Obtención de Formaldehido

OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO
Instituto Politécnico Nacional
Escuela Superior de Ingeniería Química e

Industrias Extractivas
Proyecto: “Obtención del Formaldehido”
Alumnos:
 Aguilar Millán Néstor
 Navarrete Emiliano Ana Lucia
 Ruiz Cruz José Angel
 Toledo Olvera Myriam
 Brito Chávez Reyna Isabel
Profesor:
 Jiménez Pérez Oscar
Grupo:
 4IV74
Fecha:
1
 28 de diciembre de 2015
ÍNDICE
Resumen……………………………………………………………………….3
Introducción…………………………………………………………………..4
Generalidades………………………………………………………………..6
Descripción del proceso……………………………………………………7
Estimación de precios de reactivos y productos………………………10
Potenciales económicos………………………………………..................11
Desarrollo de las propuestas………………………………….................14
Balance en el reactor………………………………………………………..17
Selección de mejor alternativa……………………………………………...18
Planteamiento, análisis y diseño de la RIT………………………………..30
Análisis de resultados……………………………………………………….33
Bibliografía…………………………………………………………………...35
2
RESUMEN
Producción de Formaldehido
El proyecto de análisis de la síntesis de un producto industrial, a partir, de sus

compuestos básicos.
Dentro de los parámetros de análisis, se calcularon los potenciales económicos de

cada una de las rutas de reacción que se obtuvieron, descartando los de menor valor.
Se definirán y evaluaran las alternativas seleccionadas por medio de criterios

económicos, ambiental, tecnológicos y seguridad.
Por medio del método Nadgir Liu, se identifico la mejor secuencia de separación con el
menor costo es la que se tomo por más factible.
3
INTRODUCCIÓN
El formaldehído o metanal es un compuesto químico altamente volátil y muy inflamable,

de fórmula H2C=O.
En condiciones normales de presión y temperatura es un gas incoloro, de un olor

penetrante, muy soluble en agua y en ésteres. Las disoluciones acuosas al 40% se
conocen con el nombre de formol, que es un líquido incoloro de olor penetrante y
sofocante; estas disoluciones pueden contener alcohol metílico como estabilizante.
Puede ser comprimido hasta el estado líquido; su punto de ebullición es 21 °C.
Al final de la segunda guerra mundial en Estados Unidos se producía el 20% del

formaldehído en fase gaseosa por oxidación no catalítica del propano y del butano.
Este proceso producía un amplio espectro de co-productos que requerían un costoso
proceso de separación por lo que el proceso a partir del metanol es preferido.
Como la mezcla aire metanol es inflamable en una concentración de metanol que varía
del 6% a 25% o del 9% al 37% en volumen de acuerdo a la presión y temperatura en la
que se encuentre la mezcla.
Se encuentra presente en múltiples productos y se incorpora a otros muchos en los

procesos de fabricación incluyendo plásticos, fluidos de corte, medicamentos, telas,
cosméticos y detergentes.
4
Aplicaciones de formaldehido
El formaldehido en sí mismo no tiene aplicaciones, excepto la de conservante de tejidos

(en medicina se usa ampliamente, aunque sólo se usa un 1% del formaldehido
producido mundialmente para dicho propósito). En cambio, posee muchas aplicaciones
en cuanto a elaboración de otros productos que sí son útiles.
Así, el formaldehido que se obtiene en la planta puede ser usado en multitud de

aplicaciones, como son la obtención de resinas, adhesivos, desinfectantes,
fertilizantes, jabones y detergentes, vacunas, medicinas, etc. y por industrias, en la
industria textil y del cuero, farmacéutica, cosmética, maderera, papelera, del corcho,
de fertilizantes, eléctrica y electrónica, etc.
La principal aplicación del formaldehido es la obtención de resinas que se usan

ampliamente en la industria papelera, del corcho, maderera y de adhesivos. Dichas
resinas tiene como uso principal el ser aglutinantes de partículas o porciones de
material (es decir, actúan como adhesivos). Así aglutinan las cadenas de celulosa para
la formación de papel, las partículas de madera para formar conglomerados, las
láminas de madera para formar laminados y trozos de corcho para obtener corchos de
diferentes formas y volúmenes.
Sinónimos Usos Reacciones

cruzadas
Formaldehído Cosméticos Resina
Formalina Plásticos dentales arilsulfonamida
Formol Desinfectantes Cloruro de
Oximetileno Materiales de limpieza clorallilhenaminium
Metanal en seco DMDM hidantoina
Fertilizantes
Aislantes
Productos de tinción
de pieles
Medicaciones
Pinturas
Fabricación de papel
Fijadores en
patología
Fotografía
Plásticos y resinas
Industria de
conservante de goma
5
GENERALIDADES
Comercio del formaldehido y empresas

