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Curso Flotación
(542401)

Profesor: Leopoldo Gutiérrez Briones


Semestre 1-2014
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Departamento de Ingeniería Metalúrgica

CAPÍTULO 11
FLOTACIÓN SELECTIVA Cu-Mo
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Antecedentes
Tecnología de separación selectiva Cu-Mo
El molibdeno está presente en los minerales sulfurados de cobre como la
especie mineralógica molibdenita (MoS2). Las partículas de molibdenita que
son liberadas en los procesos iniciales de chancado, molienda sigue dos
grandes rutas en el proceso de flotación de minerales de cobre.

 Flotación colectiva Cu-Mo (el hierro también participa en el proceso de


separación en las etapas rougher-cleaner).

 Flotación selectiva Cu-Mo


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Antecedentes
Tecnología de separación selectiva Cu-Mo

La flotación selectiva Cu-Mo, se logra utilizando reactivos depresores (modificador)


de los minerales de cobre. De esta forma en esta etapa, las partículas ricas en
minerales de cobre reportan en las colas del proceso de flotación, mientras que la
molibdenita que tiene flotabilidad natural, se recupera como concentrado. El reactivo
depresor más común es el NaSH (sulfhidrato de sodio).
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Antecedentes
Flotación colectiva y selectiva Cu-Mo
Los mecanismos de acción del NaSH son 2:
1. Destruye en compuesto xantato-metálico
generado en la superficie de las partículas
minerales.
2. Reduce el dixantógeno a xantato.
El NaSH no afecta la flotabilidad de MoS2. Los
consumos de NaSH a nivel industrial están en el
rango de 2-5 kg/t de concentrado colectivo.
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Mecanismos de acción NaSH


Mecanismo 1: destruye compuesto xantato-metálico
Concent. 1
molar - =
SH HS S

Concentración mol/L
2

8 12 pH
pH

El NaSH en solución se disocia para estar en equilibrio con iones S2- y con el
gas sulfhídrico H2S. Las especies dominantes a valores de pH mayores a 7-8
son el HS- y S2-. En el rango ácido la especie dominante es el H2S que es
altamente tóxico, lo que implica que el control de pH en la flotación
selectiva Cu-Mo es crítico.
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Mecanismos de acción NaSH


Mecanismo 1: destruye compuesto xantato-metálico
1
- = El cobre forma compuestos altamente
SH HS S
Concentración mol/L

2 insolubles con el azufre (kps CuS=


8x10-37) por lo tanto, en presencia de S2-
el cobre precipitara. Recordar que la
solubilidad del compuesto etil xantato de
cobre por ejemplo es 5x10-20. Por lo
tanto en presencia de iones S2- el
compuesto CuX2 es inestable.

8 12 pH
2 
pH
CuX 2
S  CuS  2 X

El compuesto xantato metálico


hidrofóbico se destruye, por lo cual los
sulfuros de cobre pierden sus
propiedades hidrofóbicas.
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Mecanismos de acción NaSH


Mecanismo 1: destruye compuesto xantato-metálico

  
CuX 2( s)
 HS  CuS (s)
 2X  H
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Mecanismos de acción NaSH


Mecanismo 2: reducción de dixantógeno

La adición de NaHS (HS-) genera condiciones fuertemente reductoras,


generando pulpas con bajos valores de potencial redox (-400 a -600
mV/Ag/AgCl). El control de las dosis de NaSH en las plantas de Moly se
hace a través del control del potencial redox (ORP).
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Mecanismos de acción NaSH


Mecanismo 2: reducción de dixantógeno

 
2X  X 2(l)  2e

En condiciones reductoras el compuesto dixantógeno (X2) se reduce a X-.


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Mecanismos de acción NaSH


Limitación del uso de aire
La interacción del O2 con NaHS (HS-) produce una descomposición del HS-
generando tiosulfato (S2O32-) y iones sulfitos (SO32-) .

2 
2 NaHS  2 O 2  S 2 O 3  H 2 O  2 Na

3 2  
NaHS  O 2  SO 3  H  Na
2
Los consumos del reactivo NaSH aumentan considerablemente cuando se utiliza aire
en la flotación selectiva Cu-Mo. Es por ello que en la práctica industrial en algunos
casos se considera la utilización de nitrogeno gas (N2) para generar burbujas.
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Flotabilidad de la molibdenita
Propiedades superficiales
La molibdenita en general se modela como un mineral laminar conteniendo caras
(faces) y bordes (edges). Estas superficies están determinadas por el hábito de
fractura durante la molienda. Es mucho más probable que la fractura ocurra a través
de los bordes de las partículas.
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Flotabilidad de la molibdenita
Propiedades superficiales

Tabares et al., 2006


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Flotabilidad de la molibdenita
Propiedades superficiales
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Flotabilidad de la molibdenita
Efecto de tamaño de partícula en flotabilidad

La fractura de las partículas de molibdenita La razón área


ocurre a través de los bordes. cara/área borde
disminuye a medida
que el tamaño
disminuye.

Partículas más
hidrofílicas.

Área cara/Área borde


Disminuye
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Flotabilidad de la molibdenita
Efecto de tamaño de partícula en flotabilidad

Tabares et al., 2006


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Flotabilidad de la molibdenita
Propiedades superficiales

Tabares et al., 2006


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Flotabilidad de la molibdenita
Efecto del calcio en flotabilidad

Lopez Valdiviezo y Reyes Bahena, 2005. -150+75


micrones, pH 10.5.
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Flotabilidad de la molibdenita
Efecto del calcio en flotabilidad

Concentración total calcio 10-3 mol/L.


