POTENCIOMETRÍA

Hola!
Mi nombre es Rosliana
Gonzalez
 “
3

Los métodos de análisis potenciométricos

se basan en la medición del potencial de
celdas electroquímicas sin el paso de
corriente apreciable.
 4

○ Electrodo de Referencia
Celda típica para
○ Puente Salino
análisis
potenciométrico ○ Disolución del Analito
○ Electrodo Indicador

𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑖𝑛𝑑 − 𝐸𝑟𝑒𝑓 + 𝐸𝑗

 2.
Instrumentos
para medir el
potencial de
celda
 6

○ Electrodo de Membrana con resistencia

de 108 ohms o mas
Error de Carga
○ Necesario voltímetro con alta resistencia
○ La cantidad medida difiere de su valor real
−𝑅𝑠
𝐸𝑟 = 𝑥100%
𝑅𝑀 + 𝑅𝑠
Rs : Resistencia de la fuente
Rm: Resistencia del voltímetro
 7

Medidores de
pH
También llamados
medidores de pIónico o
medidores iónicos con
resistencias internas
mayores de 1011 ohms.
 3.
Potenciometría
Directa
Determina la actividad de
cationes y aniones
 9

¿Cómo?
Comparación del potencial del electrodo
indicador en la solución del analito con el
potencial del electrodo con patrones.
 10

Ecuación General Forma Nernstiana

Potencial de
El electrodo indicador Al relacionar las
Celda
es el derecho y el de respuestas de los
referencia el izquierdo. electrodos con las
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑖𝑛𝑑 − 𝐸𝑟𝑒𝑓 + 𝐸𝑗 actividades del analito
(cation 𝑋 𝑎+ ):
0,0592
𝐸𝑖𝑛𝑑 = 𝐿 − 𝑝𝑋
𝑛
0,0592
=𝐿+ log 𝑎𝑥
𝑛
 11

○ Para Cationes
Combinando las 0,0592
ecuaciones 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 =𝑘− 𝑝𝑋
anteriores 𝑛

○ Para Aniones
0,0592
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 =𝑘+ 𝑝𝐴
𝑛
 12

○ Se determina K con el 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 de diferentes

Método de disoluciones estándar de pX o pA
Calibración del
Electrodo
○ Se supone que K no cambia y se sustituye
la solución con analito
○ Simple, rápido y útil para el monitoreo
continuo de pX y pA.
 13

Método de Error Inherente Actividad frente a

Calibración del ○ Rara vez K se Concentración
Electrodo mantiene constante. ○ Los electrodos se
conectan para que pA
○ El término de potencial aumente como la
de unión varía
levemente.
lectura del pH.

○ Presente en todas las

mediciones con puente
salino.
 14

Método de
Calibración del
Electrodo
 15

○ Indicador más importante para el ion

Medición de pH
hidrógeno.
con Electrodo de
Vidrio
○ Sujeto a muy pocas interferencias que
afectan a los electrodos sensibles de pH.

○ Soluciones con oxidantes fuertes,

reductores fuertes, proteínas y gases.
 16
Errores que afectan las mediciones de pH
○ Error alcalino: pH mayores de 9

Medición de pH ○ Error Ácido: pH menor que 0,5

con Electrodo de
Vidrio ○ Deshidratación: Desempeños erráticos.

○ Disoluciones de baja fuerza iónica: Errores de

1 o 2 unidades de pH.

○ Variaciones en el potencial de unión: No se

puede aplicar corrección al potencial de unión.

○ Error en el pH de la disolución amortiguadora

estándar
 3.
Valoraciones
Potenciométricas
Mide el potencial de un
electrodo indicador vs el
volumen del titulante
 18
○ Provee datos más confiables que los
obtenidos por valoraciones con indicadores.

○ Consumen más tiempo que aquellas que

Características involucran indicadores.

○ Depende del volumen de titulante y no del

𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 . Potencial de unión relativamente
constante.

○ Se obtiene la medida directa de la

concentración de analito.

○ Indica el punto final.

 19

Punto Final
 20

Punto Final
 21

Punto Final
 22

Punto Final
 23

Punto Final
 24

Punto Final
 25

Punto Final
 26
Características
○ Curvas de valoración difieren un poco de la
teórica por las actividades.
Valoraciones de
○ Tiene un efecto mínimo a la hora de calcular el
Neutralización punto final.
Constante de Disociación

𝑯𝑨 ≅ 𝑨−
Por lo tanto,

𝑯𝟑 𝑶+ 𝑨−
𝑲𝒂 = = 𝑯𝟑 𝑶+ ; 𝒑𝑲𝑨 = 𝒑𝑯
𝑯𝑨
 27
Actividades, no concentraciones

Valoraciones de Constante de Disociación

Neutralización
𝒂𝑯 𝑶+ 𝒂𝑨− 𝒂𝑯 𝑶+ 𝜸𝑨−
𝟑 𝟑
𝑲𝒂 = =
𝒂𝑯𝑨 𝜸𝑯𝑨
 28

○ Electrodo indicador inerte de platino.

Valoraciones
REDOX ○ Curvas de valoración un poco desplazadas
en el eje del potencial debido a la elevada
fuerza iónica.

○ Puntos finales se determinan como ya se

describió anteriormente.
 4.
Determinación
Potenciométrica
de las
Constantes de
Equilibrio
 30

Ejemplo
 31

Ejemplo
 32

Gracias! 😉
Alguna pregunta?
 “
33

Anexo