La producción y el comercio del formaldehido en el mundo han ido variando conforme
el paso del tiempo. Así, en 1998, los mayores productores eran Europa (32%), Estados
Unidos (30%) y Japón (8%), mientras que en la actualidad el mayor productor mundial
es China, seguida de Europa y EEUU.
Según estudios recientes, a principio de 2006 existían en China 300 industrias

productoras de formaldehido con una capacidad total de 11 millones de toneladas al
año y un consumo de 6-7 millones de toneladas. Se ha observado que en el año 2009
China ha tenido una sobreproducción de formaldehido, exportándose todo el producto
sobrante a distintos países.
En cuanto a EEUU, sobre el 75% del formaldehido producido se destina a la producción

de resinas para maderas laminadas y conglomeradas. En EEUU en el año 2000 el
formaldehido era el compuesto químico número 26 en volumen de producción (Wittcoff
et al., 2002). Existían en EEUU 40 plantas que producían formaldehido, y 11 en Canadá
en 2006. Alrededor de dos terceras partes de los productos de madera
manufacturados en EEUU se exportan a otros países.
El crecimiento del mercado en EEUU se predijo que sería del 1% al año hasta 2010 de
acuerdo con ICB Américas (el estudio es de 2007), creciendo la demanda en los EEUU
de 4,76 millones de toneladas en 2006 a 4,96 millones de toneladas en 2010.
Las principales empresas productoras de formaldehido en el mundo son:
• Hexion, multinacional que posee varias plantas en el mundo (en Europa posee
una fábrica en Rotterdam, Países Bajos, y tiene otras fábricas en Australia,
Latinoamérica, Asia y Norteamérica).
• Borden, EEUU
• DuPont, EEUU
• Perstorp, Suiza
• Hoechst Celanese, EEUU
6
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

a. Descripción de rutas de reacción
Se toman en cuenta cuatro diferentes rutas de síntesis para obtener formaldehido de
las cuales se descartan las más costosas, difíciles de obtener o menos rentables.
1. Ozonolisis de isobutileno
C3H9 + O3 + C2H6S  HCHO + C2H6O + C2H6SO

Además de formaldehido también se obtiene acetona que puede ser empleada para
otros procesos o su venta exclusiva.
2. Aplicando calor al trioxano o el paraformaldehido
C3H6O3  3HCHO
Para obtener el formaldehido a partir de trioxano se requiere calentar esta sustancia y
se obtiene una gran producción de formaldehido. El único inconveniente es que
7
normalmente el trioxano se obtiene a partir del formaldehido y posiblemente el precio

del trioxano sea mayor que el del producto que se desea obtener.
3. Hidrogenación catalítica de cloruro de formilo

Para llevar a cabo este método de síntesis se requiere como materia prima cloruro de
formilo el cual presenta inconvenientes que se describen a continuación.
El cloruro de ácido del ácido fórmico, a diferencia de sus homólogos, no es estable a

temperatura ambiente. Todos los intentos para obtener cloruro de formilo conducen
únicamente a monóxido de carbono y cloruro de hidrogeno. Sin embargo la mezcla de
estos gases actúa algunas veces en una reacción de Friedel-Crafts como si fuese
cloruro de forimilo.
Para efectuar esta síntesis se requiere ácido fórmico que se obtiene industrialmente
calentando monóxido de carbono e hidróxido sódico.
a) Obtención de ácido fórmico
b) Obtención de cloruro de formilo a partir de ácido fórmico
8
c) Obtención de formaldehido por hidrogenación catalítica del

cloruro de formilo
a) CO + NaOH + H2SO4  HCOOH + SO2 + NaHSO4

B) HCOOH + SOCl2  HCOCl + SO2 + HCl
C) HCOCl + H2  HCHO + HCl
Para lograr este método de síntesis a escala industrial es muy complejo ya que el
cloruro de formilo al ser muy inestable a temperatura ambiente es necesario
obtenerlo justo antes de efectuar la reacción principal. Esto implica tener un
equipo adecuado y ajustado a las condiciones de operación lo cual exige un
mayor costo de producción y hace que este método de síntesis quede en
desventaja ante otros métodos.
4. Obtencion del formaldehido a partir del metanol
CH4 + CO2 + 2 H2 2CO + 3H2

2 H2 + CO CH3OH
CH3OH + ½ O2 HCHO + H2O
CH3OH HCHO + H2
9
ESTIMACIÓN DE PRECIOS DE REACTIVOS Y PRODUCTOS.
Formaldehido Case of 20,10ml $252.80

https://us.vwr.com/store/catalog/product.jsp?catalog_number=87001-904
Acetona C2H6O 1L $7.24

https://us.vwr.com/store/catalog/product.jsp?catalog_number=BDH1101-4LP
Dimetilsulfoxido C2H6SO 1L $122.66

https://us.vwr.com/store/catalog/product.jsp?catalog_number=BDH1115-1LP
Acido formico HCOOH 88% 1 L $261.396

https://us.vwr.com/store/catalog/product.jsp?catalog_number=EM-FX0445-6
Bisulfato de sodio NaHSO4 1 Kg $400.02

https://us.vwr.com/store/catalog/product.jsp?catalog_number=CA11020-842
Cloruro de tionilo SOCl2 1 kg $296.37

https://us.vwr.com/store/catalog/product.jsp?catalog_number=AAA41868-18
Acido clorhídrico HCl 1 L $158.99

https://us.vwr.com/store/catalog/product.jsp?catalog_number=87003-253
CO2 tanque 1 Kg $94.11

HTTP://DNP.MX/INDEX.PHP/TANQUES/TANQUES-CO2/TANQUES-93.HTML
 PRECIOS EN DÓLARES
10
POTENCIALES ECONÓMICOS
OZONOLISIS
X=0.8 CH3H9 O3 C2H6S HCOH C2H6O C6H6SO
Entra 1 1 1 0 0 0
Reacciona 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
Sale 0.2 0.2 0.2 0.8 0.8 0.8
Compuesto Entra Sale Precio Peso Costo de Valor de