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Flotabilidad de la molibdenita
Efecto del calcio en flotabilidad

 La adsorción del compuesto hidrolizado de calcio sobre los bordes aumenta la


capa de hidratación de estos y eso a su vez el tiempo de inducción, provocando
una disminución de recuperación.
 En algunos casos se agrega ácido sulfúrico (H2SO4) bajando el pH a valores
6.5-8.0. El ácido limpia la superficie de la molibdenita restaurando su
hidrofobicidad. Se debe ser cuidadoso para no generar H2S.
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Flotabilidad de la molibdenita
Efecto del calcio en flotabilidad

 La presencia de calcio produce pérdidas de molibdenita a través de un


fenómeno de heterocoagulación (agregación de partículas) entre partículas de
molibdenita y ganga silicosa.
 El calcio reduce la carga superficial negativa de ambos tipos de minerales.
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Flotabilidad de la molibdenita
Efecto de otros compuestos en la flotabilidad
 La molibdenita también puede ser deprimida por algunos polímeros tales como:
 Ácidos Húmicos
 Dextrinas
 Floculantes
 En las etapas de limpieza de concentrados Cu-Mo se debe tratar de evitar
sobredosificar la cal para evitar la excesiva depresión de la molibdenita.
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Reactivo flotación colectiva


Diagrama de flujo

H2SO4 Colector
no polar
(diesel)
espumante
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Flotabilidad de la molibdenita
Efecto del espumante

Castro y Mayta, 1994. Flotación 12 min, pH 11, 28 g/t


xantato isopropílico de sodio.
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Flotabilidad de la molibdenita
Efecto del colector no polar

A pesar de que las caras de las partículas de molibdenita tienen


hidrofobicidad natural, la superficie no es perfectamente hidrofóbica,
pudiendo presentar sectores más afines al agua.
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Flotabilidad de la molibdenita
Efecto del colector no polar

La función del colector no polar es cubrir zonas de baja hidrofobicidad y


mejorar hidrofobicidad global de las partículas de molibdenita.
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Flotabilidad de la molibdenita
Efecto del colector no polar: emulsiones

En algunas aplicaciones como flotación de carbón, potasio (KCl) los colectores no


polares como diesel o kerosene son aplicados en forma de emulsión. De esta forma
el área superficial por unidad de volumen de colector aumenta considerablemente,
favoreciendo el efecto de estos colectores en la flotabilidad de partículas. Esto
también es aplicable a flotación de molibdenita.
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Flotabilidad de la molibdenita
Efecto del colector no polar: emulsiones+tensoactivo

En aplicaciones como flotación de carbón y potasio, la emulsificación del colector no


polar se realiza en presencia de tensoactivos (MIBC) modificando sus propiedades
superficiales lo que permite mejorar la interacción con las partículas. Lo mismo aplica
para la molibdenita.
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Flotabilidad de la molibdenita
Efecto del colector no polar: emulsiones+tensoactivo
 Hay resultados que muestran que el uso de tensoactivos catiónicos mejoran la
recuperación de molibdenita. Se piensa que en este caso las gotas de diesel no
solo se adhieren a las caras de la MoS2 sino también en los bordes que tienen
carga negativa.
 El tensoactivo a utilizar debe ser seleccionado con cuidado para que no precipite
con los iones metálicos presentes en solución.
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Problemas de flotabilidad
Causas de bajas recuperación de Mo
 Baja liberación.
 Exceso de cal que produce altos niveles de depresión de moly.
 Generación de molibdenita muy fina (<10 micrones).
 Presencia de moléculas orgánicas residuales como floculantes y ácidos
húmicos.
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Circuitos
1
Concentrado
colectivo Cu-Mo
P4

H2SO4 NaSH

F. Primaria
P5

1ª Cleaner Scavenger
Concentrado final Cu

P2

2ª Cleaner

P6

P7
3ª Cleaner

4ª Cleaner
Remolienda
Scavenger

5ª Cleaner

P8

Concentrado final Mo
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Circuitos
2
Concentrado
C6/C7 colectivo Cu-Mo

H2SO4 H2O

FLOT. PRIMARIA
H2SO4
Concentrado final Cu
Planta Filtro
Remolienda

C8
1ª Cleaner
H 2O
dilución
Barrido

Estanque
compensador

2ª Cleaner

3ª Cleaner

4ª Cleaner

Remolienda 5ª Cleaner

40 pies

Concentrado final Mo
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Circuitos
3
Concentrado
colectivo Cu-Mo

pH 6.5 – 6.8

9 celdas 300 pie3

Rougher

9 celdas 300 pie3

Rougher
Concentrado final Cu

9 celdas 300 pie3

1ª Limpieza

9 celdas 300 pie3

1ª Limpieza

70-75%
flujo 2 celdas 300 pie3

2ª Limpieza

25-30% 2ª 3ª 3ª
flujo Limp. Limp. Limp.
3 celdas 300 pie3

Concentrado final Mo
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Circuitos
4
Concentrado
colectivo Cu-Mo

NaSH
H2SO4
Tiofos

Rougher

1ª Limpieza
Concentrado final Cu

2ª Limpieza Scavenger

3ª Limpieza

4ª Limpieza

5ª Limpieza

Concentrado final Mo
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Circuitos
5
Concentrado
colectivo Cu-Mo

H2SO4

Concentrado
Rougher
final Cu

Rougher

1ª Cleaner

2ª Cleaner

3ª Cleaner
Scavenger

4ª Cleaner

Concentrado
final Mo
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CAPÍTULO 11
FLOTACIÓN SELECTIVA Cu-Mo

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