UNIVERSIDAD DISTRITAL FRANCISCO JOSÉ DE CALDAS

FACULTAD DE CIENCIAS Y EDUCACIÓN

LICENCIATURA EN QUÍMICA
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN ELECTROFILICA AROMÁTICA:
NITRACIÓN DEL BENCENO

1
Kevin Andrés Navia Álvarez: 20151150027,
1
Andrés Felipe Quiroga Téllez: 20151150053,
2
Beatriz Ofelia Devia
1
Estudiantes Química Orgánica II-01,
2
Profesor
1,2
Universidad Distrital Francisco José de Caldas

Bogotá, D. C, 10 de septiembre de 2018

Resumen: El siguiente informe presenta los resultados obtenidos en la nitración de benceno a

partir de una reacción de sustitución electrofílica aromática, por medio del electrófilo formado
de la reacción entre el ácido sulfúrico y ácido nítrico, finalmente para cuantificar la pureza del
nitrobenceno obtenido se determinó el punto de ebullición, que dio como resultado 200°C,
estableciendo un alto grado de pureza con respecto al punto de ebullición indicado en la
literatura y se realizó el análisis de su respectivo espectro infrarrojo.

Palabras Clave: sustituyente, benceno, sustitución, carbocatión, mecanismo

Abstract: The following report presents the results obtained in the nitration of benzene from an
aromatic electrofílica substitution reaction, by means of the electrophile formed from the
reaction between sulfuric acid and nitric acid, finally to quantify the Purity of the nitrobenzene
obtained the boiling point was determined, which resulted in 200 ° C, establishing a high degree
of purity with respect to the boiling point indicated in the literature and the analysis of its
respective

Key Words: substituent, benzene, replacement, carbocation mechanism

poseer 6 átomos de carbono y 3 enlaces

INTRODUCCIÓN dobles, teniendo forma hexagonal. [1]
El benceno y a otras sustancias que
presentan estructuras y propiedades
químicas semejantes a él, son clasificados
como compuestos aromáticos [1]. La
palabra aromático originalmente se refería
al olor agradable que poseen muchas de
estas sustancias, pero ahora ya se
establecieron muchas características que los
Ilustración 1. Estructura del benceno. [2]
agrupan a esta denominación.
El benceno como se puede ver en la
Una característica importante en este tipo
ilustración 1. Tiene la característica que
de compuestos es que los electrones se
llegan a mover por toda la molécula
(deslocalización), razón por la cual los
enlaces tienen un carácter intermedio entre
enlaces simples y dobles.
Teniendo este fenómeno en cuenta, los
compuestos aromáticos llegan a tener una
reactividad menor a las olefinas conjugadas.
Por lo cual, muchas de las reacciones que Ecuación 3. Formación del carbocatión a
tienen estos compuestos no destruyen la partir de un benceno.[3]
molécula de benzeno, sino simplemente se
Dicho complejo, al venir de un benceno
terminan añadiendo sustituyentes o
posee el carácter resonante cíclico, el cual
ramificaciones. [1][2]
le ayuda a estabilizarse como se ve en la
ilustración 2, sin embargo, al perder la
A diferencia de las reacciones entre un
identidad aromática una fracción de la
alqueno y un electrófilo; el benceno o anillo
resonancia se pierde, por lo que el
aromático no sufre reacciones de adición
carbocatión formado es inestable y termina
adición, sino reacciones de sustitución que
perdiendo rápidamente un protón, esto con
en este caso, se denotan como sustitución
el fin de volver a su aromaticidad, como lo
aromática como se muestra en la ecuación
demuestra la ecuación 4. [1][3]
1. [1][3]

Ecuación 1 Reacción entre un benceno y

un electrófilo [3] Ilustración 3. Resonancia del ion arenio.
[1]
Este tipo de sustitución es muy importante
por su gran alcance en la producción de los
derivados del benceno.
El mecanismo de reacción requiere de unos
pasos generales, el primero es la formación
del electrófilo:

Ecuación 2 Formación del electrófilo [3]