$/kg Molecular reactivo producto
CH3H9 1 0.2 139.15 45 6261.75 1252.35
O3 1 0.2 798.62 48 38333.76 7666.75
C2H6S 1 0.2 56.78 62 3520.36 704.072
HCOH 0 0.8 252.8 30 0 6067.2
C2H6O 0 0.8 369.85 46 0 13588.4
C6H6SO 0 0.8 122.66 78 0 7653.984
Total 48115.87 36932.75
36932.75 − 48115.87
𝑃𝐸 = = −𝟒𝟔𝟓. 𝟑𝟒
0.8 ∗ 30
TRIOXANO
X=0.8 C3H603 3HCHO
Entra 1 0
Reacciona 0.8 2.40
Sale 0.2 2.40

C3H6O3 1 0.2 53.58 90 4822.2 964.44
HCHO 0 2.40 252.8 30 18201.6
Total 4822.2 19166.04
19166.04 − 4822.2
𝑃𝐸 = = 𝟏𝟗𝟗. 𝟐𝟐
0.8 ∗ 30
11
HIDROGENCAIÓN CATALITICA
X=0.8 CO NaOH H2SO4 HCOH NaHSO4

Entra 1 2 2 0 0
Reacciona -0.8 -0.8 -0.8 +0.8 +0.8
Sale 0.2 1.2 1.2 0.8 0.8
X=1 HCOOH SOCl2 HCOCl SO2 HCl

Entra 0.8 0.8 0 0 0
Reacciona -0.8 -0.8 +0.8 +0.8 +0.8
Sale 0 0 0.8 0.8 0.8
X=1 HCOCl H2 HCHO HCl

Entra 0.8 0.8 0 0
Reacciona -0.8 -0.8 +0.8 +0.8
Sale 0 0 0.8 0.8
Compuesto Entra Sale Precio Peso Costo del Valor del

CO 0.8 0 11.11 28 248.86 0
H2SO4 0.8 0 13.15 98 1030.96 0
NaOH 0.8 0 22.58 40 722.56 0
SOCl2 0.8 0 56.78 119 5405.46 0
H2 0.8 0 0 2 0 0
HCl 0 0.8 63.6 36.5 0 1857.12
SO2 0 0.8 0 64 0 0
HCl 0 0.8 63.6 36.5 0 1857.12
HCHO 0 0.8 252.0 30 0 6048
NaHSO4 0 0.8 120 120 0 11520
Total 7407.84 21282.24
𝟐𝟏𝟐𝟖𝟐. 𝟐𝟒 − 𝟕𝟒𝟎𝟕. 𝟖𝟒
𝑷𝑬 = = 𝟔𝟔. 𝟔
𝟐𝟎𝟐. 𝟐𝟒
12
METANOL
X=1 CH4 CO2 H2 2CO 3H2

Entra 1 1 1 0 0
Reacciona 1 1 1 2 3
Sale 0 0 0 2 3
X=1 2H2 CO CH3OH

Entra 2 1 0
Reacciona 2 1 1
Sale 0 0 1
X=0.8,S=0.8 CH3OH ½ O2 HCHO H2O

Entra 0.8 0.4 0 0
Reacciona 0.64 0.32 0.64 0.64
Sale 0.16 0.8 0.64 0.64
X=0.8,S=O.2 CH3OH HCHO H2

Entra 0.2 0 0
Reacciona 0.16 0.16 0.16
Sale 0.4 0.16 0.16

CH4 1 0 5 16 80 0
CO2 1 0 11.11 44 488.84 0
H2 0 1.16 0 2 0 0
CO 0 1 1.4 28 0 392
CH3OH 0 0.2 4.5 32 0 28.8
O2 0 0.8 0 32 0 0
H2O 0 0.64 0.01 18 0 0.1152
HCHO 0 0.8 252.8 30 0 6067.2
Total 568.84 6488.1152
6488.1152 − 568.84
𝑃𝐸 = = 246.63
0.8 ∗ 30
13
DESARROLLO DE LAS PROPUESTAS
Obtención del formaldehido a partir del metanol
La solución de formaldehido se fabrica partiendo del metanol, pero se producen

cantidades crecientes por la oxidación directa del gas natural y los hidrocarburos del
petróleo inferiores.
El primer procedimiento da formaldehido esencialmente puro, con algo de metanol e
indicios de ácido fórmico, como producto primario.
Procedimiento a base de metanol:

Se hace pasar una mezcla de vapor de metanol y aire sobre un catalizador estacionario
aproximadamente a la presión atmosférica y se absorben en agua los gases
producidos.
El formaldehido se forma por dos reacciones de fase gaseosa que implican la
deshidrogenación y la oxidación del metanol.
CH4 + CO2 + H2 2CO + 3H2

2 H2 + CO CH3OH
CH3OH + ½ O2 HCHO + H2O
CH3OH HCHO + H2
Estas reacciones pueden producirse simultáneamente en el procedimiento catalizado

con metales, aunque hay algunos indicios de que se trata simplemente de una reacción
de deshidrogenación acompañada por la combustión de una parte del hidrogeno
liberado.
Las materias primas empleadas son: metanol sintético químicamente puro, aire y agua.
El aire es filtrado y puede lavarse, si es necesario, para eliminar las impurezas como el
anhidro sulfuroso, que se dice es perjudicial.
14
El primer paso de la fabricación es la producción de una mezcla de metanol en forma

