CROMATOGRAFÍA DE GASES

Nombre: Noelia Rodríguez García

El objetivo de esta práctica es la separación y cuantificación de alcoholes en

una muestra mediante el uso de un cromatógrafo de gases que posee un sistema de
detección mediante ionización en llama (FID). Además, aprenderemos a utilizar dicho
aparato y a elegir unas condiciones adecuadas para el posterior análisis.

El gas portador que utilizaremos es el N2 y las condiciones ópticas del detector

son las formadas por aire, H2 como carburante y O2 como oxidante.

A continuación, explicaremos como hemos realizado el análisis para hallar una

temperatura óptica para el análisis. Aquí debemos recordar que solo podemos cambiar
una propiedad respecto al análisis anterior cada vez que realicemos otro.

1) Isoterma de 90ºC con el Split cerrado

 Observamos que los picos están superpuestos y que falta un pico que se
encuentra más allá de los 12,5 minutos, por lo que no podemos seguir trabajando con
las condiciones del Split cerrado.

2) Split abierto. Isoterma 90ºC. Además, aumentamos el tiempo a los 15

minutos.

Observamos que al aumentar el tiempo ha salido el pico del último alcohol que
faltaba, pero siguen estando muy juntos algunos picos, como el del disolvente, que se
correspondería con el mayor, y los dos posteriores.
 3) Split abierto. Isoterma 110ºC

Al aumentar la temperatura el pico sale antes, por lo que rebajamos un poco el

tiempo.

En este caso, observamos que también tiene lugar una superposición de los
picos, por lo que dejaremos a un lado las isotermas y probaremos rampas de
temperaturas. Tras probar varias temperaturas y diferentes rangos hemos llegado a las
condiciones óptimas de temperatura:

4) Gradiente de temperatura adecuado para el análisis

 Temp (ºC) Rate ( C / min) Hold ( min) Total (min)
80 5,00 5,00
100 15 4 10,33
135 15 2 14,67

Por tanto, una vez tengamos las condiciones idóneas para el análisis nos
disponemos a realizar las medidas en la curva de calibrado.

3-
propanol isobutanol 1-butanol metilbutanol
8342 25955 8763 6641
11367 16968 13733 10979
Área 22434 21811 25823 20943
32135 25959 37433 30736
41334 23093 42187 32711

ppm ppm
isobutanol propanol ppm isobut ppm butanol ppm 3metibut
25 10 10 10 10
25 20 20 20 20
25 30 30 30 30
25 40 40 40 40
25 50 50 50 50

Áreas:
3-
propanol' 1-butanol' metilbutanol'
0,321402427 0,337622809 0,255865922
0,669908062 0,809347006 0,64704149
1,028563569 1,183943882 0,960203567
1,237913633 1,4420047 1,184020956
1,789893041 1,826830641 1,416489845
 CURVAS DE CALIBRADO:

calibrado propanol ppm

2
1.8 y = 0.035x - 0.042
1.6 R² = 0.9825

1.4
1.2
1
Aprop/aisobut

0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 20 40 60

Resumen PROPANOL

Estadísticas de la regresión
Coeficiente de correlación
múltiple 0,991221032
Coeficiente de determinación
R^2 0,982519135
R^2 ajustado 0,97669218
Error típico 0,085356522 Syx
Observaciones 5

Superior Inferior
Coeficientes Error típico Estadístico t Probabilidad 95% 95,0%
- -
Intercepción 0,041959893 0,089522676 -0,46870687 0,671235328 0,242941215 0,326861001
Variable X 1 0,035049868 0,00269921 12,98523088 0,000986112 0,04363996 0,026459776
 Variable X 1 Gráfico de los residuales
0.1

Residuos
0
0 10 20 30 40 50 60
-0.1

-0.2
Variable X 1

En relación al gráfico de residuales, observamos que no es de la forma que

debería serlo, ya que hay cuatro puntos que toman un valor positivo, y uno solo que
toma un valor negativo.

calibrado 1-butanolppm
1.6
y = 0.0286x + 0.0353
1.4 R² = 0.9846
1.2

0.8
Aprop/aisobut

0.6

0.4

0.2

0
0 20 40 60

Resumen 1butanol

Estadísticas de la regresión
Coeficiente de correlación
múltiple 0,9954228
Coeficiente de determinación
R^2 0,990866552
R^2 ajustado 0,987822069
Error típico 0,063297344 Syx
Observaciones 5
 Superior
Coeficientes Error típico Estadístico t Probabilidad
Inferior 95% 95%
-
Intercepción 0,0366278 0,066386815 0,551733052 0,619569226 0,174644673 0,247900273
Variable X 1 0,036110734 0,002001638 18,0405936 0,00037148 0,029740629 0,042480838

