Tratamientos dúplex para aceros

inoxidables de uso industrial

Eugenia L. Dalibon

Concepción del Uruguay, septiembre de 2016

ESTRUCTURA

 Introducción y planteo del problema

 Objetivos
 Metodología experimental
 Resultados
 Conclusiones

Grupo de Ingeniería de Superficies

Introducción

TRATAMIENTOS DE SUPERFICIES
Modificación
Recubrimientos
de superficies

Procesos
dúplex

Grupo de Ingeniería de Superficies

TRATAMIENTOS DUPLEX
TRATAMIENTOS DUPLEX
Nitruración + recubrimientos

Capa nitrurada

 Es resistente a la fatiga
 Mejora la capacidad
de soporte de carga del sistema
 Reduce las tensiones
 Mejora la adhesión del
recubrimiento
Introducción

RECUBRIMIENTOS DLC “Diamond Like Carbon”

Tipo de Uniones
film
%H
sp3 (%)
Dureza Clasificación
ta-C <1 85-95 4000-13000
Hard a-C:H 10-40 30-60 1000-4000
Soft a-C:H 40-65 50-80 <1000

Aplicaciones

Estructura
Grupo de Ingeniería de Superficies
Problema

RECUBRIMIENTOS DLC “Diamond Like Carbon”

Problemas cuando se depositan sobre sustratos
metálicos

 Difusión del carbono

 Retraso en la nucleación
del recubrimiento
 Coeficientes de expansión
Desprendimiento térmica no compatibles
 Defectos
 Estabilidad de la interfase

Falla de la interlayer
Grupo de Ingeniería de Superficies
TRATAMIENTOS DE SUPERFICIES
Procesos dúplex ejemplos

Arquitectura de los sistemas duplex

OBJETIVOS
General
 Diseñar procesos en forma individual o combinada que
permitan mejorar el comportamiento a la fricción, al
desgaste y a la corrosión.

¿Qué procesos?
 Nitruración
 Recubrimientos tipo CVD

Específicos
 Comprender los cambios microestructurales que
se producen en los aceros tratados.
 Determinar las condiciones óptimas del
tratamiento previo que asegure mejor rendimiento
mecánico y adhesión de los films.
Grupo de Ingeniería de Superficies
Metodología Experimental

MATERIALES

Elem. quím.
C Si Mn Cr Ni Mo Al Cu
% en peso
Corrax® 0,03 0,3 0,3 12,0 9,2 1,4 1,6 -
AISI 316L 0,017 0,33 1,44 16,2 10,07 2,03 - 0,24
AISI 420 0,38 0,42 0,44 13 0,07 - -

TRATAMIENTOS TÉRMICOS
 Envejecido
 Temple y revenido

Grupo de Ingeniería de Superficies

Metodología Experimental

ESTUDIOS REALIZADOS: Procesos combinados

Martensítico Aceros PH Corrax

AISI 420

Nitruración Austenítico Nitruración

+ 316L +
DLC (S) DLC (H) SiOxNy DLC (H)

Nitruración
+
Oxidación DLC (S)
+
DLC (S)
Grupo de Ingeniería de Superficies
Metodología Experimental

NITRURACIÓN
 Ionar S.A.
20%N2-80% H2, 10 horas, 390ºC (Corrax, AISI 420)
 GIS FRCU-UTN
23%N2-77%H2, 10 horas, 400ºC (AISI 316 L)

 Rübig, Austria
75%N2 -25%H2, 14 horas, 500ºC
(AISI 420 y 316 L)
20%N2 -80%H2, 14 horas, 390ºC - 410ºC
(AISI 316 L)

Grupo de Ingeniería de Superficies

Metodología Experimental

RECUBRIMIENTOS PACVD

 SiOxNy
Gases precursores hexametildisilazano y nitrógeno,
700ºC, 800 V.
 DLC (Diamond Like Carbon) soft
Gases precursores H2, CH4, HMDSO y TMS,
400ºC, 2 mbar.
 DLC (Diamond Like Carbon) hard
Gases precursores CH4, 150ºC; 0,054 mbar.
Intercapa de Silicio.