de vapor y aire que es introducida en los convertidores catalíticos.
Esta operación se realiza por vaporización instantánea del metanol, que se mezcla
después con aire en condiciones reguladas, o haciendo pasar aire a través del metanol
liquido mantenido a la temperatura necesaria para obtener la mezcla deseada. Hay que
evitar la formación de mezclas explosivas de metanol y aire, y es necesario emplear
parallamas, discos de explosión, etc., siempre que se prevea algún peligro de incendio
o explosión. Se han dado cifras variables de límites explosivos para las mezclas de
metanol y aire, pero el intervalo no es mayor que de 6 a 37% de metanol en volumen a
60°C. A este respecto debe recordarse que los límites de inflamabilidad aumentan con
la temperatura y dependen también del diámetro de las tuberías y reactores.
Los vapores producidos se hacen pasar directamente a una serie de lavadores en
contracorriente que enfrían los gases y disuelven el formaldehido. Los gases de
desecho salen del último lavador. Los lavadores son columnas con relleno o columnas
de platos, y el líquido es enfriado y recirculado. Suele emplearse un refrigerante de
trombón o vertedero. La solución primaria del producto, que contiene algo de metanol,
tiene que ajustarse para satisfacer las necesidades del cliente en lo que respecta a su
contenido de metanol y formaldehído. El exceso de metanol se elimina por
fraccionamiento, y así puede obtenerse una solución sustancialmente exenta de
metanol.
Se han indicado conversiones que varían entre el 83-92%. Los rendimientos netos
obtenidos con el procedimiento de los óxidos son del mismo orden de magnitud y las
conversiones son aproximadamente equivalentes al rendimiento teórico.
En el proceso hay pérdidas físicas y pequeñas cantidades de metanol en el producto
final por lo que el rendimiento global del metanol varía entre el 86% y 90% en peso. Es
decir del metanol que ingresa a la planta entre un 86% a un 90% en peso del mismo se
transforma en formaldehído.
Se genera una mezcla de alimentación soplando aire en un recipiente con metanol
calentado, generando así gases que se mezclan luego con vapor de agua. La mezcla
pasa por un sobrecalentado yendo luego hasta el catalizador de plata donde se
produce la reacción antes mencionada.
La mezcla de gases que sale del reactor contiene formaldehído, metanol, hidrógeno,
gases inertes provenientes del aire y otros subproductos en menor proporción.
La mezcla es rápidamente enfriada en un generador de vapor de agua y luego en un
intercambiador de calor con agua. Posteriormente ingresa por la parte inferior de una
torre de absorción.
En la torre de absorción el formaldehído y el metanol pasan al agua que fluye en
contracorriente, separándose de los gases inertes del aire, hidrógeno y otros que se
encuentran en pequeñas proporciones.
15
La mezcla líquida formada por el formaldehído junto con el metanol en agua es o

enviada a una torre de destilación fraccionada (rectificación) donde el metanol es
recuperado para ser reutilizado en el reactor y se obtiene el formaldehído en solución
acuosa a una concentración del 55% en peso. Esta es enfriada en un intercambiador de
calor con circulación de agua y luego atraviesa un equipo de intercambio iónico donde
se limita el ácido fórmico residual a las admisibles, especificadas por el productor.
La reacción ocurre en condiciones esencialmente adiabáticas con un gran aumento de
la temperatura en la superficie de entrada del catalizador.
El control del la temperatura es predominantemente por balance térmico en la forma de
exceso de metanol o exceso de vapor de agua, o ambos, en la alimentación. Si la planta
busca obtener un producto entre el 50% y el 55% de formaldehído y no más del 1,5% de
metanol, la cantidad de vapor de agua que puede agregarse a la mezcla es limitada.
El gas eliminado en la torre de absorción contiene un 20% (en moles) de hidrógeno y
tiene un alto poder calorífico (2420 Kj/m3). Con el incremento del costo de los
combustibles y el incremento de la importancia del medio ambiente, este gas es
quemado con dos propósitos: generación de vapor y la eliminación de emanaciones de
compuestos orgánicos y de monóxido de carbono a la atmósfera.
El formaldehído acuoso corroe los aceros al carbono, pero el formaldehído en fase
gaseosa no. Por lo tanto todas las partes de los equipos en contacto con soluciones
calientes de formaldehído deben estar fabricadas con aceros inoxidables.
Teóricamente el reactor y los equipos anteriores pueden estar fabricados de acero al
carbono, pero en la práctica son usadas aleaciones para proteger el catalizador, que
es muy sensible a la contaminación de los metales.
Proceso de obtención de formaldehído a partir del metanol
16
BALANCE EN EL REACTOR
X=1 CH4 CO2 H2 2CO 3H2

Entra 1 1 1 0 0
Reacciona 1 1 1 2 3
Sale 0 0 0 2 3
X=1 2H2 CO CH3OH

Entra 2 1 0
Reacciona 2 1 1
Sale 0 0 1
X=0.8,S=0.8 CH3OH ½ O2 HCHO H2O

Entra 0.8 0.4 0 0
Reacciona 0.64 0.32 0.64 0.64
Sale 0.16 0.8 0.64 0.64
X=0.8,S=O.2 CH3OH HCHO H2

Entra 0.2 0 0
Reacciona 0.16 0.16 0.16
Sale 0.4 0.16 0.16
17
SELECCIÓN DE MEJOR ALTERNATIVAS

Método eléctrico
Alternativas Criterios
A1 Trioxano
C1 Potencial
A2 Metanol económico
C2 Ambiental
C3 Tecnológico
C4 Seguridad
C1 C2 C3 C4
A1 3 1 2 4
A2 5 5 5 5
W 3 2 3 1
 Matriz de concordancia (Cij )

𝑪𝟏𝟐 = 𝟎
𝑪𝟐𝟏 = (𝟏 ∗ 𝟑) + (𝟏 ∗ 𝟐) + (𝟏 ∗ 𝟑) + (𝟏 ∗ 𝟏) = 𝟗
A1 A2
A1 _________________________________ 0
A2 9 ________________________________
Cmax = 9
Cmin = 0
Cprom = 4.5
𝑷 ≤ 𝑪𝒊𝒋 = 𝟏
A1 A2
A1 ------------------------------- 0
A2 1 -------------------------
18
 Matriz de discordancia (Dik)

