INGENIERÍA METALÚRGICA - UPTC

PRÁCTICA DE PIROMETALURGIA

TOSTACIÓN OXIDANTE COMPLETA

1. OBJETIVOS GENERALS:

1.1 Realizar una tostación a muerte a un concentrado de calcopirita.

2. IMPLEMENTOS DE SEGURIDAD:

 Overol.
 Guantes resistentes al calor.
 Peto.
 Tapabocas.
 Careta.

3. MATERIALES Y/O EQUIPOS:

 Mufla.
 Concentrado cobre.
 Recipiente que resista altas temperaturas (lo deben traer los estudiantes).

4. MARCO TEÓRICO:

4.1 PIROMETALURGIA

Se describe como el estudio del conjunto de procesos químicos y operaciones físicas a alta
temperatura que, convenientemente elegidas entre diferentes variantes y en su secuencia,
permiten que el metal en estado nativo ó como componente de uno o varios compuestos en un
mineral, pueda obtenerse en estado metálico o formando un compuesto con pureza y/ó forma
adecuada para su utilización posterior.

4.2 TOSTACIÓN EN PIROMETALURGIA

La tostación es una operación preparatoria de los minerales de tipo pirometalúrgico. En su

forma oxidante se utiliza para transformar los sulfuros metálicos minerales en óxidos y/o
sulfatos, por reacción con el oxígeno del aire a temperaturas entre 500 y 900 grados, facilitando
la extracción por ambos métodos.

El sistema químico-físico correspondiente está compuesto de: metal, azufre y oxígeno (Me-S-
O), y admite un máximo de cinco fases en equilibrio. Al operar a temperatura constante se
reducen a cuatro. Tres son combinaciones del metal, su sulfuro, su óxido y su sulfato y la cuarta
está constituida por una mezcla de gases sometidos a una presión externa de 1atm. Cuando
coexisten con el gas solo dos fases condensadas, el sistema, en condiciones isotermas, tiene un
grado de libertad y las líneas de equilibrio son representables en el plano coordenado de dos
dimensiones. El estudio gráfico del equilibrio de estos sistemas ternarios con una restricción se
realiza mediante el diagrama isotérmico de Kellogg-Ingraham.

La operación industrial se realiza en presencia del aire atmosférico y a temperaturas entre 500 y
900 grados, que siendo superiores a la de ignición de la reacción no superan el punto de
reblandecimiento de la carga.

La tostación consiste en el cambio de la composición química de un mineral metálico por

reacción a alta temperatura, pero sin cambio de su estado sólido, con las sustancias gaseosas de
la atmósfera del horno. La tostación, como la calcinación, es una operación de naturaleza

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química, pero, a diferencia de ésta, no se plantea eliminar materia inerte sino tan sólo
transformarla, sus efectos sobre la concentración metálica de las menas son escasos. La
tostación es una preparación aplicable tanto a la extracción pirometalúrgica como
hidrometalúrgica, ya que sus fines son diversos en dependencia de la naturaleza del mineral:
óxidos, sulfuros, etc, y del reactivo gaseosos utilizado: oxígeno, oxido de carbono, cloruros,
pudiéndose distinguir, según sea éste, tres tipos básicos: oxidante, reductora, y clorurante, de las
cuales la más característica es la primera, realizada sobre sulfuros en presencia de aire, que
corresponde con el concepto estricto del término.

4.3 DIAGRAMAS DE KELLOGG

Debido a la importancia de la composición de la fase gaseosa, estos procesos se han

estudiado y se han construido diagramas, como los diagramas isotérmicos de Kellogg,
que son representaciones gráficas en las que se indica cómo varía el logaritmo de la
presión parcial del dióxido de azufre en función del logaritmo de la presión parcial del
oxígeno. En éstos se observa que es posible, bajo condiciones muy controladas y para
sustancias específicas (para el zinc, por ejemplo), obtener el metal directamente a partir
del sulfuro. Se observa además que cuando se modifican las condiciones, se cambian los
productos que se pueden obtener.

También existen diagramas de Kellogg tridimensionales, en los que se incluye la

influencia de la temperatura en el proceso tostación oxidante. Sin embargo, es más usual
que éstos se desarrollen para una misma temperatura.

Se dispone de diagramas de Kellogg de distintos metales a distintas temperaturas,

cuando éstos son de temperatura constante. Muchas veces son útiles las superposiciones
de estos diagramas para diferentes metales, pero a una misma temperatura.

Los diagramas de Kellogg pueden aplicarse para más de una reacción, lo cual es
bastante útil para sustancias como la calcopirita (sulfuro de cobre y hierro) para las
cuales se requiere tener al cobre en forma de sulfato y al hierro en forma de óxido,
juntos en un mismo sistema. Las condiciones especiales bajo las cuales esto sucede
resultan de la intersección de las condiciones necesarias para obtenerse el sulfato de
cobre y de las condiciones necesarias para obtener el óxido de hierro.