Grupo de Ingeniería de Superficies

Metodología Experimental

CARACTERIZACIÓN DE LOS RECUBRIMIENTOS

Y CAPAS MODIFICADAS
 Microscopía óptica y electrónica de barrido (SEM)
Haz de iones focalizado (FIB).
 Espectroscopia infrarroja FTIR y Raman.
 Difracción de rayos X.
 Análisis de composición: Espectroscopía por
dispersión de electrones (EDS), Espectrometría de
masas de iones secundarios (SIMS), Espectroscopía
óptica en descarga glow (GDOES)

Grupo de Ingeniería de Superficies

Metodología Experimental

ENSAYOS MECÁNICOS
 Dureza
 Deslizamiento recíproco,
fretting.

 Pin on disk
ASTM 99-04

 Desgaste abrasivo ASTM G65-94

“Dry Sand- Rubber Wheel”

 Erosión
Grupo de Ingeniería de Superficies
Metodología Experimental

ENSAYOS DE CORROSIÓN
 Cámara de niebla salina (Corrosión
atmosférica)
 Potencial de corrosión
 Ensayos de polarización anódica y cíclica
 Prueba de pasividad

ENSAYOS DE ADHESIÓN
 Scratch Test, carga constante y variable
 Indentación Rockwell C

Grupo de Ingeniería de Superficies

Resultados. Procesos combinados

ACERO AISI 420 NITRURADO A ALTA

TEMPERATURA Y RECUBIERTO CON DLC SOFT
Microestructura y dureza

 Espesor del DLC (S): 15-20 μm

 Espesor capa nitrurada: 80 μm
 Dureza de: 12  1 GPa
 Mód. de Young: 63  6 GPa

Micrografía SEM del film DLC

Grupo de Ingeniería de Superficies

Resultados. Procesos combinados

ACERO AISI 420 NITRURADO A ALTA TEMPERATURA Y

RECUBIERTO CON DLC SOFT

Desgaste: Deslizamiento recíproco

4 4

3 3 Carga 12 N
Carga 4,42 N
Contraparte: WC 2 2 Contraparte: WC
1 1

0 0

Prof. (micrones)
-1 -1

-2 -2

-3 -3

-4 -4
N+O+DLC -5 -5
N+O+DLC
N+DLC N+DLC
-6 -6
DLC DLC
Patron -7 -7 Patron
-8 -8
0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2
Posicion (mm) Posicion (mm)

Perfiles de las huellas para las diferentes muestras

Grupo de Ingeniería de Superficies

Resultados. Procesos combinados

Adhesión

Indentación
Rockwel c

N+DLC (S) DLC (S)

Scratch
test

N+DLC (S) DLC (S)

Micrografía óptica de las huellas de scratch

Grupo de Ingeniería de Superficies

Resultados. Procesos combinados

ACERO AISI 420 NITRURADO A BAJA

TEMPERATURA Y RECUBIERTO CON DLC HARD
Raman y EDS

2500

2000 DLC (H)

Intensidad (u.a)

1500 1551

1000
Banda G
1375
500
Banda D
0
Espectro EDS del film DLC
1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700
-1
Corrimiento Raman (cm )

Espectro Raman del film DLC

Grupo de Ingeniería de Superficies
Resultados. Procesos combinados

ACERO AISI 420 NITRURADO A BAJA

TEMPERATURA Y RECUBIERTO CON DLC HARD
Microestructura y dureza

Espesor
Dureza
Muestras Rec./capa
(HV)
(μm)
R 2000 2,6 - 3
LN 1150 10
PN 1150 13

LN: lijada 1000

Micrografia SEM del film DLC
PN: pulida 0,5 m

Grupo de Ingeniería de Superficies

Resultados. Procesos combinados

ACERO AISI 420 NITRURADO A BAJA TEMPERATURA

Y RECUBIERTO CON DLC HARD
Comportamiento mecánico
Dureza en
profundidad Deslizamiento
1200 Muestras nitruradas recíproco
1100
Pulida 1,0 Fricción
Lijada 1000
Pin on disk
1000 carga: 12 N
0,5
Dureza (HV)