𝑫𝟏𝟐 = (𝟐 + 𝟒 + 𝟑 + 𝟏) = 𝟒
𝑫𝟐𝟏 = 𝟎
A1 A2
A1 _________________________________ 4
A2 0 ________________________________
Dmax = 4
Dmin = 0
Dprom = 2
𝑫𝒊𝒌 ≤ 𝒒 = 𝟏
A1 A2
A1 _________________________________ 0
A2 1 ________________________________
 Análisis domina-dominada
total Dominada Alternativa Domina Total
1 A2 A1 0 0
0 0 A2 A1 1
Domina-dominada
A1=0-1 = -1
A2=1-0 = 1
*Alternativa 2 es la más viable.
19
MÉTODO NADGIR LIU
PRODUCTO Teb (°C) ∆T X F F(∆T)=

CFS
H2 -253 61.5 0.3 2.3 141.45
CO -191.5 8.5 0.26 1.3 11.05
O2 -183 164 0.02 1.41 231.24
HCHO -19 83.7 0.2 3.71 310.527
CH3OH 64.7 35.3 0.05 5.187 183.11
H2O 100 0.16
1er CORTE

CFS
H2 -253 61.5 0.3 1.6 98.4
CO -191.5 8.5 0.26 2.55 21.68
O2 -183 164 0.02 2.9 475.6
HCHO -19 0.2
2do CORTE

CFS
H2 -253 61.5 0.3 1.07 65.81
CO -191.5 8.5 0.26 28 238
O2 -183 0.02
3er CORTE
20
REGLA HEURÍSTICA
R1: Remover primero los componentes corrosivos y los peligrosos
R2: Remover o separar el componente más abundante
R3: Efectuar al ultimo las separaciones más difíciles
R4: Si no hay separación difícil, prefiera las separaciones directas, propiedades
fisicoquímicas en común.
R5. Favorecer las separaciones en las que los flujos de los productos sean
iguales.
Separación uno a uno se obtienen separaciones mas rapidas
1. Ozonolisis de isobutileno
C3H9 + O3 + C2H6S  HCHO + C2H6O + C2H6SO

Además de formaldehido también se obtiene acetona que puede ser empleada
para otros procesos o su venta exclusiva.
Compuesto Nombre Entra Sale Teb

(°C)
CH3H9 Isobutileno altamente 1 A 1 0.2 -253
inflamable
O3 Ozono Exposición 5 B 1 0.2 -191.5
mayor de
0,05 PPM
C2H6S Sulfuro de Altamente 2 C 1 0.2 -183
dimetilo inflamable
HCOH Formaldehido altamente 3 D 0 0.8 -19
volátil y muy
inflamable
C2H6O Acetona es inflamable 4 E 0 0.8 64.7
y es soluble
en agua.
C6H6SO Dimetilsulfoxido Poco 6 F 0 0.8 100
riesgoso
21
R1: SI CA = PELIGROSO
REMOVER PRIMERO CH3H9
R: 1 SI C.C= C2H6S
CORROSIVO
Remover primero
R:2 SI C D MAYOR FLUJO
SEPARAR
R:3 SI MEZCLA C.A, A.B ES DE SEPARACION
DIFICIL
SEPARAR AL FINAL
R:4 SI N° (R:3)
SEPARACION DIRECTA
R:5 SI ∑QC≈QCJ
SEPARAR
22
REALIZAR UNA PEQUEÑA MATRIZ Y RECIBIR EL CODIGO
R1 R2 R3 R4 R5
A
/C
B
/A
D
/D
E
/F
23
1
A
A B
B C
C D CE
2
D E
C
E
D
F
E
F
F
24
APLICACIÓN DE CALOR AL TRIOXANO
Compuesto Nombre Grado Entra Sale

C3H6O3 Trioxano fácilmente 2 A 1 0.2
inflamable,
irritante,
tóxico para la
reproducción
HCHO formaldehído altamente 1 B 0 2.40
volátil y
muy
inflamable
25
R1: SI CA = PELIGROSO
REMOVER PRIMERO HCHO
R: 1 SI C.C= CORROSIVO C3H6O3
Remover primero
R:2 SI C D MAYOR FLUJO
SEPARAR
R:3 SI MEZCLA C.A, A.B ES DE SEPARACION
DIFICIL
SEPARAR AL FINAL
R:4 SI N° (R:3)
SEPARACION DIRECTA
R:5 SI ∑QC≈QCJ
SEPARAR
26
REALIZAR UNA PEQUEÑA MATRIZ Y RECIBIR EL CODIGO
R1 R2 R3 R4 R5
B
/A
27
HIDROGENACIÓN CATALÍTICA DE CLORURO DE FORMILO
Compuesto Nombre Peligrosidad Entra Sale

CO Monóxido Extremadamente 4 A 0.8 0
de inflamable
carbono
H2SO4 Ácido extremadamente 5 B 0.8 0
sulfúrico corrosivo
NaOH Hidróxido corrosivo de 6 C 0.8 0

de sodio metales
SOCl2 Cloruro de La sustancia es 7 D 0.8 0

tionilo muy corrosiva,
humos tóxicos y
corrosivos
H2 Hidrogeno un gas 1 E 0.8 0
extremadamente
inflamable
HCl Acido Es muy 8 F 0 0.8
clorhidrico corrosivo y
ácido
SO2 Dióxido de un gas irritante y 2 G 0 0.8
azufre tóxico
HCHO formaldehído altamente volátil 3 H 0 0.8

y muy inflamable
NaHSO4 Bisulfato Corrosivo 9 I 0 0.8
de sodio
28
R1 R2 R3 R4 R5
A
/C
B
/A
D
/D
E
/F
29
PLANTEAMIENTO, ANÁLISIS Y DISEÑO DE LA RIT