Conocida como la etapa cero, en la etapa

uno se inicia con la aceptación de un par de
electrones por parte del electrófilo para
formar un carbocatión conocido como ion
arenio, catión ciclohexadienilo o complejo
σ tal como lo muestra le ecuación 3. [2][3]
Ecuación 4. Formación del benceno
sustituido a partir del carbocatión. [3]
En la ecuación anterior, la formación de
otra molécula química a parte del benceno
sustituido sería posible si la base de Lewis
que se utiliza para la reacción actuara como
nucleófilo atacando al carbono, sin
embargo, la sustitución se ve favorecida
gracias a la tendencia del carbocatión que
rearomatizarse. [1][3]
En la ilustración 3 se observa la energía de
activación, que, en el primer paso es muy
alta, por lo que el electrófilo que participa
debe ser muy reactivo, pero muchos de
estos reactivos que participan en la reacción
con alquenos, no lo hacen con los bencenos,
como lo son los peroxiácidos. Además,
muchos de los electrófilos que sí reaccionan
necesitan un catalizador para lograr hacerlo.
[3]
Para este tipo de sustitución existen cinco
reacciones principales o representativas, las
cuales se pueden ver en la tabla 1.
En específico, para la nitración del benceno,
el electrófilo que actúa en esta reacción es
el ion nitronio. El cual posee una región
pobre de electrones cerca al nitrógeno y se
termina complementando con los electrones
provenientes del benceno, como se ve en la
ilustración 4.

Ilustración 3 Diagrama de energía para la

sustitución del benceno.
Reacción Ecuación
Nitración

Sulfonación

Halogenación

Alquilación de
Friedel-Crafts
 Acilación de
Friedel-Crafts
Tabla 1. Reacciones de sustitución. Adaptado de [1][3]
En específico, para la nitración del benceno,
el electrófilo que actúa en esta reacción es
el ion nitronio. El cual posee una región
pobre de electrones cerca al nitrógeno y se
termina complementando con los electrones
provenientes del benceno, como se ve en la
ilustración 4.
Para el mecanismo de esta reacción se
cumple el descrito anteriormente, utilizando
el ácido sulfúrico para aumentar la
concentración del ion nitronio, donde en el
primer paso se determina la velocidad de la
reacción, en el cual el benceno reacciona
con el ion nitronio y forma el carbocatión
intermedio, posteriormente se restablece el
carácter aromático teniendo el sustituyente
presente. [1][3]
Ilustración 4 Regiones electronegativas
para la nitración del benceno.
METODOLOGÍA
Se colocó en el matraz balón de dos bocas
12 ml de HNO3 concentrado más una barra
magnética. Se adaptó en una de las bocas el
embudo de separación con 15 ml de H2SO4
concentrado. Se sumergió el matraz en un
baño de hielo y se adicionó el H2SO4 conc,
poco a poco y con agitación, se mantuvo la
temperatura de la mezcla sulfonítrica entre
20°- 30°C.
Se retiró el baño de hielo y se adicionó
lentamente con agitación vigorosa 10 ml de
benceno, cuidando que la temperatura de la
reacción se mantuviera entre 40°- 55°C.
Al finalizar la adición del benceno se
continuó la agitación hasta que cesó la
reacción exotérmica y en ese momento se
adaptó a la boca principal del matraz una
columna de reflujo. Se calentó hasta
alcanzar la temperatura de 60°C por 40
minutos; fue conveniente que durante el
calentamiento llevar una agitación vigorosa
para asegurar el contacto entre las dos capas
inmiscibles.
Posteriormente se retiró el matraz balón del
calentamiento, se dejó enfriar y se colocó
en un baño de agua con hielo hasta tener
una temperatura de 20°C (ahora en dos
fases, fase superior corresponde al
nitrobenceno y la fase inferior a la mezcla
sulfonítrica residual), se transfirió al
embudo de separación y se desechó la fase
inferior. Se realzó la determinación del
punto de ebullición antes del lavado.
Se lavó el nitrobenceno dos veces con 15
ml de agua fría y después con una solución
de NaOH al 10% (10 ml cada vez), hasta
pH 7, se secó en un matraz Erlenmeyer de
50 ml con sulfato de sodio o cloruro de
calcioanhídro y se transfiéralo por
decantación a una bola de destilación de 25
ml.
Por último se determinó nuevamente el
punto de ebullición del producto obtenido.
ANÁLISIS Y RESULTADOS
Mecanismo: Imagen 4. Ataque a un hidrógeno del
Al principio de la práctica se realizó una ácido sulfúrico por parte del oxígeno del
mezcla entre ácido nítrico (HNO3) y ácido ácido nítrico.
sulfúrico (H2SO4), esto se hizo con el fin de
generar o formar el ión nitronio, el cual al
ser muy reactivo generara el enlace al
benceno [4].