900
Profundidad (micrones)

0,0
800
-0,5 0,70
700
-1,0
600 0,65
-1,5 PN
500
0,60 LN
-2,0 muestra nitrurada R
0 5 10 15 20 25 30 35
R


N
0,20
Profundidad (µm) -2,5 PN
LN 0,15
-3,0
1,4 1,5 1,6 1,7 1,8 1,9 2,0 0,10
Posicion (mm)
0,05

0,00
0:16:40 0:33:20 0:50:00 1:06:40 1:23:20
t [h:m:s]
Grupo de Ingeniería de Superficies
Resultados. Procesos combinados

Indentación
Rockwell C

N+DLC (H) DLC (H)

Scratch test

N+DLC (H) DLC (H)

Micrografías ópticas
Grupo de Ingeniería de Superficies
Resultados. Procesos combinados

RECUBRIMIENTOS DLC SOBRE 420

Recubrimientos DLC hard DLC soft

Dureza y módulo
Alta, alto Baja, bajo
elástico
Espesor 2-3 μm 15-20 μm
Buena. Buena, para
Resistencia al
Influencia del altas cargas
desgaste
pretratamiento mayor desgaste
Buena en la Aceptable en la
Adhesión
N+DLC (H) N+DLC (S)

Grupo de Ingeniería de Superficies

Resultados. Procesos combinados

ACERO AISI 316L NITRURADO A BAJA

TEMPERATURA Y RECUBIERTO CON DLC SOFT

Microestructura y dureza

 Espesor del DLC: 25-30 μm

 Espesor capa nitrurada: 12 μm
 Dureza: 6,0  0,4 GPa
 Mód. de Young: 36  2 GPa
 Dureza capa nitrurada: 800 HV

Micrografía SEM del film DLC

Grupo de Ingeniería de Superficies

Resultados. Procesos combinados

ACERO AISI 316L NITRURADO A BAJA TEMPERATURA Y

RECUBIERTO CON DLC SOFT

Comportamiento mecánico
Desgaste abrasivo Coef. de fricción
0,7

0,6

0,5 N(BT)
N(BT)+DLC(S)
0,4 DLC(S)


0,3

DLC (S) N+DLC (S) DLC (S) 0,2

4 0,1
2
0,0
Profundidad (micrones)

0
0:13:20 0:26:40 0:40:00 0:53:20 1:06:40
-2
t [h:m:s]
-4

-6

-8

Pin on disk
-10 DLC(S)
N(BT)+DLC(S)
-12
0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4
Posicion (mm)

Grupo de Ingeniería de Superficies

Resultados. Procesos combinados

ACERO AISI 316L NITRURADO A BAJA TEMPERATURA Y

RECUBIERTO CON DLC SOFT
Comportamiento mecánico
Desgaste por deslizamiento

Muestras Volumen desgastado .10-3 (mm3)

Carga / presión
5 N/ 1,29 GPa 7 N/ 1,44 GPa 9 N/ 1,37 GPa
hertziana
N + DLC (S) 1,98 ± 0,20 3,31 ± 0,53 13,69  1,63

DLC (S) 2,13  0,25 50,33  4,38 62,89  6,43

Grupo de Ingeniería de Superficies

Resultados. Procesos combinados

ACERO AISI 316L NITRURADO A BAJA TEMPERAURA Y

RECUBIERTO CON DLC SOFT
Comportamiento mecánico
Desgaste por deslizamiento recíproco lineal

Imágenes de WLI de los ensayos de deslizamiento

de la muestra DLC (S)

Grupo de Ingeniería de Superficies

Resultados. Procesos combinados

ACERO AISI 316L NITRURADO A BAJA TEMPERATURA Y

RECUBIERTO CON DLC SOFT
Comportamiento mecánico
Erosión Pérdidas de masa

25

B
20

Pérdida de masa (mg)