Redes de intercambio térmico (RIT)
ΔHf ΔGf A B(x10-3) C(x10-6) D(x10+5)

O2 0 0 3.639 0.506 0 -0.227
CH3OH -236.7 -166.35 13.431 -51.28 131.13 0
HCHO -117.2 -102.5 0.264 7.022 -1.877 0
H2O -285.5 -237.12 8.712 1.25 -0.18 0
H2 0 0 3.249 0.422 0 -0.083
CO -140.4 -137.15 3.376 0.557 0 -0.016
CO2 -393.5 -394.36 5.457 1.045 0 -1.157
CH4 -74.8 -50.8 1.702 9.081 -2.164 0
CH3OH 2.211 12.216 -3.450 0
(g)
H2O (g) 3.47 1.45 0 0.121
𝑱
∆𝑮𝒓𝟏 = 𝟑(𝟎) + 𝟐(−𝟏𝟑𝟕. 𝟏𝟓) − (𝟎) − (−𝟑𝟗𝟒. 𝟑𝟔) − (−𝟓𝟎. 𝟖) = 𝟏𝟕𝟎𝟖𝟔𝟎
𝑴𝑾
𝑱
∆𝑮𝒓𝟐 = 𝟏(−𝟏𝟔𝟔. 𝟑𝟓) − 𝟏(−𝟏𝟑𝟕. 𝟏𝟓) − (𝟎) = −𝟐𝟗𝟐𝟎𝟎
𝑴𝑾
𝑱
∆𝑮𝒓𝟑 = 𝟏(−𝟐𝟑𝟕. 𝟏𝟐𝟗) + 𝟏(−𝟏𝟎𝟐. 𝟓) − 𝟏(−𝟏𝟔𝟔. 𝟑𝟓) − (−𝟓𝟎. 𝟖) = −𝟏𝟕𝟑𝟐𝟕𝟗
𝑴𝑾
𝑱
∆𝑮𝒓𝟒 = 𝟏(−𝟏𝟎𝟐. 𝟓) − 𝟏(−𝟏𝟔𝟔. 𝟑𝟓) = 𝟔𝟑𝟖𝟓𝟎
𝑴𝑾
R1 R2 niº ni yi
CH3OH -1 -1 1.0 1-ε1-ε2 0
O2 -0.5 0 0.4 0.4-0.5ε1 0
H2O 1 0 0 +ε1 0.8
H2 0 1 0 +ε2 0.2
HCHO 1 0 0 +ε1 0.8
HCHO 0 1 0 +ε2 0.2
𝑲𝑱
∆𝑯𝒓𝟏 = 𝟐𝟒𝟕. 𝟓
𝑴𝑾
30
𝑲𝑱
∆𝑯𝒓𝟐 = −𝟏𝟐𝟔. 𝟑
𝑴𝑾
𝑲𝑱 𝑲𝑱 𝑲𝑱
∆𝑯𝒓𝟑, 𝟒 = −1𝟔𝟔 + 𝟏𝟏𝟗. 𝟓 = −𝟒𝟔. 𝟓
𝑴𝑾 𝑴𝑾 𝑴𝑾
𝟎. 𝟓𝟓𝟕𝒙𝟏𝟎𝟑 𝟏 𝟏
𝑸 = 𝟐𝟒𝟕𝟓𝟎𝟎 + 𝟐 ∗ 𝟖. 𝟑𝟏𝟒[𝟑. 𝟑𝟕𝟔(𝑻𝒇 − 𝟐𝟗𝟖 𝒌)] + ∗ (𝑻𝒇𝟐 − 𝟐𝟗𝟖𝒌𝟐 ) − 𝟎. 𝟎𝟏𝟔𝒙𝟏𝟎𝟓 ∗ ( − )]
𝟐 𝑻𝒇 𝟐𝟗𝟖𝒌
La reaccione es endotérmica suponiendo que la Tf=0 ºC

𝟐𝟒𝟑𝟖𝟓𝟕. 𝟔𝟔 𝑲𝑱
𝑸= = 𝑭𝑪𝒑(𝟎 − 𝟐𝟓)º𝑪
𝟏𝟎𝟎𝟎 𝑱
𝑭𝑪𝒑 = 𝟗. 𝟕𝟓
Reacción 2
𝟐𝑯𝟐 + 𝑪𝑶 → 𝑪𝑯𝟑 𝑶𝑯
𝑸 = −𝟏𝟐𝟔𝟑𝟎𝟎 + 𝟏 ∗ 𝟖. 𝟑𝟏
𝟓𝟏. 𝟐𝟖𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝟏𝟑𝟏. 𝟏𝟑𝒙𝟏𝟎−𝟔
∗ [𝟏𝟑. 𝟒𝟑𝟏 ∗ (𝑻𝒇 − 𝟐𝟕𝟖) − ∗ (𝑻𝒇𝟐 − 𝟐𝟕𝟖𝟐 ) + ∗ (𝑻𝒇𝟑 − 𝟐𝟕𝟖𝟑 )]
𝟐 𝟑
La reacción es exotérmica y el avance de reacción 𝜺 = 𝟎. 𝟒𝟗. Si el reactor estuviera aislado sin

