Universidad de Guanajuato IILI06118: Termodinámica Química

Cálculo de volumen y factor de compresibilidad

Fecha de entrega :Abril 26, 2018 Aranda Alcaraz Sayra Ivette

Cálculo de la densidad a partir de las formas polinomiales de diversas ecuaciones de estado

Calcular la densidad (ρ) del cloroformo para una temperatura de 500K y 683K. Considera las siguientes propiedades :

— Tc = 536.4 K
— Pc = 5471.55 kP a
— ω = 0.2115
— R = 8.3080 kP aL/molK
— P M = 119.38 g/mol
— P = 11700 kP a

Resultados

Ecuación de estado T = 500K T = 683K

Volumen (L/mol) ρ (kg/m3 ) Volumen (L/mol) ρ (kg/m3 )

Gas ideal 0.3550 335.1708 0.4850 245.3666

Van der Waals 0.1597 745.1472 0.2974 400.1345

Rendlich-Kwong 0.1230 967.4797 0.3217 369.9099

Soave 0.1209 984.2845 0.3549 335.3057

Peng-Robison 0.1078 1103.9556 0.3363 353.8562

Table 1 – Densidad del cloroformo calculada con las diversas ecuaciones de estado.

Cálculo de volumen y factor de compresibilidad con diversas ecuaciones de estado

Calcular la el volumen y el volumen específico(ν) para el agua tomando una temperatura de 530K
y 700K. Considera las siguientes propiedades :
— Tc = 647.1 K
— Pc = 22088.8 kP a
— ω = 0.344
— R = 8.3080 kP aL/molK
— P M = 18.015 g/mol
— P = 19.7384 atm = 1999.9934 kP a

Resultados

A continuación se muestran los volumenes obtenidos para cada ecuación de estado, se eligío el
volumen menor debido a que este sería el volumen correspondiente al punto de burbuja, es decir,
donde en un diagrama P-V el isoterma a la temperatura correspontiente corta la línea de saturación
por el lado de la fase líquida.

1
Aranda Alcaraz Sayra Ivette – Cálculo de volumen y factor de compresibilidad 2

Ecuación de estado T = 530K T = 700K

Volumen (L/mol) ν (m3 /kg) Volumen (L/mol) ν (m3 /kg)

Gas ideal 2.2016 0.1222 2.9078 0.1614

0.0509 2.8422
Van
0.0028
der 2.1027 0.048+0.025i 0.1578
Waals
0.0785 0.048-0.025i

0.0350 2.8355
Redlich-
2.0769 0.0019 0.036+0.026i
Kwong 0.1574
0.0898 0.036-0.026i

0.0324 2.8395
Soave 2.0635 0.0018 0.034+0.027i 0.1576
0.1057 0.034-0.027i

0.0285 2.8303
Peng-
2.0544 0.0016 0.029+0.025i
Robison 0.1571
0.0997 0.029+0.025i

Table 2 – Volumen del agua calculada con las diversas ecuaciones de estado. Se muestran tres volumenes puesto que
estos son el resultado de la ecuación cúbica correspondiente.

A continuación se muestran las deducciones realizadas para calcular el factor de compresibilidad(Z), se

obtendrá una ecuación polinomial a partir de la sustitución de la definición de Z en la forma polinomial
en V. En el caso del Gas ideal Z = 1 .
Van der Waals
 
3 RT a ab
V − b+ V2+ V − =0 (0.1)
P P P
Se sabe que Z = P V /RT , por lo tanto :
 3   2  
ZRT RT ZRT a ZRT ab
− b+ + − =0
P P P P P P

R3 T 3 Z 3 bR2 T 2 Z 2 R3 T 3 Z 2 aRT Z ab
− − + − =0
P3 P2 P3 P2 P
Multiplicando por P 3 /R3 T 3 :
bP Z 2 aP Z abP 2
Z3 − − Z2 + 2 2 − 3 3 = 0
RT R T R T
abP 2
   
bP aP
Z3 − + 1 Z2 + Z − =0
RT (RT )2 (RT )3
Redlich-Kwong
   
3 RT 2 1 a 2 ab
V − V + √ − bRT − P b V − √ = 0 (0.2)
P P T P T
Se sabe que Z = P V /RT , por lo tanto :
 3   2   
ZRT RT ZRT 1 a ZRT ab
− + √ − bRT − P b2 − √ =0
P P P P T P P T
Aranda Alcaraz Sayra Ivette – Cálculo de volumen y factor de compresibilidad 3

