FOTOMETRIA DE LLAMA, APLICACIONES ANALITICAS

En espectrometría de llama se consigue que los átomos emitan pocas lineas porque la temperatura
que se alcanza con la llama es pequeña. Solo se consigue que pocos átomos pasen del nivel
fundamental a niveles activados. No se puede usar para analisis cualitativo, se emplea para analisis
cuantitativo. Se emplea para determinar la concentracion de sodio, potasio, calcio en materiales
biológicos (suero sanguineo). Podemos preguntarnos por la precisión, exactitud, sensibilidad,
selectividad o versatilidad del método.

La precisión es la concordancia de las medidas entre si. La exactitud es la comparación entre lo que
medimos y el valor verdadero, dificil de determinar puesto que el valor verdadero pocas veces se
conoce. La sensibilidad es la capacidad de un método para permitrinos conocer la cantidad más
pequeña posible de esa sustancia o las variaciones más pequeñas posibles de ella, será más sensible
cuanto menor sea la cantidad que podemos determinar. La selectividad es la capacidad de un método
para medir una sola sustancia y la versatilidad es la capacidad de un método para poder determinar
un gran número de sustancias con el mismo aparato. Un método analítico requiere: gran precisión,
exactitud, sensibilidad, selectividad y versatilidad. En fotometría de llama se analiza sodio, potasio y
calcio en muestras biológicas fundamentalmente.

Para hacer analisis cuantitativos se utilizan algunos de estos métodos:

Método directo

Se preparan una serie de patrones con distintas concentraciones, para obtener una recta de calibrado,
al menos ocho puntos para trazar la recta. Se toma agua en medio HCl que es aspirado por el gas
oxidante hacia el quemador, se ajusta a cero el aparato midiendo la intensidad de emisión del
disolvente para no tener ruido de fondo. Se toma el patrón más concentrado y se realiza la misma
operación ajustando la ahuja a cien para de esta forma aumentar la escala. Se mide luego la
intensidad de emisión de todos los patrones. Se traza la linea de calibrado que debe ser una línea
recta. Las lineas de calibrado son lineales para el sodio, cuando la concentración de sodio varía entre 0
y 0,1 partes por millon, curvandose al aumentar la concentración. Las lineas de calibrado se curvan
debido a que: parte de la radiación se absorbe por los átomos libres en estado fundamental, esta
absorción esmayor al aumentar la concentración, hay que trabajar con disoluciones diluidas o también
debido a que los átomos se ionizan o bien a los fenómenos de disociación de óxidos o hidruros que se
hayan formado. Una vez obtenida la recta de calibrado se mide la señal emitida por la muestra
problema, por interpolación se obtiene el valor de la concentración.

Este método presenta desventajas: 1.- las sustancias que acompañan al sodio absorben también parte
de la radiación o pueden emitir. Si no se conocen esas sustancias, no se pueden añadir a las muestras
patrones y luego se producen variaciones en la medida de la muestra patrón. 2.- la radiación de fondo
depende de la temperatura de la llama. 3.- variaciones en la velocidad de flujo, bien de la muestra o
del gas oxidante, no afectan por igual a las muestras patrones y al problema. Este método no se
utiliza mucho.

Método de adición de patrón

Se utiliza como patrón el mismo elemento que se quiere analizar. En una serie de patrones aforados
se pone un mismo volumen de muestra a analizar. Se añaden cantidades diferentes de patrón
añadido. Se enrasan todas las disoluciones al mismo volumen para que la muestra tenga así la misma
concentración. Estará diluida al mismo volumen. Se ajusta a cero con un patrón blanco y a 100 con la
muestra más concentrada. Se representa la intensidad emitida frente a cada concentración de patrón
añadido, obteniendose una linea recta. La intensidad de emisión es cuando la concentración de patrón
es cero. Es la intensidad de emisión de la muestra. Lo que queremos determinar es la cantidad de
sodio que contiene la muestra. Se puede hacer:

1.- Extrapolar la linea. La ordenada en el origen es la intensidad de la muestra, la abcisa en el origen

será el valor de la concentración de la muestra.
2.- Calcular la abcisa correspondiente a una ordenada igual a la intensidad de la muestra.

3.- Leer el valor de la ordenada en el origen y calcular la pendiente de la recta. Se divide luego la
ordenada en el origen por la pendiente.

Tiene como ventaja este método que la sustancias que acompañan a la muestra van a acompañar a
todos los patrones. Como inconveniente, la recta de calibrado debe ser recta, dependiendo de a que
concentraciones trabajemos esto no es posible, aunque se puedan hacer diluciones, estas deben ser
iguales.

Método del patrón interno

Se toma como patrón una sustancia que responda en el fotómetro de llama de manera muy parecida a
la sustancia que se analiza y que no esté en las muestras que vamos a analizar. En el caso de
fotometría de llama se quiere analizar sodio o potasio en muestras biológicas. Por eso se usa Li como
patrón por que: da una emisión a una = 671 nm y con una sensibilidad de 0,7 mcgr/ml, en las
muestras biológicas no hay litio. Se preparan varias disoluciones patrón en las que colocamos la
misma concentración de litio y cantidades distintas de disolución patrón de sodio. Enrasamos al mismo
volumen. Lo mismo haremos con la muestra problema.

Se representa la relación entre la intensidad de emisión de sodio/litio en función de la concentración

de sodio. Por interpolación se obtiene la concentración de sodio en la muestra. La ventaja de este
método es que cualquier interferencia posible va afectar de igual forma al patrón que a la muestra que
se analiza, por lo que van a poder eliminarse sus efectos. En este método del patrón interno es
importante el uso de los espectrofotometros de doble haz.

http://www.sancarlos.com.ec/portal/html/themes/ingenio/pdf/balance_social_2014.pdf

http://www.sancarlos.com.ec/portal/html/themes/ingenio/pdf/cana_verde_noviembre2014.pdf

http://www.sancarlos.com.ec/portal/html/themes/ingenio/pdf/suplemento_sancarlos_ultimo.pdf

http://repositorio.ug.edu.ec/bitstream/redug/5304/1/3064.pdf

http://www.sancarlos.com.ec/portal/html/themes/ingenio/pdf/balance_social_2012.pdf

Na y K

file:///C:/Users/FRANCISCO/Documents/Instrumental/sodio.pdf

file:///C:/Users/FRANCISCO/Documents/Instrumental/Fotometria-de-Llama.pdf

https://es.scribd.com/doc/86191301/Laboratorio-N%C2%BA13-fotometria-de-llama

https://elementos.org.es/potasio

https://www.uv.es/qflab/2017_18/descargas/cuadernillos/tecnicasAnaliticas_cuader/castellano/T_
A8_2015.pdf

https://es.wikipedia.org/wiki/Sodio