intercambio de calor Q=0 la Tf= 823 K = 550ºC. El reactor esta a T ambiente= 25ºC y existe
transferencia de calor entonces la Tf= 350º C (supuesta).
𝑸œ𝟑𝟓𝟎º𝑪 = −𝟕𝟓𝟓𝟔𝟎. 𝟐𝟔 𝑱 = −𝟕𝟓. 𝟓𝟔 𝑲𝑱
𝟕𝟓. 𝟓𝟔 = 𝑭𝑪𝒑 ∗ (𝟑𝟓𝟎 − 𝟐𝟓) ∴ 𝑭𝑪𝒑 = 𝟎. 𝟐𝟑
31
Reacción 3 y 4
𝟏
𝑪𝑯𝟑 𝑶𝑯 + 𝑶𝟐 → 𝑯𝑪𝑯𝑶 + 𝑯𝟐 𝑶
𝟐
𝑪𝑯𝟑 𝑂𝐻 → 𝐻𝐶𝐻𝑂 + 𝐻2
7.022𝑥10−3 1.877𝑥10−6
𝑄 = −46500 + 1𝑥8.314 ∗ [−0.264 ∗ (𝑇𝑓 − 298) + ∗ (𝑇𝑓 2 − 2982 ) − ∗ (𝑇𝑓 3 − 2983 ] +
2 3
1.25𝑥10−3 0.18𝑥10−6
0.8𝑥8.314 ∗ [8.712 ∗ (𝑇𝑓 − 298) + ∗ (𝑇𝑓 2 − 2982 ) − ∗ (𝑇𝑓 3 − 2983 )] + 0.2𝑥8.314*[3.249 ∗
2 3
0.422𝑥10−3 1 1
(𝑇𝑓 − 298) +
2
∗ (𝑇𝑓 2 − 2982 ) − 0.083𝑥105 ∗ (𝑇𝑓 − 298)]
La reacción es exotérmica y el avance de reacción es 𝜀 = 0.2. Si Q=0 la Tf=749.2 K=526º C, pero si
el reactor esta a Tambiente=25ºC existe transferencia de calor entonces suponemos Tf=320ºC.
𝑄œ320º𝐶 = −20599.17 𝐽 = −20.599 𝐾𝐽
20.599 = 𝐹𝐶𝑝 ∗ (320 − 25) ∴ 𝐹𝐶𝑝 = 0.07
Corriente Tentr (ºC) Tsal (ºC) 𝑲𝑱

FCp ( 𝒉 ) Q (KJ)
CC A 350 25 0.23 -74.75
CC B 320 25 0.07 -20.65
CF C 0 25 9.75 243.75
32
ANÁLISIS DE RESULTADOS
Ozonolisis de isobutileno
Para la ozonolisis de isobutileno se requiere ozono el cual se obtiene de un generador de

ozono que es relativamente caro para una producción de 3.0 ppm/min y también se
necesita sulfuro de di metilo el cual es toxico por lo que se deben cuidar aspectos de
seguridad importantes. Por otra entre los productos obtenidos de esta reacción se tiene la
acetona la cual mediante técnicas de separación y con un costo extra se puede
aprovechar y obtener ganancias, por otro lado también se tiene dimetisulfoxido el cual es
usado como disolvente orgánico industrial.
Otro aspecto importante a considerar en esta reacción es el coste de llevar a cabo el

proceso el cual a comparación de otras alternativas no genera las ganancias esperadas,
todo esto por el precio de la materia prima principal que es el isobutileno el cual es difícil
de obtener y por este motivo es elevado el precio.
Aplicación de calor al trioxano
Esta reacción se lleva a cabo mediante la aplicación de calor al trioxano, este se disocia en
grupos aldehídos y se forma el formaldehído en tres moléculas obteniendo una gran
eficiencia. En general la reacción no es peligrosa salvo por el trioxano que es ligeramente
toxico pero el principal inconveniente es que generalmente el trioxano se obtiene a partir
de formaldehido, es decir, que el producto en realidad es la materia prima del reactivo y
por esta razón el trioxano es más caro que el formaldehido lo que nos obliga a descartar o
dar menor importancia a esta reacción.
Hidrogenación catalítica de cloruro de formilo
Para llevar a cabo esta síntesis se deben tener tres reactores en serie y algunos
separadores ya que la reacción se produce en serie y se necesita agregar ciertos
reactivos para llevar a cabo las reacciones independientes en cada reactor, esto supone
una inversión considerable ya que se requiere la instalación de equipos de separación
adicionales, corrientes de servicio auxiliar y la compra de reactivos adicionales a
comparación de otras alternativas. En el caso de la segunda reacción donde existe la
posibilidad de producir el cloruro de formilo se requiere un reactor especial con las
características adecuadas para aumentar el rendimiento de la reacción y así mismo
aumentar la posibilidad de que se produzca. En general los reactivos que se utilizan no
33
tienen un precio elevado y se tiene un buen rendimiento pero esto quizá no equilibra los
gastos generados para llevar a cabo el proceso. La reacción es segura debido a las
propiedades de los reactivos.
Oxidación de metanol
Este método de síntesis puede iniciar desde el reactivo limitante siendo metanol o bien el
metano con una posterior oxidación para obtener el metanol y ahorrar gastos, todo esto
depende de las distintas alternativas de inversión. En general solo se requiere aire y un
catalizador de plata para obtener un mejor rendimiento y eficiencia. También se requieren
distintos métodos de separación pero estos se han demostrado ser sencillos y de un coste
asequible. Lo mismo sucede con la energía necesaria, en general es un proceso muy
atractivo y el más fiable con un alto grado de conversión.
Finalmente se llego a la conclusión de que la síntesis del formaldehido por oxidación de