Dependiendo de la zona en la que las condiciones ubican al sistema dentro del diagrama
de Kellogg, se tiene la predominancia del óxido o del sulfato. En general, sucede que a
una temperatura superior a los 750 los productos de la reacción son en su mayoría
óxidos, mientras que para temperaturas menores a 750 , hay más presencia de sulfatos.
En la industria, la tostación también se emplea para obtener plomo y zinc, sustancias
que generalmente se hallan en forma de sulfuro. Por eso, entra el sulfuro al proceso de
tostación para llegar hasta óxido, y posteriormente se lo reduce hasta el metal.

Según Ellingham la reacción que se desarrolla primero (antes de la oxidación del

sulfuro) es la sulfatante, pues en sus diagramas se observa que la energía libre de Gibbs
estándar de esta reacción es más negativa y, por tanto, más espontánea. Pero en la
realidad no sucede esto, ya que Ellingham analiza reacción por reacción sin considerar a
las reacciones paralelas que también se desarrollan. Es decir, cómo puede generarse el
sulfato sin el trióxido de azufre que se requiere para ello, y el trióxido de azufre se
obtiene a partir del dióxido de azufre que es producto de la reacción de oxidación del

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sulfuro. Esto se resume en lo siguiente: primero se da la oxidación y luego la

sulfatación.

En los termogramas se ve lo que realmente sucede: el mineral primero se oxida y luego

se sulfata, pues la curva baja continuamente hasta que, en cierto punto, comienza a subir
indicando que el trióxido de azufre está reaccionando. Así, durante el proceso de
tostación, a medida que aumenta la presión parcial del oxígeno, el sulfuro se convierte
en óxido y luego en sulfato.

En cuanto a los diagramas de Kellogg, estos se analizan considerando que el sulfuro de

cobre está separado del sulfuro de hierro, por ejemplo. Sin embargo, esto no sucede en
la realidad. Kellogg tampoco considera que luego de la reacción se tendrán compuestos
complejos que involucran mezclas de sólidos. Pese a estas consideraciones, los
diagramas dan una buena idea de las condiciones a las que se debe trabajar para que
predomine uno u otro producto.

4.3.1 Construcción de Diagramas de Kellogg

Los diagramas de Kellogg son gráficas en las que se representa el logaritmo de la

presión parcial del dióxido de azufre en función de la presión parcial del oxígeno. Por
tanto, el objetivo es encontrar la ecuación que relaciona estas variables.

En el equilibrio:

4.3.2 Dominios de estabilidad sistema Cu – S – O:

Los sulfuros de cobre más comunes que se encuentran presentes en los concentrados y
minerales que se tuestan son:

CuS
Cu2S
CuFeS2.

Este último descompone rápidamente sobre 500[°C] y por lo tanto se puede suponer dos
sistemas dependientes Fe – S – O. Las Energías libres de formación de los compuestos
puros de cobre se encuentran en la Tabla 3. En base a estos valores es posible.

4.4 MECANISMO DE LA TOSTACIÓN

4.4.1 El óxido se difunde, teniéndose una capa límite.

4.4.2 El sulfuro está en el interior y por el exterior está el óxido, de modo que los gases
también deben difundirse a través del sulfuro.
4.4.3 El dióxido de azufre ( ) que también se genera en la reacción debe atravesar
todas las capas para difundirse hacia afuera.

Como se genera dióxido de azufre como producto de la reacción, éste debe difundirse
hacia la salida, lo que supone un problema ya que el sulfato es muy denso, y se opone a

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la salida de este gas. Esto disminuye la velocidad de reacción, de modo que la difusión
del dióxido de azufre es la etapa controlante de este mecanismo de reacción.

5. DESARROLLO EXPERIMENTAL:

5.1 Depositar el concentrado de calcopirita en un recipiente resistente a alta temperatura y

colocarlo dentro de la mufla.

5.2 Encender la mufla y permitir su calentamiento hasta aproximadamente los 400ºC. A partir de
este momento revolver cada media hora el mineral, para que la tostación sea homogénea

5.3 Cuando la temperatura llegue a los 700ºC, dejar tostar por 8 horas, sin dejar de revolver.
Manteniendo la temperatura constante.

5.4 Pasado este tiempo apagar la mufla y esperar que se enfríe para retirar el mineral tostado.

5.5 Dejar el laboratorio en perfecto orden.

NOTA: DURANTE TODO EL PROCESO DEBEN ESTAR TABULANDO LOS

DATOS DE TIEMPO – TEMPERATURA.

6. CUESTIONARIO:

6.1 Construir el diagrama de Kellogg para el sistema Cu – S – O, utilizando las reacciones

presentadas anteriormente en la guía.
6.2 Presente la reacción físico-química de la tostación oxidante para el concentrado de
cobre.
6.3 Consulten mediante qué forma se comprueba que la tostación a muerte fue un éxito y
realícenla al mineral tostado, anotando las características observadas.
6.4 Discutir y comentar los resultados.

Ing. CLAUDIA MOLINA