨𝐥 ; 𝐀 = 𝟗𝟖𝟕𝟎𝟐𝟓𝟑𝟕𝟓𝟕 𝐦𝐨𝐥 𝐬 , b) 𝐊 𝟒𝟎𝟎°𝐂 = 𝟎, 𝟎𝟐𝟑𝟒𝟓𝟖𝟕 𝐦𝐨𝐥 𝐬

119. A 378,5 º C la vida media para la descomposición de primer orden del oxido de etileno es 363
min y la energía de activación es 52 kcal/mol. Hallar el tiempo requerido para que el óxido de etileno
se descomponga en un 75 % a 450 º C.
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SOL: 𝒕 = 𝟏𝟑, 𝟔𝟔𝟖𝟓 𝒎𝒊𝒏

120. A 500 º C y 750 º C los periodos de vida media para la descomposición térmica de primer orden
del pentacloruro de fósforo son 185 y 96 minutos respectivamente. Con estos datos estimar el tiempo
requerido para que el pentacloruro de fósforo se descomponga en un 70 % a 600 º C.
SOL: 𝒕 = 𝟐𝟑𝟔, 𝟐𝟕𝟕𝟒 𝒎𝒊𝒏

121. Para la descomposición del acetaldehído se registró a diferentes temperaturas la variación de la

constante de velocidad observándose los siguientes resultados:

T (K) 703 733 759 791 811 836 865

K (L/mol s) 0,011 0,035 0,105 0,343 0,790 2,14 4,95

a) Calcular la energía de activación y el factor de frecuencia.

b) Calcular la constante de velocidad especifica a 900 K.
c) ¿A que temperatura k = 1 L / mol s?
𝑲𝑱 𝑳 𝑳
SOL: a) 𝑬𝒂∗ = 𝟏𝟗𝟒 𝒎𝒐𝒍 ; 𝑨 = 𝟐, 𝟓𝟏𝟓𝒙𝟏𝟎𝟏𝟐 𝒎𝒐𝒍 𝒔 , b) 𝑲𝟗𝟎𝟎𝑲 = 𝟏𝟑, 𝟖𝟏𝟒𝟎𝟓𝟒𝟏𝟐 𝒎𝒐𝒍 𝒔 ,
c) 𝑻 = 𝟖𝟏𝟕, 𝟐𝟑𝟖𝟐 𝑲

122. El pentóxido de nitrógeno se descompone a diversas temperaturas con una cierta constante de
velocidad de reacción específica según los siguientes datos:

T (ºC) 0 25 35 45 55 65
K (s-1) 7,87*10-7 3,46*10-5 1,35*10-4 4,98*10-4 1,50*10-3 4,87*10-3

Hallar la energía de activación, el factor preexponencial y la constante de velocidad especifica a 100 º C.

𝑲𝑱 𝟏 𝟏
SOL: 𝑬𝒂∗ = 𝟏𝟎𝟐, 𝟖𝟗𝟐 𝒎𝒐𝒍 ; 𝑨 = 𝟑, 𝟖𝟏𝟔𝟑𝟒𝒙𝟏𝟎𝟏𝟑 𝒔 ; 𝑲𝟏𝟎𝟎°𝑪 = 𝟎, 𝟏𝟒𝟗 𝒔

123. A temperatura cercana a 300 K, una antigua regla química dice que la velocidad de la reacción se
duplica si la temperatura aumenta en 10 º. Suponiendo que la que se duplica es la constante de
velocidad, calcule el valor que debería tener la energía de activación si se cumpliera la regla
anteriormente mencionada.
𝑲𝑱
SOL: 𝑬𝒂∗ = 𝟓𝟑, 𝟓𝟗𝟒𝟑 𝒎𝒐𝒍

TEORIA DE LA COLICION EN LAS VELOCIDADES DE REACCION

124. Los diámetros moleculares del O2 y del H2 son 3,39 Aº y 2,47 Aº. Cuando un gramo de O2 y 0,1
gramos de H2 se mezclan en un frasco de un litro a 27 º C. Ea* = 94,6 (KJ /mol) ¿Cuál será el número
de choques/cm3-s? ¿Cuál será la constante de velocidad especifica?
𝒄𝒉𝒐𝒒𝒖𝒆𝒔 𝑳
SOL: 𝒁𝑯𝟐 −𝑶𝟐 = 𝟐, 𝟖𝟎𝟖𝟏𝟐𝟐𝟒𝟔𝟓𝒙𝟏𝟎𝟐𝟗 𝒄𝒎𝟑 𝒔 ; 𝑲 = 𝟏, 𝟎𝟎𝟔𝟔𝒙𝟏𝟎−𝟓 𝒎𝒐𝒍 𝒔

125. La reacción en fase gaseosa 2 A → B + C es bimolecular con una energía de activación de 24

Kcal/mol el peso molecular y diámetro molecular de A son 60 y 3,5 A º respectivamente. Calcular:
a) Número de choques/cm3s, si en un recipiente de 200 cm3 se pusieron 1,5 g de A.
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