La reacción general de la nitración del Imagen 5. Enlace del hidrógeno

benceno es: [5]
Imagen 1. Ecuación general de la
nitración del benceno
En la ecuación anterior se observa que el
ácido sulfúrico funciona como catalizador,
ya que, al final se puede recuperar, esto con
el fin de que la reacción se dé más
rápidamente y a menos temperatura. [4]
proveniente del ácido sulfúrico al ácido
nítrico para la formación del ion.
La imagen 5, muestra un estado de
transición en donde, el ion H2NO3+ es
bastante inestable, por lo que como se
observa en dicha imagen, el nitrógeno le
cede un par de electrones al oxígeno que
tiene los dos hidrógenos. Esto hace que se
produzca agua y el ion nitronio, como se
observa en la imagen 6:

Imagen 6. Final de la reacción entre

La nitración del benceno corresponde a una
ácido sulfúrico y nítrico para la
reacción de sustitución electrofílica
formación del ion nitronio.
aromática: [4]

-Paso 2°. Reacción de Nitración:

-Paso 1°. Generación del ion nitronio:
Ambos ataques siguen el mismo
mecanismo, el cual se da en dos etapas:

-Etapa 1: Ataque del benceno al catión

Imagen 3. Formación del ion nitronio.
nitronio. [7]
El ion nitronio se forma a partir de la
reacción entre el HNO3 y el H2SO4. La
primera parte corresponde al ataque del
ácido nítrico al sulfúrico (imagen 4), este
ataque produce la liberación de un H+, el
cual se enlaza al oxigeno que tiene un
enlace con otro hidrógeno (imagen 5): [4] Imagen 8. Etapa 1 del mecanismo de
reacción de nitración.