√
R3 T 3 Z 3 R3 T 3 Z 2 aR T Z bR2 T 2 Z b2 RT Z ab
3
− 3
+ 2
− 2
− − √ =0
P P P P P P T
Multiplicando por P 3 /R3 T 3 :

b2 P 2
        
3 2 aP bP aP bP
Z −Z + Z− Z− − =0
RT 2.5 RT R2 T 2 R2 T 2.5 RT

Definiendo A = aP/R2 T 2.5 y B = bP/RT , tenemos :

Z 3 − Z 2 + A − B − B 2 Z − AB = 0

Soave
 
3 RT 1 aαb
V2+ aα − bRT − P b2 V −


V − =0 (0.3)
P P P
Se sabe que Z = P V /RT , por lo tanto :
 3   2  
ZRT RT ZRT 1
ZRT aαb
− + aα − bRT − P b2 − =0
P P P P P P

R3 T 3 Z 3 R3 T 3 Z 2 aαRT Z bR2 T 2 Z b2 RT Z aαb

3
− 3
+ 2
− 2
− − =0
P P P P P P
Multiplicando por P 3 /R3 T 3 :
     2 2   
3 2 aαP bP b P aαP bP
Z −Z + Z− Z− − =0
R2 T 2 RT R2 T 2 R2 T 2 RT

Definiendo A = aαP/R2 T 2 y B = bP/RT , tenemos :

Z 3 − Z 2 + A − B − B 2 Z − AB = 0

Peng-Robison
aαb b2 RT
     
RT aα 2bRT
V3− −b V2+ − 3b2 − V − − − b3 = 0 (0.4)
P P P P P
Se sabe que Z = P V /RT , por lo tanto :
3  2 
aαb b2 RT
     
ZRT RT ZRT aα 2 2bRT ZRT 3
− −b + − 3b − − − −b =0
P P P P P P P P

R3 T 3 Z 3 R3 T 3 Z 2 bR2 T 2 Z 2 aαRT Z 3b2 RT Z 2bR2 T 2 Z aαb b2 RT

3
− 3
+ 2
+ 2
− − 2
− + + b3 = 0
P P P P P P P P
Multiplicando por P 3 /R3 T 3 :
     2   "    2  3 #
3 bP 2 aαP bP bP aαP bP bP bP
Z − 1− Z + Z −3 Z −2 Z− − − =0
RT R2 T 2 RT RT R2 T 2 RT RT RT

Definiendo A = aαP/R2 T 2 y B = bP/RT , tenemos :

Z 3 − (1 − B) Z 2 + A − 3B 2 − 2B Z − AB − B 2 − B 3 = 0

A continuacón se muestran los factores de compresibilidad y el volumen en función de Z, lo cuál sirvió

de ayuda para elegir el valor del factor de compresibiladad correcto (el cuál se encuentra en color azul)
para cada ecuación de estado :

Vreal = ZVideal (0.5)

Aranda Alcaraz Sayra Ivette – Cálculo de volumen y factor de compresibilidad 4

Ecuación de estado T = 530K T = 700K

Z Volumen (L/mol) Z Volumen (L/mol)

Gas ideal 1.000 2.2016 1.000 2.9078

0.0231 0.0509 0.9774

Van
der 0.0356 0.0785 0.0165+0.0087i 2.8422
Waals
0.9551 2.1027 0.0165-0.0087i

0.0159 0.0350 0.9751

Redlich-
0.0408 0.0898 0.0124+0.0090i 2.8355
Kwong
0.9434 2.0769 0.0124-0.0090i

0.0147 0.0324 0.9765

Soave 0.0480 0.1057 0.0117+0.0094i 2.8395

0.9373 2.0635 0.0117-0.0094i

0.0130 0.0285 0.9733

Peng-
0.0453 0.0997 0.0101+0.0087i 2.8303
Robison
0.9331 2.0544 0.0101-0.0087i

Table 3 – Factor de compresibilidad del agua calculada con las diversas ecuaciones de estado.