Variable X 1 Gráfico de los residuales

0.1
0.05
Residuos

0
-0.05 0 10 20 30 40 50 60

-0.1
Variable X 1

calibrado 3-metibutanolppm
1.6
y = 0.0286x + 0.0353
1.4 R² = 0.9846

1.2

0.8
Aprop/aisobut

0.6

0.4

0.2

0
0 20 40 60

Resumen 3-metilbutanol

Estadísticas de la regresión
Coeficiente de correlación
múltiple 0,992292795
Coeficiente de determinación
R^2 0,98464499
R^2 ajustado 0,979526654
Error típico 0,065166043 Syx
Observaciones 5
 Superior
Coeficientes Error típico Estadístico t Probabilidad
Inferior 95% 95%
-
Intercepción 0,035256162 0,068346722 0,515842761 0,641573308 0,182253612 0,252765936
Variable X 1 0,028582273 0,002060731 13,8699666 0,000811291 0,022024107 0,03514044

Variable X 1 Gráfico de los residuales

0.1
Residuos

0
0 10 20 30 40 50 60
-0.1
Variable X 1

Parámetros de calidad

1. Sensibilidad: Se trata de una medida del factor de respuesta del instrumento

del factor de respuesta del instrumento en función de la concentración. Sin
embargo, nosotros no lo vamos a referir a la temperatura.

𝑏
𝑆=
𝑆𝑏

2. Límite de detección: Mínima concentración de analito que proporciona una

señal, significativamente diferente a la señal del blanco.

𝑆𝑦𝑥
𝐿𝑂𝐷 = 3 ∗
𝑏

3. Límite de cuantificación: Concentración más pequeña con la que pueden

realizarse medidas cuantitativas.

𝑆𝑦𝑥
𝐿𝑂𝑄 = 10 ∗
𝑏

4. Límite de linalidad: Límite de la curva de calibrado que se desvía de la

linealidad.

𝐿𝑂𝐿 = 𝐿𝑂𝑄 − 𝐿𝑂𝐷

5. Selectividad: Expresa cuantitativamente la extensión en que otras sustancias

interfieren en la determinación de un analito con un método determinado.
 6. Precisión: Indica el grado de concordancia entre los resultados obtenidos. Se
representa mediante la desviación estándar.

7. Exactitud: Proximidad entre el valor medio obtenido de un conjunto de

resultados y el valor de referencia aceptado, normalmente se expresa como
término de error.

𝑋𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 − 𝑋𝑟𝑒𝑎𝑙
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
𝑋𝑟𝑒𝑎𝑙

8. Reproducibilidad: Es una medida de la precisión de los datos obtenidos entre

dos o más analistas y/o laboratorios que utilizan el mismo método y similares
condiciones.

9. Repetibilidad: Es una medida de la precisión de datos obtenidos por un solo

operador trabajando siempre en las mismas condiciones.

Parámetros de calidad que pueden calcularse:

propanol 1butanol 3metilbutanol

sensibilidad 12,98523088 18,0405936 13,8699666
precisión 0,559095353 0,573586249 0,455435554
LOD 7,305863922 5,258603565 5,258603565
LOQ 24,35287974 17,52867855 22,79946125
LOL 17,04701582 12,27007498 17,54085768

A continuación, mostraremos las señales de los alcoholes halladas en la

muestra. Posteriormente, sustituiremos las áreas en las curvas de calibrado para
cuantificar los alcoholes.

Muestra
Área/ Área
Tiempo r Área Alcohol PI
8.611 18372 isobutanol -
10.464 24467 1 butanol 1,331754844
12.072 18561 3 metilbutan 1,010287394
13.953 21049 desconocido -
 Una cosa que llama la atención es que en la muestra, al igual que en algunas
curvas de calibrado aparece un pico de área considerada a un tiempo de
retención de 14 minutos. Este pico se puede deber a algún compuesto presente
en forma de impureza, por lo que no lo tenemos en cuenta.
 Por lo tanto, en la muestra estará el patrón interno, que se trata del isobutanol,
y como alcoholes cuantificables están el 1 butanol y el 3-metilbutanol.
1-butanol 35,86543157 ppm
3metilbutanol 34,11314514 ppm  Aquí mostramos las cantidades de
los alcoholes presentes en la muestra
proporcionada por el profesor, una vez sustituidas en la curva de calibrado.

No puedo hacer la redisolución

para ver el contenido neto en el
matraz aforado ya que no sé cuál
es el volumen de este.