-Etapa 2: Recuperación de la aromaticidad

por perdida de un protón. [7]
Imagen 9. Etapa 2 del mecanismo de
reacción de nitración.
Obtenido el nitrobenceno, se lleva a cabo
una purificación por medio de los lavados
con agua e hidróxido de sodio.
Punto de Ebullición:
El punto de fusión sirve como indicador de
la pureza de un compuesto, teniendo esto
presente se realizó la determinación del
punto de ebullición del compuesto
sintetizado en dos etapas:
Tabla 2. Comparativa de los puntos de
ebullición la literatura y obtenido en la
práctica del nitrobenceno
P. P. P. P.
Ebullici Ebullici Ebullici Ebullici
ón ón ón antes ón
teórico teórico del después
corregid lavado del
o lavado
211°C 201,38° 115°C 200°C
C
Como se observa en la tabla anterior, se
obtuvo un punto de ebullición más o menos
cercano al encontrado en la literatura, esto
indica un porcentaje de pureza mediano-
alto, lo cual significa que se contaba con
impurezas, que no fueron retiradas en el
proceso de lavado.
Dado que el punto de ebullición depende de
la presión atmosférica del entorno, se
calculó o corrigió el p. eb. Teórico para
lograr realizar una aproximación más
certera. Para esto se utilizaron las
ecuaciones 1, 2 y 3:
Ecuación 1. Diferencia de presiones
Ecuación 2. Factor de corrección
Ecuación 3. Calculo de temperatura
corregida
Para identificar el valor del diferencias de T
por el diferencias de P se utilizó la siguiente
tabla:
Tabla 3. Variación en T por diferencias
de P. Recuperado de:
http://sgpwe.izt.uam.mx/files/users/uami/
acym/punto_de_ebullicion_correccion.pd
f
Así, el cálculo para la corrección fue:
∆𝑃 = 760𝑚𝑚𝐻𝑔 − 560𝑚𝑚𝐻𝑔
= 200𝑚𝑚𝐻𝑔
(200𝑚𝑚𝐻𝑔)(0,481°𝐶)
𝐹𝑐 = = 9,62°𝐶
10𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑇. 𝑒𝑏. = 211°𝐶 − 9,62°𝐶 = 201,38°𝐶
De esta forma, como se dijo anteriormente,
la diferencia entre el punto de ebullición
determinado en el laboratorio y el teórico
fue muy cercano. A esto cabe destacar el
gran mejoramiento encontrado respecto al
valor del p. eb. de la muestra antes del
lavado, el cual fue de 115°C, muy alejado
del esperado.
CONCLUSIONES
El mecanismo de reacción permite la
determinación de los sucesos que presenta
el rompimiento y formación de nuevos
enlaces en las reacciones, en el caso del
aromático utilizado, el benceno presenta
una sustitución electrofilica aromática que,
de manera rigurosa produce el compuesto
nitrobenceno, se confirma su naturaleza a
parir del punto de ebullicion que presento
un resultado de 200°C. También se puede
confirmar este producto desde su respectivo
infrarrojo.
Se determina que el calentamiento a reflujo
es una técnica muy útil cuando la reacción
necesita de una alta temperatura, o en este
caso cuando se necesita que no se pierda el
disolvente por evaporación, que este caso es
ácido sulfúrico.
Para favorecer la monosustitución del anillo
se debe mantener temperaturas bajas,
puesto que si las temperaturas son altas eso
favorecerá la poli sustitución del anillo
Tomando como punto de partida el espectro
IR, es posible verificar la obtención de un
compuesto en este caso el nitrobenceno
puesto que es posible observar las bandas
de absorción que son características de cada
compuesto.
La sustitución electrófila aromática permite
explicar cómo reacciona el benceno con
otros compuestos a partir de un mecanismo
de reacción el cual ocurre en dos pasos la
reacción inicial el ataque del anillo al
electrófilo formando el carbocatión, y la
pérdida de un H+ para estabilizar el
compuesto aromático generado. Por medio
de la aplicación de este mecanismo fue
posible la obtención del nitrobenceno en el
laboratorio
ANEXOS
Figura 1, infrarrojo del nitrobenceno
obtenido
El espectro infrarrojo del compuesto
obtenido en el laboratorio presenta las
siguientes bandas.
Banda en 1523 correspondiente a
vibraciones de tensión asimétrica del enlace
NO2, la cual se puede contrastar con la
banda que se presenta en 1348 que
corresponde a las vibraciones de tensión
simétrica del mismo enlace.
Se puede observar una serie de pequeñas
bandas en serie entre 1750 y 1650 que son
características de compuestos aromáticos, al
presentarse cuatro bandas con picos
simétricos, se puede deducir que se refiere a
compuestos aromáticos mono sustituidos.
Se pueden observar dos pequeñas bandas en
2932 y 2860 que están disminuidas por la
presencia del grupo NO2, estas bandas son
características de vibraciones de tensión
asimétrica del grupo enlace C-H.
Se presentan dos bandas en 793 y 704 que
son características de anillos aromáticos
mono sustituidos, ya que son debido a
balanceo del anillo fuera del plano con los 5
átomos de H vecinales.
BIBLIOGRAFÍA
[1] Química Orgánica Moderna, Rodger W.
Griffin Jr; Barcelona, 1981.
[2] Química Orgánica: nomenclatura,
reacciones y aplicaciones. Cruz Guardado
J., Osuna Sánchez M. E., Ávila García G.,
Cabrera Hernández A., Universidad
Autónoma de Sinaloa, Dirección General de
Escuelas Preparatorias; Culiacán, Sinaloa,
Mexico: 2006.
[3] Química Orgánica. Sexta Edición.
Carey, F. México D.F.: McGraw-Hill.
(2006).
[4] Química orgánica. Tema 9: El benceno
y sus derivados. Disponible en:
http://www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/tema
9QO.pdf (Último acceso, 13 de mayo de
2017)
[5] Práctica 3: Sustitución electrofílica
aromática: Nitración del clorobenceno.
Disponible en:
http://organica1.org/1411/1411_3.pdf
(Último acceso, 13 de mayo de 2017)
[6] El benceno y sus derivados II.
Disponible en:
https://jgutluis.webs.ull.es/clase28.pdf
(Último acceso, 13 de mayo de 2017)
[7] Fernández, G., Nitración del benceno.
Disponible en:
http://www.quimicaorganica.org/benceno/2
77-nitracion-del-benceno.html (Último
acceso, 13 de mayo de 2017)