15

10

5
N+DLC (S) DLC (S)
0
N + DLC (S) DLC (S) Nitrurada Patron
Muestras

Grupo de Ingeniería de Superficies

Resultados. Procesos combinados

ACERO AISI 316L NITRURADO A BAJA TEMPERATURA Y

RECUBIERTO CON DLC SOFT

Adhesión
Scratch
DLC (S) Test

N+DLC (S)

Corrosión
atmosférica

DLC (S)
N+DLC (S)
Grupo de Ingeniería de Superficies
Resultados. Procesos combinados

RECUBRIMIENTOS DLC SOFT SOBRE 316L

DLC (a:C-H-Si)
Recubrimientos DLC (a:C-H-Si)
soft
Dureza y módulo
12 GPa, 73 GPa 6 GPa, 36 GPa
elástico
Espesor 20 μm 30 μm
Resistencia al Buena, para altas
desgaste Buena. cargas influencia
del pretratamiento
Resistencia a la
Buena en la muestra N+DLC (S)
corrosión
Adhesión Mejor en la N+DLC (S). Carga crítica
aumenta con el espesor.

Grupo de Ingeniería de Superficies

Resultados. Procesos combinados

ACERO CORRAX NITRURADO

Y RECUBIERTO CON SiOxNy

Microestructura y dureza

 Esp. recubrimiento: 1,5 μm

D=1,37 m
D=1,47 m
 Esp. capa nitrurada: 14 μm
 Dureza rec.: 22,56  2,94 GPa
 Mód. elástico: 133 GPa
 Dureza cap. nitrurada: 1240 HV

Imagen FIB del film SiOxNy

Grupo de Ingeniería de Superficies

Resultados. Procesos combinados

ACERO CORRAX
NITRURADO Y RECUBIERTO CON SiOxNy
Desgaste
Deslizamiento Adhesión
Erosión
0

Perdida de masa relativa al material patron

1,0

-10
Profundidad (m)

0,8

-20 0,6

-30 0,4
D
R
-40 P 0,2

-50 0,0
1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,2 2,4 2,6 2,8 3,0 R D
Posicion (mm) Muestras

Muestra D
Grupo de Ingeniería de Superficies
Resultados. Procesos combinados

ACERO CORRAX
NITRURADO Y RECUBIERTO CON SiOxNy
Corrosión
1,5

D
1,0
Potencial E vs SCE [V]

N
0,5 P

0,0

-0,5
R

-1,0
1E-10 1E-9 1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0,01 0,1 1
2 Imagen SEM
Densidad de corriente J [A/cm ]
de un pit

Grupo de Ingeniería de Superficies

Conclusiones parciales

RECUBRIMIENTOS
DLC hard DLC soft SiOxNy

 μ inferior a 0,1  μ inferior a 0,2  Resistente al

 Resistentes al  Resistentes al desgaste y a la
desgaste por desgaste corrosión sólo en
deslizamiento y abrasivo y a la la muestra
a la corrosión corrosión sólo dúplex
 Lc > 20 N en la dúplex  Lc < 20 N
 Lc > 20 N
APLICACIONES

Grupo de Ingeniería de Superficies

Conclusiones

PROCESOS COMBINADOS
 En todos los sistemas estudiados no resultó conveniente depositar el
recubrimiento sin ningún tratamiento previo. La nitruración mejoró la
adhesión y la resistencia al desgaste, el proceso dúplex (nitruración +
recubrimiento duro) es recomendable. La oxidación no resultó
adecuada como pretratamiento.
 En los recubrimientos duros y frágiles (SiOxNy) la influencia de la capa
nitrurada en el comportamiento mecánico fue notable en todas las
condiciones ensayadas, en cambio, en los recubrimientos DLC soft o
hard sólo en condiciones severas.
 Los recubrimientos son inertes y el comportamiento a la corrosión
está vinculado a la adhesión del recubrimiento y a los defectos.
 Se ha determinado que la terminación superficial
previa a la nitruración y a la deposición tiene
influencia en la difusión de nitrógeno y adhesión.

Grupo de Ingeniería de Superficies

MUCHAS GRACIAS
POR SU ATENCIÓN