metanol es mejor que las otras debido a los factores antes explicados.
Conforme a los resultados obtenidos, se determino que el proceso propuesto es el más

factible en el proceso industrial, las materias primas son faciles de conseguir, sus
precios son muy estables en el ambito económico.
Con el potencial, identificamos que es muy rentable, pues, tenemos un valor positivo de
246.63, el más elevado. El unico real incoveniente es la presencia de H 2 dentro del
proceso, lo que implica un riesgo potencial por el almacenamiento del mismo.
Por el método Nadgir Lui, analizamos la cantidad de separadores necesarios para que
se llevara a cabo la reaccón, identificando que necesitamos 3 separadores en nuestro
primer proceso propuesto.
Con las reglas heurísticas observamos
34
BIBLIOGRAFIA
 Enciclopedia de tecnología química. Tomo 8. Raymond E. Kirt, Donald F. Othmer.
Edit: Uteha
 Wade. LG, “Quimica Organica”. 5ta. Edición. Edit: Prentice Hall, España. 2004.
 https://us.vwr.com/store/catalog/product.jsp?catalog_number=87003-253
 https://us.vwr.com/store/catalog/product.jsp?catalog_number=BDH1101-4LP
35

Obtención de Formaldehido

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Obtención de Formaldehido

Încărcat de

Drepturi de autor:

OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

Instituto Politécnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniería Química e

Proyecto: “Obtención del Formaldehido”

Descripción del proceso……………………………………………………7

Estimación de precios de reactivos y productos………………………10

Desarrollo de las propuestas………………………………….................14

Selección de mejor alternativa……………………………………………...18

Planteamiento, análisis y diseño de la RIT………………………………..30

El proyecto de análisis de la síntesis de un producto industrial, a partir, de sus

Dentro de los parámetros de análisis, se calcularon los potenciales económicos de

Se definirán y evaluaran las alternativas seleccionadas por medio de criterios

El formaldehído o metanal es un compuesto químico altamente volátil y muy inflamable,

En condiciones normales de presión y temperatura es un gas incoloro, de un olor

Al final de la segunda guerra mundial en Estados Unidos se producía el 20% del

Se encuentra presente en múltiples productos y se incorpora a otros muchos en los

El formaldehido en sí mismo no tiene aplicaciones, excepto la de conservante de tejidos

Así, el formaldehido que se obtiene en la planta puede ser usado en multitud de

La principal aplicación del formaldehido es la obtención de resinas que se usan

Sinónimos Usos Reacciones

Comercio del formaldehido y empresas

Según estudios recientes, a principio de 2006 existían en China 300 industrias

En cuanto a EEUU, sobre el 75% del formaldehido producido se destina a la producción

Las principales empresas productoras de formaldehido en el mundo son:

DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

C3H9 + O3 + C2H6S  HCHO + C2H6O + C2H6SO

2. Aplicando calor al trioxano o el paraformaldehido

normalmente el trioxano se obtiene a partir del formaldehido y posiblemente el precio

3. Hidrogenación catalítica de cloruro de formilo

El cloruro de ácido del ácido fórmico, a diferencia de sus homólogos, no es estable a

a) Obtención de ácido fórmico

b) Obtención de cloruro de formilo a partir de ácido fórmico

c) Obtención de formaldehido por hidrogenación catalítica del

a) CO + NaOH + H2SO4  HCOOH + SO2 + NaHSO4

4. Obtencion del formaldehido a partir del metanol

CH4 + CO2 + 2 H2 2CO + 3H2

ESTIMACIÓN DE PRECIOS DE REACTIVOS Y PRODUCTOS.

Formaldehido Case of 20,10ml $252.80

Acetona C2H6O 1L $7.24

Dimetilsulfoxido C2H6SO 1L $122.66

Acido formico HCOOH 88% 1 L $261.396

Bisulfato de sodio NaHSO4 1 Kg $400.02

Cloruro de tionilo SOCl2 1 kg $296.37

Acido clorhídrico HCl 1 L $158.99

CO2 tanque 1 Kg $94.11

Compuesto Entra Sale Precio Peso Costo de Valor de

Compuesto Entra Sale Precio Peso Costo de Valor de

X=0.8 CO NaOH H2SO4 HCOH NaHSO4

X=1 HCOOH SOCl2 HCOCl SO2 HCl

X=1 HCOCl H2 HCHO HCl

Compuesto Entra Sale Precio Peso Costo del Valor del

X=1 CH4 CO2 H2 2CO 3H2

X=1 2H2 CO CH3OH

X=0.8,S=0.8 CH3OH ½ O2 HCHO H2O

X=0.8,S=O.2 CH3OH HCHO H2

Compuesto Entra Sale Precio Peso Costo de Valor de

DESARROLLO DE LAS PROPUESTAS

Obtención del formaldehido a partir del metanol

La solución de formaldehido se fabrica partiendo del metanol, pero se producen

Procedimiento a base de metanol:

CH4 + CO2 + H2 2CO + 3H2

Estas reacciones pueden producirse simultáneamente en el procedimiento catalizado

El primer paso de la fabricación es la producción de una mezcla de metanol en forma

La mezcla líquida formada por el formaldehído junto con el metanol en agua es o

Proceso de obtención de formaldehído a partir del metanol

X=1 CH4 CO2 H2 2CO 3H2

X=1 2H2 CO CH3OH